JPH0132576B2 - - Google Patents
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- JPH0132576B2 JPH0132576B2 JP57152185A JP15218582A JPH0132576B2 JP H0132576 B2 JPH0132576 B2 JP H0132576B2 JP 57152185 A JP57152185 A JP 57152185A JP 15218582 A JP15218582 A JP 15218582A JP H0132576 B2 JPH0132576 B2 JP H0132576B2
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/72—Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
- G11B5/725—Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing a lubricant, e.g. organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/739—Magnetic recording media substrates
- G11B5/73923—Organic polymer substrates
Landscapes
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は磁気テープ、磁気デイスク等の磁気記
録媒体に関する。 従来例の構成とその問題点 鉄、コバルト、ニツケル、またはそれらを主成
分とする合金、あるいは、それらの酸化物薄膜
を、真空蒸着、スパツタリング、イオンプレーテ
イング等の真空中製膜法でポリエステルフイル
ム、ポリイミドフイルム等の高分子フイルムや、
非磁性金属薄板等より成る基板上に形成した強磁
性薄膜型磁気記録媒体は、従来の塗布型磁気記録
媒体に比べて記録密度を飛躍的に向上せしめるこ
とが可能であるが、この高密度化のためには、磁
気ヘツドのギヤツプを小さくし、併せて磁気記録
媒体の表面を平滑化せしめてスペーシングロスを
極力減少せしめる必要がある。しかし、あまり表
面を平但化しすぎると、ヘツドタツチ、走行性で
支障をきたすため表面の微細形状を制御すること
によりこれを解決する必要がある。強磁性薄膜型
磁気記録媒体の表面性は磁性層厚さが0.01〜0.5μ
ｍ程度と非常に小さいため、基板であるプラスチ
ツクフイルムの表面形状に依存する度合いが大き
い。したがつて従来、フイルムの表面性に関して
多くの提案がなされてきた。その例は、特開昭52
−18770号公報、特開昭52−84264号公報、特開昭
54−40883号公報、特開昭53−116115号公報、特
開昭53−128685号公報、特開昭54−94574号公報、
特開昭56−10455号公報、特開昭56−16937号公
報、等に記載されている。これらの例において
は、いずれも表面形状を比較的微細に均一に粗面
化せしめる、たとえば、しわ状突起を形成せしめ
ることにより、ヘツドタツチ、走行性を一挙に改
善しようとするものである。前述の例にみられる
表面状態のものは、常温常湿でのヘツドタツチ、
ヘツド走行性に関しては非常に有効である。 しかし、30℃80〜90％Ｒ・Ｈといつた高温中で
回転ヘツドのシリンダー部分で嗚きを発生しやす
いという欠点を有している。これを解決する一手
段として基板にポリエステルフイルムを使用し、
その中に含まれているポリエステルオリゴマー
を、真空中で強磁性層を形成せしめる際基板表面
に微細結晶として析出せしめ、その上に強磁性金
属薄膜層を形成せしめるといつた提案がなされて
いるが、この場合、オリゴマー結晶の析出頻度の
場所依存性が大きくオリゴマー結晶を表面全域に
わたつて均等に分布析出せしめることが困難であ
り、場所による分布むらを生じやすい。そのため
に、得られる磁気記録媒体のエンベロープ特性に
乱れを生じやすいといつた欠点があつた。 また、特開昭53−107314号公報に記載のごとき
表面に熱可塑性の微粒子の突出したポリエステル
フイルム上に強磁性薄膜を形成せしめたものは、
常温常湿においては走行性良好で画質も良好であ
ることが知られている。ただしこの場合において
は、記録密度を高くとるために磁気記録媒体の表
面性を改善しようとしても、表面あらさが0.03μ
ｍ以下になると、常温常湿において、ステイツク
スリツプを生じ走行性が劣つてくる。 発明の目的 本発明は、高湿度中での嗚きを改善し、併せて
再生画質を改善した高密度記録に適した金属薄膜
形磁気記録媒体を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明による磁気記録媒体は、金属アルコキシ
ドの加水分解生成物から成る微粒子を核とし、樹
脂を結合剤とする粒子高さ90〜500Åの粒子状突
起を1000個／mm2以上表面に存在せしめたプラスチ
ツクフイルム面上に強磁性金属薄膜を形成しその
上に滑剤を存在せしめたことを特徴とする。 実施例の説明 第１〜２図は本発明の磁気記録媒体の実施形態
の断面を示したもので、図において１，１′はプ
ラスチツクフイルム、２，２′は金属アルコキシ
ドの加水分解生成物から成る微粒子の核、３，
３′は核２，２′をプラスチツクフイルム１，１′
上に固着せしめるための結合樹脂、４，４′は強
磁性金属薄膜、５，５′は滑剤である。第１図に
おいては滑剤５は強磁性金属薄膜４の全表面に存
