JPS5951253A - １・８―ジニトロナフタレン―３・６―ジスルホン酸の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明１６１新規に改良された１−）ｌミノ−８ヒト１
１キシーノフ／Ｉ！１ノン−３３・６−ジスルホン酸（
以上１１醇という）の１業的◆！１ｊ告ｈ１人に関り−
る。 史に訂しくは、プラク１ノン−２・７−ジスルホン酸か
ら、二１・１１化、；’ｉｉ　ｉシ、加水分に〆の各１
稈台絆で合成される１１１１々の製造方法の４業的に改
良された方法に関りる。 １−１酸は勇名７ｉ染判中間体で、ｑＪｆに直接、或い
は醸（Ｉｆ東利省のアゾ系染料の最も小数な中間物の一
つであり、現有　ＩＩｌ　！、９各１［１で多ｆｉｌ　
４産さね、同１１．）にこれらｌｌｌ’ｌすのツｊ　Ｊ
ｊｉｊ　Ｉｔ二関する技ｔトｆ改良も。きかん（ごおこ
なわれ、史１２−．　ＩＩｌ、　ＩＩＪ１究報告或いは
１ｊ＋　ｌｉ’ｌ出願（ン多数おこイｒわれｌいる。 しかしく１が１）、これら１１酸の製造方法、或い（，
１改良／Ｊ法ＩＣライｌ’　（１）　’２．　ｉｉｌ　
１．ミノ−フタレノ−１・：３・６−トリスルホン酸の
二１〜［１化、１１１元、ノノルカリ加水分解の１稈を
経る方法についてだ＋−）−（あり、ブーツタｌノン−
２・７　ジスルホン！ｉｆｆから０月１酸装３ｊＦｉ法
につい

【の郁ｊ１１の公知文献【Ｊ皆無である、と古っ
て４）渦層で【ユない。 ナノタレ′ン−２・７−ジスルホン酸からのｌｌ１ｉ！
２製ｊも方法についての公知文献はノノタ１ノン　２・
７−ジスル小ン酸ジカリウ１ＸＱＡ　ｌｌ目；［１七ル
Ｉ！ｆ　；（：　１７）淵硫酸中、ＯＮ：凸金５℃の９
０囲て１．（ｌｆｌ　ｌル比の１Ｉ１１１１１２　（混
酸）でしノート１１化し、次いく、哨１再カリウｌｘ　
１．４４七ル比を加え、８０℃乃’ｒ！Ｈ１°に　Ｙ−
１乃１ｊｚ２ｎ：１間加熱撹拌し、１巳ｌられた１・８
　ジー　１・１１ノノタレン−３・６−ジスルホン１１
碇を１′久郭）ノ支ひＩＩＩ　１世を用い−（、ＪＢｊ
元し、対応ηる１・８　ジアミノノーツタｌノン　：〕
・〕６−シスル小ンが得られ（＋−，）　Ｒ１〕、Δ、
　（’）、　１４３０）史に、１・８−ジノ７ミノノフ
タ１ノン　３・６−ジスルホンｉｔ□を約でｌ七ルのｌ
ｉｌ！＋酸を含む１（）％１η１酸水溶）１シに加λ、
約６　ＩＩ；’、間１１０℃乃？［１２（ピＣで加熱後
、放冷ｑることにＪニー）τ！芋１状微黄１への１１鍜
アンモニウム１２ａが得られる（　１）　Ｒｌ）［１７
（ｌｔｉ２）　、どの１，１１載があるが、該／ｊ法に
Ｊり１ノる品７″■、収率智の記載は＜ｆい。本発明者
’、Ｑの該方法Ｉ３゛つい（のｊＯ試結宋（Ｊよれば、
￥４１１［体を多１ｉ１に含んだ１１酸が得られ、（−
のまま′ｃ【ま使用に耐えｈい品闇１ｊ　（＝あり、父
、収率的にも満足しｌｉ？ないしので′あ・）だ。 これらの状）シｄから、本発明側１．１１でに完成した
２・７　プフタレンジスル小ン醒の製法（！１５聞１１
１５Ｇ−７７２５４）にＪ、−）で得られる高純亀２・
７−フノタレンジスル小ン酸を用いて、ＩＩＭを製ｊ＾
りろ］呆的ｌ７１ｉ告ノ°ｉ法の（ｉｌ＋究に卆゛１丁
し、鋭怠検詞をかさねた結果、本発明を互成１．　／、
、：。 叩ち、本発明は高純ｔα２・７−９フタレンジスル小ン
酸を用い、混酸（・ジニト１−１化反応をおこ（７う場
