JPS5923885A - 金属の腐食抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属の腐食抑制剤に関する。史に訂しくは、
水系と接触する金属の腐食抑制剤に関する。従来、開放
および密閉冷却水系に使用される腐食抑制剤として、ク
ロム酸塩および各種リン酸塩等がよく知られている。し
かしながら、クロム酸塩は、毒性が強いため排水規制が
実施され、実質」二使用が困難である。またリン酸塩は
、毒性は低いがｌｎＪ川か内海に排出された場合に富栄
養化を起こし、環境り、積極的な利用は好ましくない。

そこで、クロム等の有害な重金属およびリン酸塩を含ま
ない腐食抑制剤の研究が各方面で行なわれている。現在
公知の腐食抑制剤成分例として酒石酸、クエン酸、グル
コン酸等のオキシカルホン酸類がある。これらオキシカ
ルボッ酸類は、単独で使用する場合には、溶存塩類、侍
に塩化物イオンや硫酸イオン等の腐食性イオンの濃度お
よび温度の影響を受けやすく」二記腐食性イオンが旨く
なるほど、また温度が高くなるほど腐食抑制効果は低下
し、しかも生物分解性があるなど広範な水系に適用する
ことは困難である。

木兄明番らは、オキシカルボン酸類の防食特性を生かし
、かつ腐食抑制効果を改善することを目的として鋭意研
究の結果、クロｌ、等の有害な重金属およびリン酸塩を
含まない本発明の無公害性腐食抑制剤を完成するに至っ
た。

すなわち１本発明は３価以４二の多価アルコ−１しのモ
ノ（メタ）アリルエーテル単位（ａ）　ｌ　不飽和カル
ボン酸（塩）単位（Ｉ〕）および必要により他の不飽和
単量体単位（Ｃ）を有する水溶性共重合物（Ａ）　ｋ含
むことを特徴とする金属の腐食抑制剤である。

本発明における共重合物（Ａ）の単位（＋１）を形成す
る３価以ｔの多価アルコールのモノ（メタ）アリルエー
テルとしては。

一般式 ％式％（１） （式中、　Ｒ１は１１またはＣＤ３．　Ｙ　、は３価以
りの多価アルコールの残基、Ｐは２以りの整数、好まし
くは２〜７の整数、とくに好ましくは２〜３の整数であ
る）で示される化合物があげられる。

３価以」二の多価アルコールの残基とは多価アルコール
から水酸基を除いた基をいう。

３価以りの多価アルコールの残基を形成する多価アルコ
ールとしては、脂肪族多価アルコール、脂肪族アミノ多
価アルコールおよび／またはそのアルキレノオキシ、ド
付加物があげられる。脂肪族多価アルコールとしては脂
肪族８価アルコールたとえばグリセリン、１，２．４−
ブタントリオール。

１〜リメチロールエタン、１−リメチロールブロパノ。

１．２．６−ヘキサツトリオールなと、脂肪族４価アル
コールたとえばペンタエリトリット、エリ１ヘリット、
ｄ−およびｅ−トレイノド ５価アルコールたとえばｄ−および召−アラヒソト，ア
トニットなど，脂肪族６価アルコールたとえば（１−お
よびｅ−ツルピッｌ−，ｄ−およびｌ−マンニットおよ
び糖類たとえばｄ−グルコース。

（１−カラクトース，ｄーキシロース、サッカロース、
ラクトース、マルトースなどり 脂肪族アミン多価アルコールとしてはトリエタノールア
ミ７など，およびそれらの二種以ｔの混合物があげられ
る。

また、アルキレンオキシド付加物としては，エチレンオ
キシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物があげ
られる。アルキレンオキシドの付加モル数は通常１〜４
ｏ好ましくは１〜１ｏである。Ｏ１１当りの付加モ″ル
数は通常１〜５，好ましくは１〜３である。Ｊ：記多価
アルコールのうち，好ましくは３価アルコールであり，
特に好ましくはクリセリンおよび］・リメチロールプロ
パンである。