在しているが、第２図においては滑剤５′は強磁
性金属薄膜４′上の特定部分にのみ存在している。 粒子状突起の高さは高精度の触針式表面粗さ測
定装置（TALYSTEP−１、TAYLOR−
HOBSON社製）に実測されるもので、JIS
BO601に規定されている表面粗さ最大値、Rnax
に準じて凹凸の山頂から谷底までの距離にて表わ
すものとすると、本発明に適した高さは30〜500
Åの範囲であり、さらに好ましくは50〜300Åで
ある。30Å以下では高湿中での嗚き防止効果が得
られ難く、500Å以上ではエンベロープの乱れを
生じやすくなる。 粒子状突起の平面的な広がりとしては、それら
の高さの１〜20倍さらに好ましくは、２〜10倍が
適当である。20倍以上では高湿中での嗚き防止効
果が低減する。 粒子状突起の密度としては、表面１mm2当り1000
ケ以上、さらに好ましくは2500ケ以上が適当であ
り、1000以下では高湿中での嗚き防止効果が低減
する。この密度は、倍率400の微分干渉付光学顕
微鏡で最小10視野の観察か、または、走査型電子
顕微で倍率3000で最初10視野の観察を行ない、そ
れらの視野内に存在する粒子状樹脂突起の数を求
め１mm2当りに換算したものである。 プラスチツクフイルムとしては、ポリエチレン
テレフタレートまたはその共重合体、混合体、ポ
リエチレンナフタレートまたはその共重合体、混
合体、等から成るポリエステルフイルム、ポリエ
ステルイミド、ポリイミド等のポリイミド系フイ
ルム、芳香族ポリアミドフイルム、等であつてと
くに表面平滑性に秀れたもの、ポリエステルフイ
ルムを例に掲げれば、重合触媒残査から成る微小
突起の大きさが数百Å以下である平滑性良好なも
の、前述のしわ状、ミミズ状、粒状等の均一な微
細突起を表面に形成せしめたもので表面粗さが数
百Å以下のもの、等々、が適当である。これらの
フイルム上に粒子状突起を形成せしめる方法とし
ては、たとえば、金属アルコキシドの希薄溶液
（10〜1000ppm）に水を10〜10000ppm含有する有
機溶媒を１〜50％加えて金属アルコキシドを加水
分解させて粒径10〜500Åの粒子の析出分散した
溶液とし、その中に結合剤となる樹脂を20〜
5000ppm溶解せしめたのち基板上に塗布、乾燥す
る方法がある。 本発明で使用する金属アルコキシドとしては、
たとえば、テトラエトキシシラン、アルミニウム
ｓ−ブトキシド、アルミニウムｔ−ブトキシド、
アルミニウムイソプロピルボレート、トリメチル
ボレート、トリ−tert−ブチルボレート、テトラ
−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシ
チタンテトラキス（２・エチルヘキソキシ）チタ
ン、トリ−ｎ−ブトキシチタンモノステアレー
ト、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタ
ネート、ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシド、
テトライソプロピルジルコネート、インジウムイ
ソプロポキシド、等があり、結合剤となる樹脂と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、等の飽和ポリエステル、ナイロン６、ナイロ
ン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12等
のポリアミド、ポリスチロール、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニー
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールブチラー
ル、ポリフエニレンオキサイド、フエキシノ樹脂
等の各種樹脂の単体、混合体、または共重合体、
が使用でき、また、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、フエノール樹脂等の架橋性
樹脂も使用できる。 強磁性薄膜としては、たとえば斜め蒸着、ある
いは垂直蒸着法にて形成されるCo、Ni、Fe等を
主体とする金属薄膜、これらの合金を主体とする
金属薄膜、これらの合金を主体とする金属薄膜が
（たとえばCo−Cr垂直強化膜）が使用できるが、
プラスチツクフイルムとの付着強度改善、あるい
は、強磁性金属薄膜自体の耐食性、耐摩耗性改善
の目的で、蒸着時の雰囲気を酸素ガスが支配的と
なる雰囲気中で得られる酸素を含む強磁性金属薄
膜を使用することが望ましい。酸素の含有量とし
ては、基板フイルム表面近傍の強磁性金属、ある
いは非磁性金属に対する原子数比で少くとも３％
以上、好ましくは５％以上が適当である。また、
必要に応じて強磁性金属薄膜形成に先立ち機械的
補強効果のある薄膜、Al2O3、SO2等の酸化物薄
膜等を形成せしめることも可能である。 上記のような、酸素を含む強磁性金属薄膜、ま
たは、その下に必要に応じて形成される非磁性金
属層と粒子状突起との組合せにより、スチル寿命
においても大巾の改善が可能となる。なお、スチ
ル寿命は強磁性金属薄膜の厚さとも関係し厚さが
400Å以下となると魚激に低下するため、厚さは
400Å以上であることが望ましい。 強磁性薄膜層表面に滑剤を存在せしめることに
より粒子状突起の形状に基づく走行性改善効果を
さらに高めることが可能である。これにより、高
湿度中での嗚きの防止が、さらに完全なものとな
る。 強磁性金属薄膜上の滑剤は第１図に示すように
全表面に存在せしめてもよいが、第２図のように