合、Ｌノニ１〜口化物からジニトＬ１化物へ反応が進ｔ
’ｉ　′１Ｊるに際し、中間化合物を経由１］ｃ　；ｉ
ｔ　ｈりることを見いだし、［］つ該中間化合物か系内
に存（ｔ　Ｌｌる揚台、反応系内の粘ｉ１１増加を抑制
りることを見い出した。これらのｉｌｌ質を巧みに４・
り川ＪることにＪ、す、反応７ｆｉ媒とし−Ｃ用いられ
ている硫酸溶媒の使用４ｆ減、ト（！ることに成功し、
第一のｆａ明を完成しｌこ。 本発明省等は史ＩＪＩＪＩ究を進め、第一のｙｈ明にＪ
、って、Ｃ１１収率て・１１？られる高品質の１・８−
ジニ［・ゝ１’、ｌ−Ｊノウレンー３・（１ジスルホン
酸を用いての還元−１程及び加水分解１稈につい−（ｂ
鋭怠検冊を加えた結果、各１稈において６１成る限定さ
れＬ条１−１でのみ反応をおこ（（うことに３１、す、
最終的に高収率Ｃ高品質の１１酸を合成する（二どｔ３
二成Ｏノし、第一の発明を−ｂ完成し／ｊ　０ 本発明を史に具体的に述べるににらぽ、第　の１と明は
、ｌ！ｌＩ　Ｆ＞、 １）２・７−ノノタレンジスル小ン酸を１ｉｔａｉ　１
ｌｔｆ溶勅；中、混酸（・二ｌ−ｎ化し、１・８−ジニ
ト１１ナツタ１７ンー３３・６−ジスルホン酸を士Ｊ漬
りる７１２人１こおいで、実質的に反応が１−二］・１
１ノノタレン−３３・６　ジスルホン酸から１・８−ジ
ニｌ−１’ｌ　Ｊノタレン−３・６−ジスルホン酸へ進
ｔ’ｌｌＩル１１１７１：、ｊ　１．’−。 おＩＪる反応系内条件どし’Ｃ、１１ｉ２水１１「ｌが
５乃〒２７、反応渇１αが−２（）℃乃↑４０℃、反応
溶媒どじでの硫酸をプノタ１ノン骨４８１−Ｅルに対（
）、６［ル乃〒１！−ｔルの条１′１十、硝酸叉は混酸
で二１・１１化され、［１−）”’　ｌ−１１化剤滴下
終ｒ後、１−二Ｉ・［１ノノタレン−３・６−ジスルホ
ン酸が検出されなくべ「−）（から、水中に１１１出し
、硫酸側１αが旧）％以１・に４１釈された状態で、（
１、５１１，’ｊ間回収ＹＩ温・熟成し、ジニト［］化
反応含完成さＵることを特徴どする１・８−ｊジー看・
［１）゛フタレノ−３・６−ジスルホン酸の製ｊろ法で
あり、 ２　＞　Ｊ１１２水１＋ｒ＋を８乃１０２にＬ　Ｔ　、
実Ｉｉ　的ＩＴ　シ：−ｔ−１化反応をおこ４１才〕１
！ることを特徴とＪる１〉記載の発明であり、 ３）反応温石を一１０℃ノＩＩ至２５℃の範囲で実質的
にジニト［ｌ化反応をおこなわせることを特徴とする１
）、２）み１１載の発明であり、 ４）反応溶媒としくのＩｌｉ！＋酸をナツタｌノン計略
１モルに対し、ｌ目−ル乃〒１２１ニルを用い（、実質
的にジニト【１化反応をおこイ【わＵることを？＆ｆ″
ＦｉとＪる１）乃？Ｉ″Ｊ　３）　ｎｌ＋載の弁明であ
り、５）ジニト「１化反応を熟成・完成さＵる際、該反
応ＩＱ　ｆｆｌを５０℃乃１１１１点以ドで・おこなう
ことを特徴とりる１）乃乍’Ｉ　）　ＩＩＬ載の発明で
あり、６）ノーフタレンのスルホン化反応にＪ、って４
′−１にノノタレンー２・７−ジスルホン酸を硫酸の存
在上、二１〜ｌ’ｌ化剤を使用さ１１．１・８−ジニ１
へロノノタレン−３・６−シスルホンハ錠をｌ／１次い
で１入のを用い−（還元し、１・８−ジアミノノーフタ
レン−３・６−ジスルホン酸を得、史に加水分解にＪ。 −）で１１酸を製造する方法において、（１）′ツリー
酸の状態で得／、＝−ノフタ１ノン　２・７−ジスルホ
ン酸を硫ｉＱ溶媒中、硝酸又はｉ１ｅ酎（゛二１・［１
化し、１・８−ジニＩ・「１）−ツタ１ノン３・６−ジ
