JPS5952670B2 - 成形組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアミド成形組成物に関する。

ε一カプロラクタム及びアジピン酸／ヘキサメチレンジ
アミンに基づくポリアミドは、強靭性を弾性と共に兼ね
備えた際だつた性質を示す。しかしながら最適な強靭性
はコンデイシヨニング処理、即ち水の吸収後に得られる
だけである。ポリアミドは秒又は分単位で必要な水を吸
収しない。逆に、コンデイシヨニングは、特に水が表面
層で高濃度になるのでなくて、全成形物中に均一に分布
しなければならないから、数日間継続する時間のかかる
工程である。従つて水中でのコンデイシヨニングによつ
てのみ得ることのできる強靭性を乾燥状態でポリアミド
に付与するために、例えば適当な物質と組合せる努力が
繰返し行なわれてきた。

ポリアミドの強靭性は例えばポリエチレンの添加によつ
て改良することができる。

しかしながら標準的な市販のポリエチレンはポリアミド
と相溶しない。そのような混合物から製造される試験片
は曲げ試験に供した時かなりの薄片化を示す。エチレン
及び（メト）アクリル酸又はその誘導体、例えばエステ
ルもしくはアミドの共重合体が、さもなければ相溶性の
ないポリアミド及びポリエチレンの混合物に対する相容
性促進剤として使用できることも公知である。この種の
混合物は、例えば独国特許公報第１，５４４，７０６号
＝英国特許第１，０７２，６３５号及び独国公開特許第
１，６９４，８０２号＝英国特許第１，１５７，５６９
号に記述されている。しかしながら、これらの混合物は
、高パーセント（４０〜９０重量％）でポリエチレンを
含．有し、その結果Ｅモジユラスがかなり減少する。本
発明に至る研究の目的は、強靭性以外の他の性質に認め
うるだけ影響を与えずに強靭性を改良することであつた
。例えばポリアミド成形組成物の高剛体性、即ちＥモジ
ユラスを実質的に損わない・ようにすることであつた。
驚くことに、従来使用されている２成分共重合体、例え
ばエチレン及びカルボキシル基が完全に又は部分的に塩
の形で存在していてもよい（メト）アクリル酸の共重合
体、或いはエチレン及び・（メト）アクリル酸誘導体、
例えばアミド、エステル又はニトリルの共重合体の代り
に、少くとも３種の成分の共重合体をポリアミド／ポリ
エチレン混合物の相溶性促進剤として使用するとき、こ
の成形組成物は必要なポリアミドの性質を完全に残した
ままかなり高い強靭性を示すことが発見された。

従つて本発明は、 （１）ポリアミド５０〜９９．４重量％、好ましくは６
５〜９６重量％、（２）（ａ）エチレン９９．８〜４０
モル％；（ｂ）部分的に又は完全に塩の形で存在しても
よい（メト）アクリル酸０．１〜３０モル％；及び（ｃ
）少くとも１種の（メト）アクリル酸の誘導体０．１〜
３０モル％；からなり、但し（ａ）〜（ｃ）の合計が１
００モル％である共重合体０．１〜２５重量％、好まし
くは１〜２０重量％、及び（３）ポリエチレン及び／又
は０．１〜３０モル％の酢酸ビニル含量を有するエチレ
ン一酢酸ビニル共重合体０．５〜２５重量％、好ましく
は３〜１５重量％、から本質的になり、但し成分（１）
〜（３）の合計が１００重量％である高衝撃性の熱可塑
性成形組成物に関する。

少くとも３成分の共重合体は、例えば エチレン、（メト）アクリル酸、 （メト）アクリル酸
のＣ４〜Ｃｌ８、好ましくはＣ３〜Ｃ８エステル；エチ
レン、 （メト）アタリル酸、 （メト）アクリル酸の
アミド；又はエチレン、 （メト）アクリル酸、 （メ
ト）アクリル酸のニトリル；からなつていてよい。

特に好適な成形組成物は、共重合体成分（２）が次の組
成：（ａ）エチレン９８〜８６モル％、 （ｂ）部分的に又は完全に塩の形で存在していてもよい
（メト）アクリル酸１〜６モル％、及び゛（ｃ）少くと
も１種の（メト）アクリル酸の誘導体、好ましくはアク
リル酸ｎ−ブチル又はアクリル酸Ｔｅｒｔ−ブチル１〜
８モル％、から本質的になり、但し（ａ）〜（ｃ）の合
計が１００モル％である、組成物である。

（メト）アクリル酸の適当な塩はＮａ．Ｋ．Ｃａ．Ｍ
ｇ．Ｚｎ．ＮＨ４及びアミン塩、好ましくはＺｎ塩であ
る。成形組成物の剛体性を過度に減じないためには、ポ
リエチレン、エチレン一酢酸ビニル（及び）３成分共重
合体の全量が好ましくは成形組成物に基づいて３５重量
％を越えるべきでない。

乾燥状態で、本発明による成形組成物は、かなりの量の
２成分共重合体を含有する成形組成物よりも少くとも３
０％高いノツチド衝撃強度を有する。本発明による少く
とも３成分の共重合体を用いることによつて得られる利
点は、特に低温において顕著である。

−２０℃においてノツチド衝撃強度は、一般に比較しう
る２成分の共重合体を用いる場合よりも５０％程度高い
。本発明による成形組成物に適当なポリアミドは、ポリ
アミド６、ポリアミド６，６、ポリアミド１１．ポリア
ミド１２、これらの成分の混合物及びプロツク重合体、
及びポリアミドの原料、例えば対応するラクタム、アジ
ピン酸及びヘキサメチレンジアミンの共重合体である。

