JPS5942637A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関する。

従来例の構成とその問題点 鉄、コバルト、ニッケル、またはそれらを主成分とする
合金、あるいは、それらの酸化物薄膜を、真空蒸着、ス
パッタリング、イオンブレーティング等の真空中製膜法
でポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の高分
子フィルムや、非磁性金属薄板等より成る基板上に形成
した強磁性薄膜型磁気記録媒体は、従来の塗布型磁気記
録媒体に比べて記録密度を飛躍的に向上せしめることが
可能であるが、この高密度化のためには、磁気ヘッドの
ギヤングを小さくシ、併せて磁気記録媒体の表面を平滑
化せしめてスペーシングロスを極力減少せしめる必要が
ある。しかし、あまり表面を平担化しすぎると、ヘッド
タッチ、走行性で支障をきたすため表面の微細形状を制
御することによりこれを解決する必要がある。強磁性薄
膜型磁気記録媒体の表面性は磁性層厚さが０．０１〜０
．５μｍ程度と非常に小さいため、基板であるプラスチ
ックフィルム、の表面形状に依存する度合いが太きい。

したがって従来、フィルムの表面性に関して多くの提案
がなされてきた。その例は、特開昭６２−１８７７０号
公報、特開昭５２−８４２６４号公報、特開昭５４−４
０８８３号公報、特開昭５３−１１６１１５号公報、特
開昭５３１２８６８６号公報、特開昭５４−９４５７４
号公報、特開昭５６−１０４６５号公報、特開昭５６−
１６９３７号公報、等に記載されている。

これらの例においては、いずれも表面形状を比較的微細
に均一に粗面化せしめる、たとえば、しわ状突起を形成
せしめることにより、ヘッドタッチ。

走行性を一挙に改善しようとするものである。前述の例
にみられる表面状態のものは、常温常湿でのヘッドタッ
チ、ヘッド走行性に関しては非常に有効である。

しかし、３０°Ｃ８０〜９ｏ％Ｒ，Ｈといった高温中で
回転ヘッドのシリンダ一部分で鳴きを発生しやすいとい
う欠点を有している。これを解決する一手段として基板
にポリエステルフィルムを使用し、その中に含捷れてい
るポリエステルオリゴマーを、真空中で強磁性層を形成
せしめる際基板表面に微細結晶として析出せしめ、その
上に強磁性金属薄膜層を形成せしめるといった提案がな
されているが、この場合、オリゴマー結晶の析出頻度の
場所依存性が大きくオリゴマー結晶を表面全域にわたっ
て均等に分布析出せしめることが困難であり、場所によ
る分布むらを生じやすい。そのために、得られる磁気記
録媒体のエンベロープ特性に乱れを生じやすいといとい
った欠点があった。

また、特開昭５３−１０７３１４号公報に記載のごとき
表面に熱可塑性の微粒子の突出したポリエステルフィル
ム上に強磁性薄膜を形成せしめたものは、走行性良好で
画質も良好であることが知られている。ただしこの場合
においては、記録密度を高くとるために磁気記録媒体の
表面性を改善しようとしても、表面あらさが０．０３μ
ｍ　以下になると、スティックスリップを生じ走行性が
劣ってくる。

発明の目的 本発明は、高湿度中での鳴きを改善し、併せて両生画質
を改善した高密度記録に適した金属薄膜形磁気記録媒体
を提供することを目的とする。

発明の構成 本発明による磁気記録媒体は、金属アルコキシドの加水
分解生成物から成る微粒子を核とし、樹脂を結合剤とす
る粒子高さ３０〜５００への粒子状窄起を１００ｏ個／
ｉ　以上表面に存在せしめたプラスチックフィルム面上
に強磁性金属薄膜を形成しその上に滑剤を存在せしめた
ことを特徴とする０ 実施例の説明 第１〜２図は本発明の磁気記録媒体の実施形態の断面を
示したもので、図において１，１′はプラスチックフィ
ルム、２，２′ハ金属アルコキシドの加水分解生成物か
ら成る微粒子の核、３，３′は核２，２′をプラスチッ
クフィルム１，１′上に固着せしめるための結合樹脂、
４，４′は強磁性金属薄膜、５．５′は滑剤である。第
１図においては滑剤５は強磁性金属薄膜４の全表面に存
在しているが、第２図においては滑剤６′は強磁性金属
薄膜４′上の特定部分にのみ存在している。