スルホン酸を製造りる−「稈において、実質的に反応が
１−二１〜ロノフタレン−；３・６シスルホン酸から１
・８　ジニト１］ノノタレン　３・（ｉ　ジスルホン酸
へ進行覆るｉ＋、′４点にお１）る反応糸内条１′１と
しく、１１）（水１１Ｃ１が５乃１゛２１、反応温１α
が一２０℃乃￥：４０℃、反応溶＆！＋！どし−（の鶴
（酸をプフタレン骨！８１１ニル虹対し、６−シル乃プ
＋７１５ｔルの条１′１１；、硝酸又は）１シ酸ぐ一１
ｌ・１１化され、０つ二Ｉ・［１化剤滴十終了後、１−
−１・１１ノフタ１ノン−３・６　ジスルホン酸が検出
ｊ％れｈくな−）℃か−）、水中にＪＪＩ’　！Ｉｉ　
ｌノ、Ｍｔ　ＦＩ！ｉ濃瓜が８０％以ドに４釈された状
態で、（１’ＩＩ’　！ｉ　ｌ’、）回収１　＋ｉｔ温
・熟成しジニ１へ［１化反応を完成さＩ！る°１−稈。 （２）該ジニｉ・１１化反１．ト１、工程で１１ｊた１
・８−ジ二（・【１ナフタレン　３（・６−ジスルホン
酸を、電解１Ｃ′１どしＣＩ！ｌＡ化アンモニウムを０
．２乃金３．０（′ｔ−ル／Ｊｌ−水）含む水溶液中η
・、鉄わ）を用いｉ（１’Ｃ以１の温度Ｃ・ｉ％！元反
応をおこ／、Ｉニー）］稈。 （３）該ｊ蓼ｉ１，１−稈で得ｌ、二１・８−シアミノ
プノタレン＝；３・６〜ジスル小ン醸１しル当り、１り
ｉｆｉ　ｍ−％乃至り０Φ！−１１％（７，）　１ｉｉ
ｌｆ内ｕ　Ｍ　ｆ：Ｌ　Ｉ晶Ｍ　（ＲＦｌ＋　ｉ七ル以
１゛を使用し、１（）０°に乃〒υ１：貞で・加水分解
をおこイ１う１程。 の三Ｉ稈を少くとも含む＝１ノタレンー２・７ジスル小
ン酸／ｌ’　”Ｊ　Ｉ　Ｉ　ｌｉＱを製ｉｉ５　、Ｊる
方法（ある。 これら第一、第５−のブを明につい−（，１ハに訂Ｓ叱
にＩＩＩべるなら＋１、ジーＩ・１１化Ｔ稈（ごおい（
脱水Ｉｌｌ′＋　ｌ（ｌ１ｆｉ水顧＝（反応最終系内Ｍ
ｉ　ｆ１重Ｉｎ　）　、、／（Ｉｉ　ｉ、Ｎ、１最紡糸
内水分Φに１）】がｊ）以ｉ・では未艮応物が多く残存
し、ぞの結果最終１１１１！ｉの品質悪化を招さ、１２
以上で１ま３ハ択性がネ゛（’−１−１−シ？りるが、
廃酸ｒｄの増大等、経済的に人さイ「ダＪ宋は望め２ｉ
い。又、Ｊシ応温度についでは−２（）℃以上Ｃは反応
系内の粘性が増加し、溶媒どしくのＭｔ酸１１を増加（
＞　ｔ！、　’、ｔ　ｔ）れば反応マスの糸夕１への取
出しが困難どなり、経演性を１１４う。 又、４１１　’０以１−′ｃは硝酸の分解、蒸発による
損失が大きく、ために過剰の硝酸を必９２どｌノ、叉、
５°て゛畠１に応にＪ、る不明成分の増加をｌｒｌ　’
ｃ’！、りｒよしい１．＋４　ｇ４はｊｉＩられない。 以−ＩのＪ、うな伸出により、木フト明の限定；Ｓ　４
１．　／；：開架１！１内て二１・１１化反応をｈ　＜
＜うことにより、）？ｆ媒どしくの硫ｆｌｌｉ吊を公知
文献記載の１ノ法と比較して、Ｔ減１ノＩｇ）る効果を
得、ＩＩ′７１時にへ晶？’ｔ　＜＠　１・Ｅｌ−シニ
ト１１ノフタ１ノン−３・０　ジスルホン酸４−高収率
−（１°Ｉられるという効果をブを現りろ。 しかし／ｒがら、これらの効果）、１該ＩＳζｌ＋１’
、＋条１′ｉ内で・の反応にＪ３いて６１通常のジニト
１１化反１心の如く、シ：：　１−　ｒ＋　化ｏ）　ｌ
）　’ｒ　ｌｔ５点迄、１′）（応’ａ）ｉ（ＩＩ　ｊ
”ｓ　を長ｌ；−場合に（Ｌ発Ｊ（Ｉされづ”、むしろ
反応系内ＩＪシートｌ−１（ＩＳ　ＩＩＩｊ、白・１近

【・は＾粘１！１．−ｙスとなり、反応系外ｌ＼の１１
１　＋１＋１）困剪１どなり、又、巽常反応も進行し、