酸成分が完全に又は部分的にテレフタル酸及び／又はイ
ソフタル酸からなるポリアミドも使用できる。ポリアミ
ド６及びポリアミド６，６は好適に用いられる。ポリア
ミド成分の相対粘度は２〜６ （ｍ−クレゾール９９ｇ
中ポリアミド１ｇの溶液で２５℃下に測定）である。共
重合体のそれぞれのポリエチレンの溶融指数（ＭＩ）は
０．１〜１３０に相当する（１９０／２、ＤＩＮ５３７
３５）。本発明によるポリアミド成形組成物は、通常の
強化材、充填剤、顔料及び助剤を含有することができる
。

そのような添加剤はガラス繊維、アスベスト繊維、ガラ
スビーズ、離型剤及び滑剤、ＴｉＯ２、ＺｎＳ、カーボ
ンブラツタ、及び゛カドミウムサルフアイドを含む。添
加剤は、好ましくは成形組成物の混練中、純粋形で又は
濃縮形で添加される。

しかしながら添加剤は完全に又は部分的に１種又はそれ
以上の出発成分中に存在してもよい。混練りには、強力
な２軸スクリユ一・ニーダ一押出し機が有利に用いられ
る。

しかしながら、単軸スクリユ一押出機及び熱可塑性樹脂
に通常用いられる種類の他の機械、例えば二ーダ一も使
用できる。本発明で製造される成形組成物は高衝撃性成
形物の射出成形及び押出し成形に適当である。

実施例 １〜６スクリユ一の長さが直径の２５倍の２軸
スクリユ一押出し機において、ポリアミド−６ （ｍ−
クレゾール９９ｇ中ポリアミド１ｇの溶液で２５℃下に
測定したとき相対粘度２．８９）を、表１に示す量の共
重合体及びポリエチレンと２７０〜２８０℃の温度で混
合した。

この成形組成物から試験片を作り、射出直後にＤＩＮ５
３４５３によるノツチド衝撃強度及びＤＩＮ５３４５２
による与えられたたわみ下での曲げ強度を測定するため
に使用した。射出成形直後、成形組成物の製造に用いた
ポリアミドは、与えられたたわみ下、２０℃において１
２０ＭＰａの曲げ応力及び２０℃において２．９ＫＪ／
Ｍ２及び−２０℃において２．２ＫＪ／ｍ・のノツチド
衝撃強度を有した。実施例 ７〜９２軸スクリユ一押出
し機中において、ポリアミド−６（ｍ−クレゾール９９
ｇ中ポリアミド１ｇの溶液で２５℃下に測定したとき相
対粘度３．９４）及び表２に示す共重合体及びエチレン
と酢酸ビニル２モル％との共重合体から、前記実施例の
如く成形組成物を製造した。

対応する試験片に関し、それぞれＤＩＮ５３４５８及び
ＤＩＮ５３４５２に従つてノツチド衝撃強度及び与えら
れたたわみ下の曲げ応力を決定した。射出成形直後、成
形組成物の製造に用いたポリアミド成分は、与えられた
たわみ下、２０℃において１２６ＭＰａの曲げ応力及び
２０℃において３．４ＫＪ／Ｍ２及び−２０℃において
２．４ＫＪ／Ｍ２のノツチド衝撃強度を有した。実施例
１０〜１２ ２軸スクリユ一押出し機中において、ポリアミド−６，
６（ｍ−クレゾール９９ｇ中ポリアミド１ｇの溶液で２
５℃下に測定したとき相対粘度２．９８）及び表３に示
す共重合体及びポリエチレン又はエチJ■■２８０〜２
９０℃の温度で製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （１）ポリアミド５０〜９９．４重量％、（２）（
   ａ）エチレン９９．８〜４０モル％；（ｂ）部分的に又
   は完全に塩の形で存在してもよい（メト）アクリル酸０
   ．１〜３０モル％；及び（ｃ）少くとも１種の（メト）
   アクリル酸の誘導体０．１〜３０モル％；からなり、但
   し（ａ）〜（ｃ）の合計が１００モル％である共重合体
   ０．１〜２５重量％、及び（３）ポリエチレン及び／又
   は０．１〜３０モル％の酢酸ビニル含量を有するエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体０．５〜２５重量％、から本質
   的になり、但し成分（１）〜（３）の合計が１００重量
   ％である成形組成物。 ２ （１）ポリアミド６５〜９６重量％、（２）エチレ
   ン、完全に又は部分的に塩の形で存在してもよい（メト
   ）アクリル酸、及び少くとも１種の（メト）アクリル酸
   の誘導体の共重合体１〜２０重量％、及び（３）ポリエ
   チレン及び／又は０．１〜３０モル％の酢酸ビニル含量
   を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体３〜１５重量％
   、からなり、但し成分（１）〜（３）の合計が１００重
   量％である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 成分（２）が （ａ）エチレン９８〜８６モル％ （ｂ）部分的に又は完全に塩の形で存在していてもよい
   （メト）アクリル酸１〜６モル％、及び（ｃ）少くとも
   １種の（メト）アクリル酸の誘導体１〜８モル％、から
   本質的になり、但し（ａ）〜（ｃ）の合計が１００モル
   ％である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 成分２（ｃ）がアミド、ニトリル又は（メト）アク
   リル酸のＣ＿４〜Ｃ＿２＿２エステルである特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ５ 成分２（ｃ）が（メト）アクリル酸のＣ＿４〜Ｃ＿
   １＿０エステルである特許請求の範囲第４項記載の組成
   物。 ６ 成分２（ｃ）がアクリル酸ｎ−ブチル又はアクリル
   酸ｔｅｒｔ−ブチルである特許請求の範囲第５項記載の
   組成物。