局所に存在せしめてもよい。その手段としては、
強磁性金属薄膜表面に直接塗布、あるいは蒸着す
る方法以外に磁気記録媒体の裏面に塗布、あるい
は蒸着せしめておき磁気記録媒体の積層（巻回）
時に強磁性金属薄膜表面へ転写せしめる方法も可
能である。滑剤を強固に固着せしめるために樹脂
結合剤を使用することも可能である。 滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪
酸アミド、金属石ケン、脂肪族アルコール、パラ
フイン、シリコーン、フツ素系界面活性剤、無機
滑剤等が使用できる。滑剤の存在量としては、表
面１m2当り0.5〜500mg、さらに好ましくは５〜
200mgが適当である。 脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素数が12個
以上のものが使用できる。 脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、
ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノ
グリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ベンタ
エリスリトールテトラステアレート等が使用でき
る。 脂肪酸アミドとしては、カプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド等が使用できる。 金属石ケンとしては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸等の亜鉛、
鉛、ニツケル、コバルト、鉄、アルミニウム、マ
グネシウム、ストロンチウム、銅、等との塩、ラ
ウリル、パルミチル、ミリスチル、ステアリルベ
ヘニル、オレイル、リノール、リノレン等のスル
ホン酸と上記各種金属との塩等が使用できる。脂
肪族アルコールとしては、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール等が使用できる。 パラフインとしては、ｎ−オクタデカン、ｎ−
ノナデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−ドコナン、ｎ
−ドトリアコンタン等の飽和炭化水素が使用でき
る。 シリコーンとしては、水素がアルキル基または
フエニール基で部分置換されたポリキロキサンお
よびこれらを、脂肪酸、脂肪族アルコール、酸ア
ミド等で変性したもの等が使用できる。 フツ素系界面活性剤としては、パーフロロアル
キルカルボン酸およびパーフロロアルキルスルホ
ン酸とナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜
鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ニツケル等と
の塩、パーフロロアルキルリン酸エステル、パー
フロロアルキルベタイン、パーフロロアルキルト
リメチルアンモニウム塩、パーフロロエチレンオ
キサイド、パーフロロアルキル脂肪酸エステル等
が使用できる。 無機滑剤としては、グラフアイト粉末、二硫化
モリブデン粉末、二硫化タングステン粉末、セレ
ン化モリブデン粉末、セレン化タングステン粉
末、フツ化カルシウム粉末等がある。 本発明の磁気記録媒体の表面、裏面、またはそ
れらの近傍あるいは、強磁性金属薄膜内の空隙、
強磁性金属薄膜とプラスチツクフイルムとの界
面、プラスチツクフイルム内等に公知の手段で防
錆剤、帯電防止剤、防黴剤、等の各種添加剤を存
在せしめることは、必要に応じて行なうことがで
きる。 実施例 １ 重合触媒残査に起因する突起を大幅に抑制して
表面粗さを30Å以下にした平滑ポリエチレンテレ
フタレート二軸延伸フイルム上に下記組成液を塗
布厚約10μｍとなるように連続塗布乾燥し、表面
にテトラエトキシシランの加水分解生成物から成
る粒子を核とする高さ約100Åの粒子状突起を約
100万個／mm2有するフイルム長尺試料を得た。こ
の試療をＡとする。 液組成 テトラエトキシシラン ……0.1phr エタノール ……100phr 水 ……10phr 酢酸エチル ……1000phr ポリエステル（バイロン＃200 東洋紡績(株)製）
……0.1phr 実施例 ２ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、アルミニウムイソプロポキシドの加水分
解生成物を核とする粒子高さ約400Åの粒子状突
起を約10万個／mm2有する試料を得た。この試料を
Ｂとする。 液組成 アルミニウムイソプロポキシド ……0.2phr メタノール ……100phr 水 ……20phr メチルエチルケトン ……1000phr ポリエステル（バイロン＃200） ……0.1phr 実施例 ３ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、テトラ−ｎ−ブトキシチタンの加水分解
生成物を核とする粒子高さ約50Åの粒子状突起を
約100万個／mm2有する試料を得た。この試料をＣ
とする。 液組成 テトラ−ｎ−ブトキシチタン ……0.05phr ｎ−プロパノール ……100phr 水 ……20phr 酢酸エチル ……1000phr ポリエステル（バイロン＃200） ……0.1phr 実施例 ４ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、テトライソプロピルジルコネートの加水
分解生成物を核とする粒子高さ約300Åの粒子状