３　価ＪＪ，　ｐの多価アルコールのモノ（メタ）アリ
ルエーテルとしては例えば−Ｆ記一般式％式％（２） 〔式中比１は一般式（１）の焦と同様；１（はＣＨ３ま
たはＣ）−”Ｉ５　；　Ａハ炭素数２〜３のアルキレン
基ｉｎ＋ｎｌ＋１２、ｎ３はその合計が０または１〜５
となる０または正の整数ｉ　７ｎ、　、　ｍ２は１〜４
の整数である〕で示される化合物があげられる。

を記一般式（２）　、　（３）　、　（４）　、　（５
）においてＪ　、　ｎ２　、　ｒ１３が０のものが化合
物の製法の点から好ましい。

具体１υな化合物としては１−（メタ）アリルオキシ−
２，３−ジヒドロキシプロパノ１２−（メタ）アリルオ
キシ−１，３−ジヒドロキシプロパノ；１−（メタ）ア
リルオキシ−３，４−ジヒドロキシブタノ１１−（メタ
）アリルオキシ−２，２−ジヒドロキンメチルプロパノ
；１−（メタ）アリルオキシ−２，２−ジヒドロキンメ
チルブタンｉｌ　　（メタ）アリルオキシエトキシ−２
，３−ジヒドロキノプロパンおよびｌ−（メタ）アリル
オキシ−２，２，２−トリメチロールエタンなどがあげ
られる。これらのうち好ましいものは１−（メタ）アリ
ルオキシ−２，３−ジヒドロキシプロパン；２−（メタ
）アリルオキシ−１，３−ジヒドロキシプロパノおよび
１−（メタ）アリルオキシ−２，２−ジヒドロキンメチ
ルブタンである。不飽和カルボン酸（塩）単位を構成す
る単量体としてはモノエチレン性不飽和ポリカｌレホ／
酸τ （塩）　（マレイン酸（塩）　、　　フマル酸（塩）　
、　　イタコ゛ノ酸（塩）など〕、モノエチレノ性不飽
和モノカＩレポノ酸（塩）（（メタ）アクリル酸（塩）
　、クロ１−ン酸（塩）、けい皮酸（塩）、ビニル安息
香酸（塩）など〕があげられる。これらのうちで好まし
Ｃ）ものはアクリル酸（塩）およびとくにマレイン酸（
塩）、Ｉづよびこれらの二種以りの混合物である。

不飽和カルボン酸（塩）単位（ｂ）は酸型のものでもよ
く、アルカリ金属、アンモニウムまたはアミンの塩であ
ってもよい。アルカリ金属としＣは＋　Ｎ＋Ｌ　ＩＫ、
Ｌｉなどがあげられる。アミンとしては、炭素数１〜５
のアルキル基を有するモノ、シおよび１−リアルキルア
ミン；トリエタノールアミンなどのモノ、ジおよびトリ
アルカノールアミノ；ビリンンなどの複素環式アミンな
どがあげられる。

不飽和カルボン酸（塩）のうちで好ましいものは必要に
まり用いられる他の不飽和単量体（Ｃ）としては共重合
物穴が水溶性を保つものであれば任意に選ぶことができ
る。この不飽和単量体としては下記のものがあげられる
。