粒子状突起の高さは高精度の触針式表面粗さ測定装置（
ＴＡＬＹＳＴＥＰ−１，ＴＡＹＬＯＲ−ＨＯＢＳＯＮ社
製）にて実測されるもので、ＪＩＳＢＯ６０１に規定さ
れている表面粗さ最大値、Ｒｍａｘに準じて凹凸の山頂
から谷底までの距離にて表わすものとすると、本発明に
適した高さは３０〜６００人の範囲であり、さらに好ま
しくは５０〜３ｏ〇八である。３ｏ八以下では高湿中で
の鳴き防止効果が得られ難く、６００Å以上ではエンベ
ロープの乱れを生じやすくなる。

粒子状突起の平面的な広がりとしては、それらの高さの
１〜２０倍さらに好ましくは、２〜１０倍が適当である
。２０倍以上では高湿中での鳴き防止効果が低減する。

粒子状突起の密度としては、表面１１　当り１０００ケ
以上、さらに好ましくは２５００ケ以上が適当であり、
１０ｏＯ以下では高湿中での鳴き防止効果が低減する。

この密度は、倍率４００の微分干渉付光学顕微鏡で最小
１０視野の観察か、捷たけ、走査型電子顕微で倍率３０
００で最初１０７東野の観察を行ない、それらの視野内
に存在する粒子状樹脂突起の数を求め１ｍｙｒｂ２当’
り　ＩＦ−換’１４１　Ｌｉｔ　モのである。

プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタ
レーＩｔたはその共重合体、混合体、ポリエチレンナフ
タレートまたはその共重合体、混合体、等から成るポリ
エステルフィルム、ポリエステルイミド、ポ□リイミド
等のポリイミド系フィルム、芳香族ポリアミドフィルム
、等であってとくに、表面平滑性に秀れたもの、ポリエ
ステルフィルムを例に掲げれば、重合触媒残査から成る
微小突起の大きさが数百Å以下である平滑性良好なもの
、前述のしわ状、ミミズ状、粒状等の均一な微細突起を
表面に形成せしめたもので表面粗さが数百Å以下のもの
、等々、が適当である。これらのフィルム上に粒子状突
起を形成せしめる方法としては、たとえば、金属アルコ
キシドの希薄溶液（Ｉ　Ｃ）−１０００ｐｐｍ　）に水
を１０−１００００　ｐｐｍ含有する有機溶媒を１〜５
０％加えて金属アルコキシドを加水分解させて粒径１０
〜５００人の粒子の析出分散し／ζ溶液とし、その中に
結合剤となる樹脂を２０〜５０００ｐｐｍ溶解せしめた
のち基板上に塗布、乾燥する方法がある。

本発明で使用する金属アルコキシドとしては、たとえば
、テトラエトキシシラン、アルミニウムｔ−ブトキシド
、アルミニウムｔ−ブトキシド。

アルミニウムイソプロピルボレート、トリメチルボレー
ト、トリーｔｅｒｔ−ブチルボレート、テトラ−１−プ
ロポキシヘン、テトラ−ｎ−ブトキシチタンテトラキス
（２・エチルヘキソキシ）チタン。

トリーｎ−ブトキシチタンモノステアレート、テトラメ
チルチタネート、テトラエチルチタネート。

ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシド、テトライソプロ
ピルジルコネート、インジウムインプロポキシド、等が
あり、結合剤となる樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、等の飽和ポリエステル、ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０１ナイロン１１、ナイロン
１２等のポリアミド、ポリスチローノペボリカーボネー
ト、ボリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニーノへポリ塩化
ビニリデン、ポリビニールブチラール、ポリフェニレン
オキサイド、フェノキ７樹脂等の各種樹脂の単体、混合
体、または共重合体、が使用でき、また、エポキシ樹脂
、ウレタン樹脂、シリコーシ樹脂、フェノール樹脂等の
架橋ａｈ樹脂も使用できる。

強磁性薄膜としては、たとえば斜め蒸着、あるいは垂直
蒸着法にて形成されるＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ等を主体とする
金属薄膜、これらの合金を主体とする金属薄膜、これら
の合金を主体とする金属薄膜が（たとえばＣｏ−Ｃｒ垂
直強化膜）が使用できるが、プラスチックフィルムとの
付着強度改善、アルイは、強磁性金属薄膜自体の耐食性
、耐摩耗性改善の目的で、蒸着時の雰囲気を酸素ガスが
支配的となる雰囲気中で得られる酸素を含む強磁性金属
薄膜を使用することが望ましい。酸素の含有量としては
、基板フィルム表面近傍の強磁性金属、あるいは非磁性
金属に対する原子数比で少くとも３％以上、好ましくは
５％以上が適当である。また、必要に応じて強磁性金属
薄膜形成に先立ち機械的補強効果のある薄膜、八２゜０
３．ＳＯ２等の酸化物薄膜等を形成せしめることも可能
である。