突起を約50万個／mm2有する試料を得た。この試料
をＤとする。 液組成 テトライソプロピルジルコネート ……0.1phr イソプロパノール ……100phr 水 ……10phr メチルエチルケトン ……1000phr ポリエステル（バイロン＃200） ……0.1phr 実施例 ５ 重合触媒残査に起因する微粒子をほとんど含ま
ないポリエチレンテレフタレートから成り、表面
に製膜延伸途上で増粘剤を含む変性シリコーンエ
マルジヨンを主体とする液を塗布硬化させること
により表面粗さ100Åの微細な波状凹凸から成る
異種高分子薄層を形成させたポリエチレンテレフ
タレート二軸延伸フイルムをプラスチツクフイル
ムに用いて上記実施例１〜４と同様の塗布処理を
行なつて得られた試料をそれぞれ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、
Ｎとする。これらの試料の表面に形成された粒子
状樹脂突起はそれぞれ対応するＡ〜Ｄのものとほ
ぼ同じ状態であつた。 比較例 １ 実施例１〜４、および実施例５で使用したプラ
スチツクフイルム自体をそれぞれ試料Ｓ、Ｔとす
る。 上記のＡ〜Ｔの各試料を順次連結して連続真空
斜め蒸着法により各表面にCo、Ni強磁性金属薄
膜（Ni＝20wt％、膜厚1000Å）を微量の酸素の
存在下に形成させた。磁性層の酸素含有量は金属
に対する原子数比で５％であつた。そののち、各
試料毎に表面に各種の滑剤溶液を塗布し所定幅に
スリツトして磁気テープとし、これらを30℃90％
RHの環境下で試作ビデオレコーダーに掛けて回
転ヘツドシリンダー部での嗚きの状態とエンベロ
ープと、スチル寿命を測定した。また、比較例と
して試料Ｔについて、蒸着前に加熱処理を行つて
ポリエステルオリゴマー結晶を表面に析出せしめ
たのち前記同様の蒸着を行うことによりオリゴマ
ー結晶から成る微小突起（高さ約300Å、密度約
10万個／mm2）を形成せしめたものに滑剤溶液を塗
布したのち磁気テープとしたもの、および上記Ａ
〜Ｔのうちの特定の試料につき蒸着後滑剤溶液を
塗布せずに磁気テープとしたものについても上記
の測定を行なつた。これらの結果を下の表に示
す。
録媒体に関する。 従来例の構成とその問題点 鉄、コバルト、ニツケル、またはそれらを主成
分とする合金、あるいは、それらの酸化物薄膜
を、真空蒸着、スパツタリング、イオンプレーテ
イング等の真空中製膜法でポリエステルフイル
ム、ポリイミドフイルム等の高分子フイルムや、
非磁性金属薄板等より成る基板上に形成した強磁
性薄膜型磁気記録媒体は、従来の塗布型磁気記録
媒体に比べて記録密度を飛躍的に向上せしめるこ
とが可能であるが、この高密度化のためには、磁
気ヘツドのギヤツプを小さくし、併せて磁気記録
媒体の表面を平滑化せしめてスペーシングロスを
極力減少せしめる必要がある。しかし、あまり表
面を平但化しすぎると、ヘツドタツチ、走行性で
支障をきたすため表面の微細形状を制御すること
によりこれを解決する必要がある。強磁性薄膜型
磁気記録媒体の表面性は磁性層厚さが0.01〜0.5μ
ｍ程度と非常に小さいため、基板であるプラスチ
ツクフイルムの表面形状に依存する度合いが大き
い。したがつて従来、フイルムの表面性に関して
多くの提案がなされてきた。その例は、特開昭52
−18770号公報、特開昭52−84264号公報、特開昭
54−40883号公報、特開昭53−116115号公報、特
開昭53−128685号公報、特開昭54−94574号公報、
特開昭56−10455号公報、特開昭56−16937号公
報、等に記載されている。これらの例において
は、いずれも表面形状を比較的微細に均一に粗面
化せしめる、たとえば、しわ状突起を形成せしめ
ることにより、ヘツドタツチ、走行性を一挙に改
善しようとするものである。前述の例にみられる
表面状態のものは、常温常湿でのヘツドタツチ、
ヘツド走行性に関しては非常に有効である。 しかし、30℃80〜90％Ｒ・Ｈといつた高温中で
回転ヘツドのシリンダー部分で嗚きを発生しやす
いという欠点を有している。これを解決する一手
段として基板にポリエステルフイルムを使用し、
その中に含まれているポリエステルオリゴマー
を、真空中で強磁性層を形成せしめる際基板表面
に微細結晶として析出せしめ、その上に強磁性金
属薄膜層を形成せしめるといつた提案がなされて
いるが、この場合、オリゴマー結晶の析出頻度の
場所依存性が大きくオリゴマー結晶を表面全域に
わたつて均等に分布析出せしめることが困難であ
り、場所による分布むらを生じやすい。そのため
に、得られる磁気記録媒体のエンベロープ特性に
乱れを生じやすいといつた欠点があつた。 また、特開昭53−107314号公報に記載のごとき
表面に熱可塑性の微粒子の突出したポリエステル
フイルム上に強磁性薄膜を形成せしめたものは、
常温常湿においては走行性良好で画質も良好であ
ることが知られている。ただしこの場合において
は、記録密度を高くとるために磁気記録媒体の表
面性を改善しようとしても、表面あらさが0.03μ
ｍ以下になると、常温常湿において、ステイツク
スリツプを生じ走行性が劣つてくる。 発明の目的 本発明は、高湿度中での嗚きを改善し、併せて
再生画質を改善した高密度記録に適した金属薄膜
形磁気記録媒体を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明による磁気記録媒体は、金属アルコキシ
ドの加水分解生成物から成る微粒子を核とし、樹
脂を結合剤とする粒子高さ90〜500Åの粒子状突
起を1000個／mm2以上表面に存在せしめたプラスチ