Ｉ、：め１Ｊ：粁肖的に多大のＩＩＩ失を１１１＜こと
になる３゜本発明の他の特徴は干述した如く、１ニノニ
ト［１体Ｊ、リジニｌ−１１体に反応が進行覆るに際し
、中間化合物を杆山し、該中間化合物の存在する艮応系
内の粘１）１は低いという！Ｌ＋実、史には該中間化合
物１．１．　／ｌｉ釈されたＭｉ酸溶１１ｆｉｉ　ｋＴ
おいても、加熱ＪることにＪ、す、容易に目的物ｅある
１・８−ジニ１−１１ノーツタｌノン−３・６−ジスル
ホン酸に反応／Ｉ匂μむことをすｉ−い出しＩ、：こと
にＪ、す、次ｌ稈ぐ好ましくない原因となる１−−１・
［１ナノタレン−３・０＝シスル小ン酸が１シ応系内に
存在し／ｒ　＜　（ｚった１１．’ｌ　ｌぽ（・、１シ
応マスを水中にＩＩＩ出し、！ｉ　（１℃以１−１Ｑｉ
’　マｌ、　＜　ＩＪ１１０℃以ｌ−Ｌ　ｆｉｌｌｌｌ
（ｌを１１°らめ、同１ＡＪ　１．ｕ　テ０　、５１１
．’ｌ　Ｙ　マス、１．１）ｆましくは　月侍間ノス１
保っことにＪ、す、Ｗｅ　’Ａ！どしてのｌｘ［酸使用
１１１を公知党献ど比較して、半減しＩこ状態にａ３い
−Ｃ１）、１１１．収率ｃ高品質イｃ１・８−ジ二１・
［１プノタレン−３・６　ジスルホン酸を１？Ｊること
ができる、という１ｊ小しＩＣ効果が弁用２キれるので
ある。Ｙ、熟成ＩＩ、１間は該中間化合物のジニト［１
イ（〜への転移速１η１，１速く、中間化合物が消失１
れば、それ以上の加熱は怠味を右（きない。 叉、１ｉＡｉ酸の希釈８１３ｆすＩＪ、但くともジニ１
〜［］体への中間化合物からの転移は進ｉ′■りるが、
廃酸の出初用等を考慮した場合、系内の界雷反応は進行
（Ｌず、転移反応のみが進行するｉ農度、即ら、旧１　
’Ｘ＋以１；の濶１．（Ｉｉ　”（”、実際的には可及
的畠濶痘が好ましい。 史に、中皿１−　ｎ化工程で１！］ｌご１・８−ジニト
１１ｊツタ【ノン　３・６−ジスルホン酸を鉄粉７１”
Ｉ”；Ｌ　７１゜りる場合、電解質どしてｊｅａ化り′
ンし−ア水ｆＦｆ油を用いるが、該濃度を０．２（モル
／Ｊ２−水）以上のｒ＋；ａ亀ＣＬＬ　Ｉｓ？応し遅く
、牛近竹悪く、実際的では（ｊい。×、３．０（モル／
Ｊ２−水）以−１１Ｇ、ｌ加えることの効果が１１じな
い。 木発明者等ＬＬ　１１２述する如く、仙の電解質の（１
！知及び該温石におし盪る効果を神々検問しｌ、“が、
塩化アンモニウムの該製電範囲に調整することにＪ、っ
てのみ、ハ収率で３８１元をおこなうことが゛（゛【＼
た。 これらｊＷ凡］稈で１１ｔられた１・８　ジアミノリノ
タレン−３３・６−ジスルホン酸を十ノ加水分解にＪ：
って１１１ｉｌｉを製造Ｊる場合、文献記載の如り１１
（濃１ηによる加水分解反応は、本発明層性の１１１究
ＩＪよれば、１（）％稈１ａのり［１七ト１］−プ酸σ
シ１．成を抑制御ることがぐきず、本発明の記載条１′
１にＪ、つくのみ、加水分解反応をおこ４にわ口ること
にＪ：って、ｒ想以りの高収率、］−１゛つ昌品賀σ月
１酸を製造Ｊることができる。 以１、木発明内’ｆｌ　ｌこついＣ訂Ｉｌｌに説明しく
さｌＪ如く、各１稈【こにＩＪる製品の品質の善し悪し
が最終製品（・ある１１酸の品ｖ１及び収率を）１右り
る。 木ブを明を更にｉＴ細に説明りるＩこめ、以１・（、、
一実施例をあげて６１２明１Ｊろが、水）を明の範囲（
，１こ１１ら実施例のみ（４二限定されるものではない
。 実ｋｌｌＩＩＩ　　１ ９５．６８％の１−Ｉ　Ｍ　１０２４．２リ　（１（）