上記のような、酸素を含む強磁性金属薄膜、または、そ
の下に必要に応じて形成される非磁性金属層と粒子状突
起との組合せにより、スチル寿命においても大巾の改善
が可能となる。なお、メチル寿命は強磁性金属薄膜の厚
さとも関係し厚さが４００Å以下となると急激に低下す
るため、厚さは４００八以上であることが望寸しい。

強磁性薄膜層表面に滑剤を存在せしめることにより粒子
状突起の形状に基づく走行性改善効果をさらに高めるこ
とが可能である。これにより、高湿度中での鳴きの防止
が、さらに完全なものとなるＯ 強磁性金属薄膜上の滑剤は第１図に示すように全表面に
存在せしめてもよいが、第２図のように局所に存在せし
めてもよい。その手段としては、強磁性金属薄膜表面に
直接塗布、あるいは蒸着する方法以外に磁気記録媒体の
裏面に塗布、あるいは蒸着せしめておき磁気記録媒体の
積層（巻回）時に強磁性金属薄膜表面へ転写せしめる方
法も可能である。滑剤を強固に固着せしめるために樹脂
結合剤を使用することも可能である。

滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド
、金属石ケン、脂肪族アルコール、・々うフィン、シリ
コーン、フッ素系界面活性剤、無機滑剤等が使用できる
０滑剤の存在量としては、表面１−当り０．６〜６００
■、さらに好ましくは６〜２００■が適当である。

脂肪酸としては１、ラウリン酸、ミリスチン酸。

パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、
リノール酸、リルン酸等の炭素数が１２個以上のものが
使用できる。

脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エチル、ステア
リン酸ブチル、ステアリン酸アミル、ステ、アリン酸モ
ノグリセリド、ノくルミチン酸モノグリセリド、オレイ
ン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトール）ラステア
レート等が使用できる。

脂肪酸アミドとしては、カプロン酸アミド、カプリン酸
アミド、ラウリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン
酸アミド、リノール酸アミド、メチレンビスステアリン
酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等が使用で
きる。

金属石ケンとしては、ラウリン酸、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リルン酸等の亜鉛、鉛。

ニッケル、コバルト、鉄、アルミニウム、マグネシウム
、ストロンチウム、銅、等との塩、ラウリル、ハルミチ
ル、ミリスチル、ステアリルベヘニル、オレイル、リノ
ーノペリルン等のスルホン酸と上記各種金属との塩等が
使用できる。脂肪族アルコールとしてハ、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール等が使用できる。

パラフィンとしては、ｎ−オクタデカン、ｎ−ノナデカ
ン、ｎ−）リゾカン、ｎ−ドコナン、ｎ−トドリアコン
タン等の飽和炭化水素が使用できる０ シリコーンとしては、水素がアルキル基またはフェニー
ル基で部分置換されたポリシロキサンおよびこれらを、
脂肪酸、脂肪族アルコール、酸アミド等で変性したもの
等が使用できる。

フッ素系界面活性剤としては、パーフロロアルキルカル
ボン酸およびパーフロロアルキルスルホン酸とナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄
、コバルト、ニッケル等トノ塩、バーフロロアルキルリ
ン酸エステル、パーフロロアルキルベタイン、パーフロ
ロアルキルトリメチルアンモニウム塩、バーフロロエチ
レンオキサイド、パーフロロアルキル脂肪酸エステル等
が使用できる。

無機滑剤としては、グラファイト粉末、二硫化モリブデ
ン粉末、二硫化タングステン粉末、セレン化モリブデン
粉末、セレン化タングステン粉末、フッ化カルシウム老
粉末等がある。

本発明の磁気記録媒体の表面、裏面、またはそれらの近
傍あるいは、強磁性金属薄膜内の空隙、強磁性金属薄膜
とプラスチックフィルムとの界面、プラスチックフィル
ム内等に公知の手段で防錆剤。

帯電防止剤、防叡剤、等の各種添加剤を存在せしめるこ
とは、必要に応じて行なうことができる。

実施例１ 重合触媒残有に起因する突起を大幅に抑制して表面粗さ
を３０八以下にした平滑ポリエチレンテレフタレート二
軸延伸フィルム上に下記組成液を塗布厚め１０μｍとな
るように連続塗布乾燥し、表面にテトラエトキシシラン
の加水分解生成物から成る粒子を核とする高さ約１００
への粒子状突起を約１００万個／語２有するフィルム長
尺試料を得た。この試料をＡとする。