ツクフイルム面上に強磁性金属薄膜を形成しその
上に滑剤を存在せしめたことを特徴とする。 実施例の説明 第１〜２図は本発明の磁気記録媒体の実施形態
の断面を示したもので、図において１，１′はプ
ラスチツクフイルム、２，２′は金属アルコキシ
ドの加水分解生成物から成る微粒子の核、３，
３′は核２，２′をプラスチツクフイルム１，１′
上に固着せしめるための結合樹脂、４，４′は強
磁性金属薄膜、５，５′は滑剤である。第１図に
おいては滑剤５は強磁性金属薄膜４の全表面に存
在しているが、第２図においては滑剤５′は強磁
性金属薄膜４′上の特定部分にのみ存在している。 粒子状突起の高さは高精度の触針式表面粗さ測
定装置（TALYSTEP−１、TAYLOR−
HOBSON社製）に実測されるもので、JIS
BO601に規定されている表面粗さ最大値、Rnax
に準じて凹凸の山頂から谷底までの距離にて表わ
すものとすると、本発明に適した高さは30〜500
Åの範囲であり、さらに好ましくは50〜300Åで
ある。30Å以下では高湿中での嗚き防止効果が得
られ難く、500Å以上ではエンベロープの乱れを
生じやすくなる。 粒子状突起の平面的な広がりとしては、それら
の高さの１〜20倍さらに好ましくは、２〜10倍が
適当である。20倍以上では高湿中での嗚き防止効
果が低減する。 粒子状突起の密度としては、表面１mm2当り1000
ケ以上、さらに好ましくは2500ケ以上が適当であ
り、1000以下では高湿中での嗚き防止効果が低減
する。この密度は、倍率400の微分干渉付光学顕
微鏡で最小10視野の観察か、または、走査型電子
顕微で倍率3000で最初10視野の観察を行ない、そ
れらの視野内に存在する粒子状樹脂突起の数を求
め１mm2当りに換算したものである。 プラスチツクフイルムとしては、ポリエチレン
テレフタレートまたはその共重合体、混合体、ポ
リエチレンナフタレートまたはその共重合体、混
合体、等から成るポリエステルフイルム、ポリエ
ステルイミド、ポリイミド等のポリイミド系フイ
ルム、芳香族ポリアミドフイルム、等であつてと
くに表面平滑性に秀れたもの、ポリエステルフイ
ルムを例に掲げれば、重合触媒残査から成る微小
突起の大きさが数百Å以下である平滑性良好なも
の、前述のしわ状、ミミズ状、粒状等の均一な微
細突起を表面に形成せしめたもので表面粗さが数
百Å以下のもの、等々、が適当である。これらの
フイルム上に粒子状突起を形成せしめる方法とし
ては、たとえば、金属アルコキシドの希薄溶液
（10〜1000ppm）に水を10〜10000ppm含有する有
機溶媒を１〜50％加えて金属アルコキシドを加水
分解させて粒径10〜500Åの粒子の析出分散した
溶液とし、その中に結合剤となる樹脂を20〜
5000ppm溶解せしめたのち基板上に塗布、乾燥す
る方法がある。 本発明で使用する金属アルコキシドとしては、
たとえば、テトラエトキシシラン、アルミニウム
ｓ−ブトキシド、アルミニウムｔ−ブトキシド、
アルミニウムイソプロピルボレート、トリメチル
ボレート、トリ−tert−ブチルボレート、テトラ
−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシ
チタンテトラキス（２・エチルヘキソキシ）チタ
ン、トリ−ｎ−ブトキシチタンモノステアレー
ト、テトラメチルチタネート、テトラエチルチタ
ネート、ジルコニウムテトラ−ｔ−ブトキシド、
テトライソプロピルジルコネート、インジウムイ
ソプロポキシド、等があり、結合剤となる樹脂と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、等の飽和ポリエステル、ナイロン６、ナイロ
ン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12等
のポリアミド、ポリスチロール、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニー
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールブチラー
ル、ポリフエニレンオキサイド、フエキシノ樹脂
等の各種樹脂の単体、混合体、または共重合体、
が使用でき、また、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、フエノール樹脂等の架橋性
樹脂も使用できる。 強磁性薄膜としては、たとえば斜め蒸着、ある
いは垂直蒸着法にて形成されるCo、Ni、Fe等を
主体とする金属薄膜、これらの合金を主体とする
金属薄膜、これらの合金を主体とする金属薄膜が
（たとえばCo−Cr垂直強化膜）が使用できるが、
プラスチツクフイルムとの付着強度改善、あるい
は、強磁性金属薄膜自体の耐食性、耐摩耗性改善
の目的で、蒸着時の雰囲気を酸素ガスが支配的と
なる雰囲気中で得られる酸素を含む強磁性金属薄
膜を使用することが望ましい。酸素の含有量とし
ては、基板フイルム表面近傍の強磁性金属、ある
いは非磁性金属に対する原子数比で少くとも３％
以上、好ましくは５％以上が適当である。また、
必要に応じて強磁性金属薄膜形成に先立ち機械的
補強効果のある薄膜、Al2O3、SO2等の酸化物薄
膜等を形成せしめることも可能である。 上記のような、酸素を含む強磁性金属薄膜、ま
たは、その下に必要に応じて形成される非磁性金
属層と粒子状突起との組合せにより、スチル寿命
においても大巾の改善が可能となる。なお、スチ
ル寿命は強磁性金属薄膜の厚さとも関係し厚さが
400Å以下となると魚激に低下するため、厚さは