モル）中に１［ルの２・７−プノタ１ノンジスルボン醇
が浴８了し＊二ン’？１）１髪（１１２水１ｉ　１２）
　ｌこ調整し、ン１）ノコ１後、９９％に肖１表７０９
をＯへ・３℃の範囲でＩ　Ｍ　ｆｉｉｌを東して１Ｉ２
ｉｉ・し、四編度て・　１時間ｌｉｄ打し、次いで９９
％硝１７０ｑを１１１１　ｆｆＪ　亀で１時間を９１　
Ｌ／　＜’　ｉｉｌ’４−Ｆ、後史に３時間同温１（に
制御しむがらｌＪｉ打反応をおこない、１−ニド［ヒノ
フタレン−ご３・６−ジスルホン酸の消失をｉｌ＆体ク
ロりトゲラフイーでｌ＋１「認ｌ）だ。 この＋ｉｉ　ｊ：ａ　（”の液体り１−１７１ヘゲラム
から、中間化合物７．４％、１・８−ジニト［１プノタ
レン−３３・６−ジスルホン酸８４．４％を含イ１し’
？い！、貰−と苓ｔｉｌｌ認しｌ、：。 該反応マスを水９３！ｉ、７り中にＩＪＩ　＋Ｉｉ　ｔ
、、ｆ％ｔ　１ｉｆｔ　ｆｆＪツ−バＬを１）（）％１
．こ希釈し、９（）℃約１ゝ９；直】の範囲（約２１＋
、？　１７ｉ１同温１ｑで１＾ｆｆ＋ｉ　１審を打を続
しＪ　／、−。 ン’６　　ｆＪＩ　　ｉ股　　、　　ｉｌ＆　　Ｉホ　
＜／　　ＩＮ　　ン１−　　り　°）　ノ　イ　−−′
ｃ　分　４１ｉ　　Ｌ　　／、ニレ−１宋、［１的物で
ある１・８−ジー１〜！−１ノフタ１ノシご３・（ｉ　
シス化１１＼ンＭＬより１．１％で・（ｈっｌ、：。 実／＋ｈｌシリ　　２ ！ｌｌｉ、　２１　％　１７）　Ｍｔ　ｆｌ’ｔ　７１
．　ｓｏｏ甲に２・７　ノノタｌＩンシスル小ンｌｌｑ
　＋１．１０４＋モルが溶解しＩ、二溶油（、−調整し
、ｌｈ’（：　　に　ン１１　　ＪＪｌ　　後　、　　
！１８％　１請１　１ｉｕ　　、／　　！’１９％　）
１１　ｉ碇　−１，、、’　　　１．、（小ト１１比【
）の１１Ｃ前２９．１１６（Ｊの１７７２を１５℃±２
°（］に反応系内を制１２１１　ｂ　’、’ｉがら１１
１，１間をｙ、２　ｔ、　ｃ鏑１・、次いで同温１ｑで
Ｉ　１１．４１ｆｌ　ｌｉｌ拌しｌ、：接、桟りの混酸
を１時間要【ノで、同温１ατ・滴下、滴Ｔ後、Ｊｒ＋
Ｉ　ｉ！ｉＡ　Ｉ！ｌ　’Ｌ”史（３１時間保温撹拌し
ｌ、：。（硫酸モル比ａ、ｏｒ　、　＋＋＋ｘ水１１ｒ
１１２） ；１臀休りロントｌノラノイーぐ分４１ｉ　Ｌ、　／こ
結果、中間１に合物！！　、７　％、１・１＄−ジニト
［Ｉナノタレン−３・（３シスル小ンｐＨｒ。６％を含
み、１−二１・１１ノノタレンー３・（ｉ−ジスルホン
酸を含Ｊ’、　／ｊ：いことを　１１１ｆ　　にγ　【
］　ＩＪ　、。 該反応マスを水２８．７３ｏ１１１１Ｌ　ＩＪＩ　ｆｌ
ｆ　（硫酸＋１Ｊ　Ｊ（Ｌ　７０　％　＞１〕、！］　
（１’ににシフ記、９　（１’Ｃ〕１ノｉｒ’ｌ！ｉ’
ｃの範囲一（、゛３３間保）ム晶１ｔｔＪ丁しｌ、：　
、。 液体りｎ　ｖ　ｌ・クノノイーで・ヅ）析しｌ、：結５
１！、目的物（゛ある１・８−ジニＩ・１］ナフタレン
３・（５−ジスルホン酸ＩＪ　１１９．７％７１　’（
］　シ、中間化合物＋、ｔ　含：＋：　ｎていなかつＩ
、：。 実施例　；３・−〇 実施例１及び失°施１’ｙｌ　２　ｋＱ’し、ｌＩＩ’
ｌ　ｌｉＱ　、Ｍ　ｌ良）１シ１１り（・二１・［１化
庖おこ＜ｉい、各条ｒ１を変え−（該り法４・天／ｌｌ
！ｌ」〕た。結結果、■ストの表に示した。 実施例 承１１申に塩化ｊｒン七ニウム０．４モルを加え、す４
　Ｌ−＆’ｋ　＄５）　：１７Ｇ、ｆｉ！＋ｇを加え、
ｌｉｔ　ｌ’１４１．イにカら９８°に　ｌ、：　ｔｔ