液組成 テトラエトキシシラン　　−・・争・・　０．１　ｐｈ
ｒエタノール　　　　　　　φ・０・・　１００　ｐｈ
ｒ水　　　　　　　　　　　　　　　ｅ・・・・・　　
１０　ｐｈｒ酢酸エチル　　　　　　　ｅ・・壷・・１
０００　ｐｈｒポリエステル　　　　　　−”＊＊＠０
．１　ｐｈｒ実施例２ 実施例１において液組成を下記のものに変更した場合、
アルミニウムイソプロポキシドの加水分解生成物を核と
する粒子高さ約４ｏｏ人の粒子状突起を約１０万個／語
２有する試料を得た。この試料をＢとする。

液組成 アルミニウムイソプロポキシド・Φ・・・・　０　、２
　ｐｈｒメタノール　　　　　　　＊＠ｅ４＠１００　
　ｐｈｒ水　　　　　　　　　　　　　　　ａｓｓｅｓ
ｓ　　２Ｑ　　ｐｈｒメチルエチルケトン　　　・争・
・・・１０００　ｐｈｒポリエステル（バイロン＃２ｏ
Ｏ）・・・　０．１　ｐｈｒ実施例３ 実施例１において液組成を下記のものに変更し７た場合
、テトラ−ｎ−ブトキシチタンの加水分解生成物を核と
する粒子高さ約６０人の粒子状突起を約１００万個／騙
２有する試料を得た。この試料をＣとする。

液組成 テトラ−叶ブトキシチタン　　・・・・・・　０．０５
　ｐｈｒｎ−グロバノール＠１１＠＠＠１１１００　　
ｐｈｒ水　　　　　　　　　　　　　　　＊ｅａｓａａ
　　２０　　ｐｈｒ酢酸エチル・１１１１・・１１１０
０ｏｐｈｒポリエステル（バイＯｙ＃２ｏｏ）ｅ＠ｓｅ
ｓ　　ｏ、１ｐｈｒ実施例４ 実施例１において液組成を下記のものに変更した場合、
テトラインプロピルジルコネートの加水分解生成物を核
とする粒子高さ約３００への粒子突起を約５０万個／Ｂ
２有する試料を得た。この試料をＤとする。

液組成 テトライソプロピルジルコネート・・・・　０．１ｐｈ
ｒイソプロパツール　　　　・・・＠骨・　１００　ｐ
ｈｒ水　　　　　　　　　　　　　　　・９・・・・　
　１０ｐｈｒメチルエチルケトン　　　・・・・・−１
０００ｐｈｒポリエステル（パイロ７＃２００）−−−
−−０，１ｐｈｒ実施例６ 重合触媒残有に起因する微粒子をほとんど含まないポリ
エチレンテレフタレートから成り、表面に製膜延伸途上
で増粘剤を含む変性シリコーンエマルジョンを主体とす
る液を塗布硬化させることにより表面粗さ１００人の微
細な波状凹凸から成る異種高分子薄層を形成させたポリ
エチレンテレ７タをレートニ軸延伸フィルムをプラスチ
ックフィイレムに用いて上記実施例１〜４と同様の塗布
処理を行なって得られた試料をそれぞれ、Ｋ、Ｌ。

Ｍ、Ｎとする。これらの試料の表面に形成された粒子状
樹脂突起はそれぞれ対応するＡ−Ｄのもの発明の効果 以上の実施例からも明らかなように、本発明の磁気記録
媒体は、高湿中においても鳴きを発生せず、エンベロー
プも良好であって、安定した走行性を示す。さらに高湿
中でのスチル寿命も良好であり、その実用的価値の非常
に高いものである。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は各々本発明の実施例における磁気
記録媒体を示す断面図である。 １・・・・・−クラスチックフィルム、２・・■・・微
粒子の核、３・・・・・・結合樹脂、４・・・・・・強
磁性金属薄膜、５・・・・・・滑剤。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 金属アルコキシドの加水分解生成物から成る微粒子を核
   とし樹脂を結合剤とする粒子高さ３０〜５００への粒子
   状突起を１０００個／ｉ以上表面に存在せしめたプラス
   チックフィルム面上に、強磁性金属薄膜を形成し、その
   上に滑剤を存在せしめたことを特徴とする磁気記録媒体
   。