400Å以上であることが望ましい。 強磁性薄膜層表面に滑剤を存在せしめることに
より粒子状突起の形状に基づく走行性改善効果を
さらに高めることが可能である。これにより、高
湿度中での嗚きの防止が、さらに完全なものとな
る。 強磁性金属薄膜上の滑剤は第１図に示すように
全表面に存在せしめてもよいが、第２図のように
局所に存在せしめてもよい。その手段としては、
強磁性金属薄膜表面に直接塗布、あるいは蒸着す
る方法以外に磁気記録媒体の裏面に塗布、あるい
は蒸着せしめておき磁気記録媒体の積層（巻回）
時に強磁性金属薄膜表面へ転写せしめる方法も可
能である。滑剤を強固に固着せしめるために樹脂
結合剤を使用することも可能である。 滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪
酸アミド、金属石ケン、脂肪族アルコール、パラ
フイン、シリコーン、フツ素系界面活性剤、無機
滑剤等が使用できる。滑剤の存在量としては、表
面１m2当り0.5〜500mg、さらに好ましくは５〜
200mgが適当である。 脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素数が12個
以上のものが使用できる。 脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、
ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノ
グリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ベンタ
エリスリトールテトラステアレート等が使用でき
る。 脂肪酸アミドとしては、カプロン酸アミド、カ
プリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド等が使用できる。 金属石ケンとしては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸等の亜鉛、
鉛、ニツケル、コバルト、鉄、アルミニウム、マ
グネシウム、ストロンチウム、銅、等との塩、ラ
ウリル、パルミチル、ミリスチル、ステアリルベ
ヘニル、オレイル、リノール、リノレン等のスル
ホン酸と上記各種金属との塩等が使用できる。脂
肪族アルコールとしては、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール等が使用できる。 パラフインとしては、ｎ−オクタデカン、ｎ−
ノナデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−ドコナン、ｎ
−ドトリアコンタン等の飽和炭化水素が使用でき
る。 シリコーンとしては、水素がアルキル基または
フエニール基で部分置換されたポリキロキサンお
よびこれらを、脂肪酸、脂肪族アルコール、酸ア
ミド等で変性したもの等が使用できる。 フツ素系界面活性剤としては、パーフロロアル
キルカルボン酸およびパーフロロアルキルスルホ
ン酸とナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜
鉛、アルミニウム、鉄、コバルト、ニツケル等と
の塩、パーフロロアルキルリン酸エステル、パー
フロロアルキルベタイン、パーフロロアルキルト
リメチルアンモニウム塩、パーフロロエチレンオ
キサイド、パーフロロアルキル脂肪酸エステル等
が使用できる。 無機滑剤としては、グラフアイト粉末、二硫化
モリブデン粉末、二硫化タングステン粉末、セレ
ン化モリブデン粉末、セレン化タングステン粉
末、フツ化カルシウム粉末等がある。 本発明の磁気記録媒体の表面、裏面、またはそ
れらの近傍あるいは、強磁性金属薄膜内の空隙、
強磁性金属薄膜とプラスチツクフイルムとの界
面、プラスチツクフイルム内等に公知の手段で防
錆剤、帯電防止剤、防黴剤、等の各種添加剤を存
在せしめることは、必要に応じて行なうことがで
きる。 実施例 １ 重合触媒残査に起因する突起を大幅に抑制して
表面粗さを30Å以下にした平滑ポリエチレンテレ
フタレート二軸延伸フイルム上に下記組成液を塗
布厚約10μｍとなるように連続塗布乾燥し、表面
にテトラエトキシシランの加水分解生成物から成
る粒子を核とする高さ約100Åの粒子状突起を約
100万個／mm2有するフイルム長尺試料を得た。こ
の試療をＡとする。 液組成 テトラエトキシシラン ……0.1phr エタノール ……100phr 水 ……10phr 酢酸エチル ……1000phr ポリエステル（バイロン＃200 東洋紡績(株)製）
……0.1phr 実施例 ２ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、アルミニウムイソプロポキシドの加水分
解生成物を核とする粒子高さ約400Åの粒子状突
起を約10万個／mm2有する試料を得た。この試料を
Ｂとする。 液組成 アルミニウムイソプロポキシド ……0.2phr メタノール ……100phr 水 ……20phr メチルエチルケトン ……1000phr ポリエステル（バイロン＃200） ……0.1phr 実施例 ３ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、テトラ−ｎ−ブトキシチタンの加水分解
生成物を核とする粒子高さ約50Åの粒子状突起を
約100万個／mm2有する試料を得た。この試料をＣ
とする。 液組成 テトラ−ｎ−ブトキシチタン ……0.05phr ｎ−プロパノール ……100phr 水 ……20phr 酢酸エチル ……1000phr ポリエステル（バイロン＃200） ……0.1phr 実施例 ４ 実施例１において液組成を下記のものに変更し