温、Ｄ　ＩＩ　°Ｃ〜１０　ｆ）’″ｅ　＜−３０分保
温１１２拌しｌこ。 次いで天／＋［ｉｉ１シリ１ｒｉ１−Ｉた１・Ｅ３−ジ
ニト（−１ナフクレン、３・６−ジスル小ン酸シブトリ
ウムｌ！ｏｆ　　４２２．３ｉＪを）す１：点上、　１
１１．￥間を髄して没入、史に同Ｃ品ｔｏ　ｃ　　ｔ＋
＋、）間１ｉ２打し、４．Ｑ　７１Ｆ　Ｉコンｓ”ｒノ
１１１、鉄車ン）をｊ７　νｉｌｌ、１・ε３−ジアミ
ノ−ノフクレン＝Ｊ３・（ｊ−シスル小：／　ｆｌ驕シ
ー）１〜’）　”／　ムＪ＞Ａ　０．９６５ｔ　ル４ｒ
　Ｆ’＋　ン７Ｑ　）？Ｉ　Ｋｋ　１［１’１０リ　を
　ｌ’）　／、：。 該溶液１０７　！Ｉを水で４２　、　！＋　％に調整し
た（η白書１７８（月１？合すると、１・ε３−ジアミ
ノノーフタレンーＪ）・〔ｊ・ジスルホンＭ　シノー１
１−リウｌ＼Ｄａが４１ｉ出し１５：か、虞、開状態で
３０分をソシ１）（１２０°Ｃ迄が１１１Ａ、＋２＋１
１　２’ＹＥ　”ｉ：”　１７　、　！ｉ　１１．’ｊ
間加熱ＩＩｉ打しＩＪｏｌＱ、３時間’ｅ彎シ’（’　
３０’Ｃ〕’−ｈＱ冷、４１Ｆ　出シ／、：　ｌ　Ｉ　
ＩＩ！ｉ七ツノ°トリウｌＸ塩を分１１Ｍ、水洗後１　
（１（１°＜〕で１０１１．’１間乾燥し、１・８　ジ
ノ′−ミノプフタレン−３・６−ジスルホン酸しツノＩ
〜リウｌ＼ｌ晶３．＋１％を含んだ１−１酸１ノー）ト
リウムｊｎを１・８−ジーｌ−１”１ノフタ１ノン−３
・６−ジスルホン酸に対しで８１１，６％の収率ｃｉ！
Ｉ　　／こ　。 実施例　１０ 実施ＩＶ！ｌ　９で１５Ｉノ、＝）■元欣１０７りに３
ｊ）ソロ　ＪＸａハＱｌｉＯ０：１７りを加えると、１
・８−ジノ′ミノノノタ１ノン　Ｊｊ・（ｊシスル小ン
１１ａ［ツノ−１−リウムＪａＡか（１［出りるが、（
のまｓｌ、懸ｉ！ｉｌｌ状態でＩＲｌ’ｌ’　Ｌ　Ｑ　
ｈ（’、ｓ、；り０５）　’Ａ−要しく１１　！ｉ　°
Ｃよで胃渇、１１！に１−２°ｃ　ｃ′２０時間１＋Ａ
：温１ｉ７打しｌ、＝。後；３時間放冷し３０℃に４１
つだどさ、析出し【いる）１１繞［−ツノトリウムｊλ
、１を５）取【ッ、２０　ｍ　ｌの水（水１；Ｌ、乾燥
し、１・εう−シノ′ミノ）−ノウ１．ｌン　３３・（
３−シスル小ン１喪Ｌノノトリウノ、Ｊ：ｆ＋ｉ　２．
２９６を含む１１１度Ｌノナ１−リウムＪ！ｉをジニト
１１１本に対し、９０％の収率（・ｉ’、Ｉ　Ａ：　０ ゛実施例　１′Ｉ Ｌ化７／ンＬ−ニウム浴融の濃度を弯化さ１！　ｔｌ、
−以りｌＬＪ　、実１１１Ｍ　Ｉ！’１９　ｋ７１（Ｌ
　ｌ；−′Ｃ３！Ｍ　元Ｉ　稈ヲｊＪ’ｉ　ｔ−、、＜
’ｉ　イ、１ス１、の結果を得ｌ〔−０ 実７＋１！ｌ　Ｉシノ　　　　１２　　・〜　１１）＋
＋川した偵酸及Ｃ）塩酸の歯石、温１見及び時間を２１
１−さけ、実施１ｋｌ＋　９、′１０に準じ（加水づン
解反応をＪ’ｊこイｆっＩ、二。 ぞの結果を１表（Ｊ小り。 参考ｌｉＩ！１１ 電解賀神を塩化アンモニウムに変えｃ１硫酸、１蕩酎、
Ｍ酸、婦；酸アンモニウム、硫酸すトリウ１１等を用い
、遭几条ｖ１を検約しＩこが、いずれの場合にイブ９３
％以ｌ：の１・８−ジアミノプーノタレン　：３・６−
ジスルホン酸を得ることができり“、還元ＩＶ応（１成
る稈１α進行するが、■業的Ｃ＜’Ｅいと判ＲＪｉ　シ
手続補正貴く自発） 昭和５７年１０月１９日 特許庁長官　殿 （出願番号未付与ン ２、発明の名称 警角な１・８−ジニトロナフタレン−３・６−サン　　