た場合、テトライソプロピルジルコネートの加水
分解生成物を核とする粒子高さ約300Åの粒子状
突起を約50万個／mm2有する試料を得た。この試料
をＤとする。 液組成 テトライソプロピルジルコネート ……0.1phr イソプロパノール ……100phr 水 ……10phr メチルエチルケトン ……1000phr ポリエステル（バイロン＃200） ……0.1phr 実施例 ５ 重合触媒残査に起因する微粒子をほとんど含ま
ないポリエチレンテレフタレートから成り、表面
に製膜延伸途上で増粘剤を含む変性シリコーンエ
マルジヨンを主体とする液を塗布硬化させること
により表面粗さ100Åの微細な波状凹凸から成る
異種高分子薄層を形成させたポリエチレンテレフ
タレート二軸延伸フイルムをプラスチツクフイル
ムに用いて上記実施例１〜４と同様の塗布処理を
行なつて得られた試料をそれぞれ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、
Ｎとする。これらの試料の表面に形成された粒子
状樹脂突起はそれぞれ対応するＡ〜Ｄのものとほ
ぼ同じ状態であつた。 比較例 １ 実施例１〜４、および実施例５で使用したプラ
スチツクフイルム自体をそれぞれ試料Ｓ、Ｔとす
る。 上記のＡ〜Ｔの各試料を順次連結して連続真空
斜め蒸着法により各表面にCo、Ni強磁性金属薄
膜（Ni＝20wt％、膜厚1000Å）を微量の酸素の
存在下に形成させた。磁性層の酸素含有量は金属
に対する原子数比で５％であつた。そののち、各
試料毎に表面に各種の滑剤溶液を塗布し所定幅に
スリツトして磁気テープとし、これらを30℃90％
RHの環境下で試作ビデオレコーダーに掛けて回
転ヘツドシリンダー部での嗚きの状態とエンベロ
ープと、スチル寿命を測定した。また、比較例と
して試料Ｔについて、蒸着前に加熱処理を行つて
ポリエステルオリゴマー結晶を表面に析出せしめ
たのち前記同様の蒸着を行うことによりオリゴマ
ー結晶から成る微小突起（高さ約300Å、密度約
10万個／mm2）を形成せしめたものに滑剤溶液を塗
布したのち磁気テープとしたもの、および上記Ａ
〜Ｔのうちの特定の試料につき蒸着後滑剤溶液を
塗布せずに磁気テープとしたものについても上記
の測定を行なつた。これらの結果を下の表に示
す。
【表】
比較例 ２
以下のような従来例と本発明の実施例との比較
を行つた。 まず、特開昭52−18770号公報、特開昭52−
84264号公報、特開昭56−16937号公報等に記載さ
れているものは、いずれも、表面形状を比較的微
細に均一に粗面化せしめる、たとえば、しわ状突
起、ミミズ状突起等を形成せしめることによりヘ
ツドタツチ、走行性を一挙に改善しようとするも
のであるが、本発明の実施例と比較すると、 (イ) 突起の形状、とくにヘツドを走行方向におけ
る突起の広がりが高さの約50〜100倍と吹きく、
突起の勾配が非常にゆるやかである。 (ロ) 滑剤がない。 という差異がある。そのためこれらのものは、30
℃、80〜90％RHといつた高温高湿中で回転ヘツ
ドのシリンダー部分で嗚きを生じやすいといつた
欠点を有している。 また、（特開昭53−107314号公報）に記載され
ているものは、表面に熱可塑性樹脂の微粒子が突
出し、その表面粗さが高さの最高値で0.03〜0.5μ
である二軸延伸された芳香族ポリエステル上に磁
性薄膜を形成せしめたものであり、本発明の実施
例と比較すると、 (ア) 粒子の材質が異る。 (イ) 突起形状の広がりの限定がないが、フイルム
中に粒子を入れていることから突起の広がりは
高さの20倍より大きいものと推定される。 (ウ) 滑剤がない。 という差異を有する。そろため常温常湿の走行試
験においてRmax＜0.03μでステイツクスリツプ
を生じる。 発明の効果 以上の実施例からも明らかなように、本発明の
磁気記録媒体は、高湿中においても嗚きを発生せ
ず、エンベロープも良好であつて、安定した走行
性を示す。さらに高湿中でのスチル寿命も良好で
あり、その実用的価値の非常に高いものである。
を行つた。 まず、特開昭52−18770号公報、特開昭52−
84264号公報、特開昭56−16937号公報等に記載さ
れているものは、いずれも、表面形状を比較的微
細に均一に粗面化せしめる、たとえば、しわ状突
起、ミミズ状突起等を形成せしめることによりヘ
ツドタツチ、走行性を一挙に改善しようとするも
のであるが、本発明の実施例と比較すると、 (イ) 突起の形状、とくにヘツドを走行方向におけ
る突起の広がりが高さの約50〜100倍と吹きく、
突起の勾配が非常にゆるやかである。 (ロ) 滑剤がない。 という差異がある。そのためこれらのものは、30
℃、80〜90％RHといつた高温高湿中で回転ヘツ
ドのシリンダー部分で嗚きを生じやすいといつた
欠点を有している。 また、（特開昭53−107314号公報）に記載され
ているものは、表面に熱可塑性樹脂の微粒子が突
出し、その表面粗さが高さの最高値で0.03〜0.5μ
である二軸延伸された芳香族ポリエステル上に磁
性薄膜を形成せしめたものであり、本発明の実施
例と比較すると、 (ア) 粒子の材質が異る。 (イ) 突起形状の広がりの限定がないが、フイルム
中に粒子を入れていることから突起の広がりは
高さの20倍より大きいものと推定される。 (ウ) 滑剤がない。 という差異を有する。そろため常温常湿の走行試
験においてRmax＜0.03μでステイツクスリツプ
を生じる。 発明の効果 以上の実施例からも明らかなように、本発明の