　　セイゾウ半りオｓ　　　　　／４　卑ゆ皐つ　　　
　七ケ　　　　　　　りうし本２ジスルホン酸の製造法
及び該方法を用いた高純ド 度１−アミノー８−ヒドロキシナフタレン−３３、補正
をする者 事件との関係　　特許出願人 ５、補ｆの内容　　別紙の通り全文補正します。 手続補正書（自発） 昭和５７年１０月１９日 特許庁長官　殿 １、、−）　−、１，ｌ−、ｒｌし、す１、事件の表示
　　出願日　昭和５７年９月１４日（出願番号未付与） ２、発明の名称 シシ　給 新規な１・８−ジニト【］］ナフタレンー３６−ジスル
ホン；６（１）　’６　嘗Ｋ　Ｍひ＝＝πをＭい賢Ｗ清
°１−アミノー８−ヒ１佃れ・ブー７り【／ンー；（３
、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 （１）明細書４頁１行目に゛ナフタレンー３・８−ジス
ルホン酸′”とあるのをゝ［ナフタレン−１３・６−ジ
スルホン酸」と補正する。 （２）明＄１１１１６頁８行目に〒て′とあるのを「経
て］と補ＩＩニする。 （３）明細書７８頁１２行目に“よしあしが″とあるを
「善し悪しが」と補正する。 （４）明細書１９頁１６行目に“約２時′′とあるを１
約２時間」ど補正する。 （５）明細書２０頁８行目に“９８％硫酸と９９％硝酸
との比１．１のパとあるを１−９８％硫酸／９９％硝酸
−１７１（重量比で）の」と補正する。 （６）明細書２５頁１２行目に゛実施例１２゛′とある
を「実施例１２〜１９」と補正する。 （７）明１！２７頁４行目に゛いずれの場合に′とある
を［いずれの場合にも］と補■−する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）２・７−　ノフタレンジスルホンｆｌ’ｔを輪６１
   ？ｌ媒中、混酸で二１・ｌ’ｌ化し、１・）３−シート
   【１）７タレンー３・６−ジスルホン酸を製′）＾４６
   方法において、実ｖ！１的に反応が１−二１・１０ノタ
   レンー３・６−ジスルホン酸から１・Ｂ　ジニトロナフ
   タレンー：）−Ｃ５−ジスルホン酸へ進１”１１ノルｕ
   、′ｆ点１ｗ　Ｊ’；　Ｌｊル反応系内条イア１トｌ、
   −Ｃ１ｎｎ水１１ｒ１が５ノ５芋２７、；ゾ応温１＆が
   一２０℃乃で４ｏ”ｔ；、反応溶媒としでの硫酸をプノ
   タレン旨格１ｔル（ごス・１し、６ｔル乃１５’ｌルの
   条ｒ１ド、１１Ｆ１酸又ｔよ混酸で二１−１化され、１
   １つ二１・１”１化剤消（・終了後、１−二１−１１プ
   ノタ１ノン−３・（５ジスルホン酸が検出されなくなっ
   てから、水中にＩＪＩ出し、硫１１（ｆ　ｆｌ口痘が８
   ０％」スートに希釈された状態Ｕ：　０．！ｉ時間以１
   脣温・熟成し、ジニ１−　ｎ化反応を完成さｔ！ること
   を特徴とＪる１・８−ジニト１１ノフタレン　３・６−
   ジスルホン酸の製）口Ｆｌｚ。 ２　）　ＩＩｆＪ水１１ｒ１を８乃？／″１２にして、
   実質的１、ニジ、−１−目化陵応をｄ５　Ｌ−＜ｔ　ｔ
   ）　ｔ！ることを特はシどする特−′１品求の範囲第１
   １（を記載の発明、。 ：Ｓ）；ゾ応温爪を−１１）°Ｃ７’Ｊ〒２５°Ｃの；
   １（≧囲（′実″ｔ１的にシート１１化艮応を行なわせ
   ることを１，４へとりる’１．’＋　Ｉｌ’ｌ請求の範
   囲第１「１、第２　Ｊｔ１記載の弁明。 ／ｌ）１又１心Ｆｆｉ　ｋ！／、どしくの硫ａ臀をノノ
   タレニ”ｉｔ　ｌ！ｉ　’１しル（二対し、　　８ｔル
   乃￥１２モルを用い７、実？°ｉ的にジニｌ−ｒ−１化
   反応をおこなわＵることを特徴とする時給ｉ＾求の範囲
   第１項乃’Ｉ’　］！　３　Ｉｌｌ　Ｌ＋！載の発明。 ５）ジニトロ化反応を熟成・完成さＵる際、該反１．ｉ
   、冑ｊ１，１爪金５（）℃乃キＮ１７白以１・でｄ３ご
   なうことを特徴とりるＱｌ　ｉ’ｌ　＃＋’＋求の範囲
   第１　］ｆＪ乃〒第４１ｉ’ｉ　ｉ；＋：載の発明。 ６　）−、Ｊフタｌノンのスルホン化反応によって１ｑ
   たソフタ１ノン　？・７−ジスルホン酸を硫酸の存をト
   、二ｌ−１１化剤を作用さＵ、′１・８−ジニト１−１
   リ−フタレン−３・６−ジスルホンＶ、を１！１、次い
   （８１ｍ６）を用い（還元し、１・８−ジアミノ−ノノ
   クレン−：３・６−ジスルホン酸を冑、中に加水分解に
   よ−）て、’ｌ　−７ミノー８−ヒ１〜１１−１シナフ
   タレン−３・６−ジスルホン酸を”ＩＪ　ｉ’＋与りる
   １１１人１こおいて、 （１）−ツリー酸の状態で１またりフタレノ　２・７−
   ジスルホンＯｊｊを（！Ａｌ　ｔＩＱ溶媒中、硝酸又は
   ！Ｉａ　ＩＩ従ｐ　二ｌ−１’ｌ化し、ｉ　・（３−ジ
   ーｌ−１’ｌプ−ノタレン３・６−ジスルホンｌｌ！２
   を＞１１造りる−［稈（こおいて、実質的にｖ　＋、＜
   ｉが１−二１・［１プフタレンーＪ８・（ｉ−ジスルホ
   ン酸から１・Ｅ３−ジニＩ・［１プノタレン−３・６〜
   ジスルホ：）酎へ進１−ｊする］１・１点に（１メＧ−
   Ｊる反応系肉条１’ｌと（〕（、ＩＩＩ）水舶か５乃′
   （′２７゜反応温度が一２０°０乃１ゞ４０℃、反応溶
   媒としくの靭１酸をナフクレンＰＪ−格１モルにり・１
   し、６Ｔ、Ｊレノり芋１５モルの条１′ｉ小、硝酸又は
   混れ！ｉで二１〜［１化され、１「）二１・ロ化ハ１目
   ＾下終了後、１−１〜［１リッタ１ノン−３・６−ジス
   ルホン酸が検出されなくな−）゛（から、水中に排出し
   、硫酸＋ｉｒ３１ｋｌが１１０％以下１こ希釈上＼れた
   状態で′０．５時間ｊス１デ／　？ｆｌｌｆ・熟成しジ
   ニｌ　ｒｌ化１文応を完成さ１！る■稈。 （２）該ジニ−１・［１化反応［稈で１！１に′１・Ｅ
   ）、シー１〜１１リノタレン−３・６−ジスルホン酸を
   、’ｉ’ｉｉ解質どしＣ塩化アン干二「“ツムを　（）
   、２乃’ｌ゛３．（１（Ｌル／〕−水）含む水溶液中ｃ
   、１人粉を用い【８０°（：以１　ａ′）湿１（（’Ｔ
   、゛’ｒ’ｊ１元反ｂｉ）、をＪ５　（、、、’、’Ｅ
   うｌ’　ｉ’１！　。 （３）　　ｉｉ曳　ｊ萱　）１．−ト　ｆＩ’　　”Ｃ
   ｌｅｔ　　ｌこ　１　　・　８　　　　ジ　ノｌ　ミ　
   ノ　ノ　−ノウｌノン　Ｊ３・６−ジスルホン１１！ｆ
   　１モル当Ｆ）、＋！ｉΦ、１１　ｑ７．　乃！ｇ　５
   ０ΦｆＴｉ　％　０）　Ｍｆ　１ｌｌｆ　−Ｍ　１１．
   １！１＋ｔ　ＩＷ　Ｔｒｉ　２１９　ｔｔ　ル以１−を
   （す２ｆ１１１）、１００℃乃金沸凸金゛加１１＜分ト
   １７をおこイｒう一１稈。 の−Ｉ−稈を少むくども含むプノタレン−２・７−ジス
   ルホン１ｊｌｉから、１−アミノ−ε３　ヒト１１１−
   シプノタレン−３３・６−ジスルホン酸を製）？！Ｊる
   方　ン人　。