磁気記録媒体は、高湿中においても嗚きを発生せ
ず、エンベロープも良好であつて、安定した走行
性を示す。さらに高湿中でのスチル寿命も良好で
あり、その実用的価値の非常に高いものである。
第１図および第２図は各々本発明の実施例にお
ける磁気記録媒体を示す断面図である。 １……プラスチツクフイルム、２……微粒子の
核、３……結合樹脂、４……強磁性金属薄膜、５
……滑剤。
ける磁気記録媒体を示す断面図である。 １……プラスチツクフイルム、２……微粒子の
核、３……結合樹脂、４……強磁性金属薄膜、５
……滑剤。
Claims (1)
- １ 濃度10〜1000ppmの金属アルコキシド希薄溶
液に濃度10〜10000ppmの水を含有する有機溶媒
を１〜50％加えて得られる金属アルコキシド加水
分解生成物から成る微粒子を核とし樹脂を結合剤
とする粒子状突起高さ30〜500Åで粒子状突起の
広がりが高さの１〜20倍である粒子状突起を1000
個／mm2以上表面に存在せしめたプラスチツクフイ
ルム面上に強磁性金属薄膜を形成し、その上に滑
剤を0.5〜500mg／m2存在せしめたことを特徴とす
る磁気記録媒体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57152185A JPS5942637A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 磁気記録媒体 |
| US06/521,075 US4540618A (en) | 1982-08-12 | 1983-08-08 | Magnetic recording medium |
| DE8383107984T DE3371260D1 (en) | 1982-08-12 | 1983-08-11 | Magnetic recording medium |
| EP83107984A EP0101080B2 (en) | 1982-08-12 | 1983-08-11 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57152185A JPS5942637A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5942637A JPS5942637A (ja) | 1984-03-09 |
| JPH0132576B2 true JPH0132576B2 (ja) | 1989-07-06 |
Family
ID=15534910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57152185A Granted JPS5942637A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-31 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5942637A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6215635B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-10-18 | 京セラ株式会社 | 積層体およびフィルムコンデンサ |
| JP6258663B2 (ja) * | 2013-10-29 | 2018-01-10 | 京セラ株式会社 | フィルムコンデンサ |
| JP6339344B2 (ja) * | 2013-10-30 | 2018-06-06 | 京セラ株式会社 | フィルムコンデンサ |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5075001A (ja) * | 1973-11-02 | 1975-06-20 | ||
| JPS5616937A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS5783450A (en) * | 1980-11-14 | 1982-05-25 | Toray Industries | Composite film |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP57152185A patent/JPS5942637A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5075001A (ja) * | 1973-11-02 | 1975-06-20 | ||
| JPS5616937A (en) * | 1979-07-17 | 1981-02-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Magnetic recording medium |
| JPS5783450A (en) * | 1980-11-14 | 1982-05-25 | Toray Industries | Composite film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5942637A (ja) | 1984-03-09 |
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| JPH0517606B2 (ja) | ||
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