（１）　　親水性不飽和単量体 ■）モノエチレン性不飽和スルホン酸系単量体：脂肪族
または芳香族モノエチレン性不飽和スＩＬ／　ホン酸類
たとえばビニルスルホン酸；スチレンスルホン酸；（メ
タ）アリルスルポンＮ（（メタ）アリルスルホン酸、２
−ヒドロキシ−３−（メタ）アリロキシプロパノスルホ
ン酸なト〕；（メタ）アクリルスルホン酸類〔スタレホ
プロビル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２．−（メ
タ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタノスル
ホン酸な’−）　；　ｌニー記スＩＬ７　＊７酸ノアＩ
レカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など ２）モノエチレン性不飽和アルコール：（メタ）アリル
アルコールなど ３）モノエチレン性不飽印モノ−またはポリ−カルボン
酸のポリオール（アルキレノグリコール、グリセリン、
ポリオキシアルキレノグリコールなど）エステル： ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレ−１−、ｈリエチレノグリコー
ル（メタ）アクリレートなど（２）弱親水性〜疎水性単
量体 １）モノエチレン性不飽和力ｆレホ／酸のアルキルエス
テル： メチル（メタ）アクリレ−１−、エチル（メタ）アクリ
レート、マレ１ノ酸ジエチルエステル。

２−エチルヘキソル（メタ）アクリレ−１−、ｌ・テン
ル（メタ）アクリレ−１−、ステアリル（ツタ）アクリ
レ−１〜なと ２）モノエチレノ性不ｆｌ＋アミドニ （メタ）アクリルアミド；Ｎ−アルキル（メタ）アクリ
ルアミドたとえばＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドなど ３）モノエチレン性不ｔ＆　和アｔレコールのエステル
： 酢酸ビニル、プロビオノ酸ヒニｌｕ、酢酸ｃメタ）アリ
ルなど ４）モノエチレン性不飽和ニドす！し：（メタ）アクリ
ロニトリルなど ５）芳香族モノエチレン性不飽和ニド体：スチレノ、山
−アルキルスチレンたとえハ凍−メデルスチレンなど ６）モノエチレノ性不飽和エーテル単量体：ビニｌレエ
チルエーテル、ヒニルフ′ロビルエ−デルアビニルイソ
ブチルエーテル、アリＩレエチルエーテルなど （３）　　ハ［」ゲノ含有弔承体：塩化ヒニＪし、塩化
ビニリチアなど これらの他の不飽和単量体のうちで好まし０ものはビニ
ルスルホン酸、スチレノスルホノ酸。

（メタ）アリルアルコール、（メタ）アクリルアミド、
酢酸ヒニル、スチレノ、塩化ヒニルおよびこれらの二種
以」二の混合物である。

本発明における水浴性共重合物（Ａ）中の単位（・ｌ）
と単位（）〕）のモル割合は腐食抑制効果の発揮の点を
考慮すると通常（ａ）　：　（ｂ）　＝　１　：　０．
３〜１：１０である。

」−記モル割合において、　（ｂ）が０３未満ではにｌ
）が系内に残り、完全に共重合させることが困難て５戸
）（１））が１０を越えると得られる水溶性共重合物い
）の水酸基の効果が減少し十分な腐食抑制効果が得られ
ナイ。また（ｂ）が不飽和モノカルボン酸（塩）の場合
好ましくは（ａ）　：　（ｂ）　＝　１　：　０．８〜
に８てあり（１））か不飽和ポリカルボン酸（塩）の場
合は不飽和モノノＪＩレポン酸（塩）に比へて１モル当
りのカルボキノＩし基の当量が２倍以北になるため好ま
しくは（＋Ｌ）　：　（＋１）　−１：０４〜１：４で
ある。また、（Ａ）中の（＋ｌ）と山）の合計は（／１
）の重量に基づい′Ｃ通常５０％以Ｊ−、ｕｆ土しくは
６５％す、」二である。（＋１）と（１〕）の合計か５
０％米４ｊルｊ−ｃは得られろ水心性共重合物（Ａ）の
水酸基の効果が減少し十分な腐食抑制効果が得られない
。単位（Ｃ）の量は共重合物が水溶性を示す星であれば
とくに限定されないが水溶性共重合物（Ａ）の重量に基
づいて通常５０％以丁好ましくは３５％以下（（Ｃ）が
弱親水性ないし疎水性単量体７ｇ位の場合は通常８０％
以下好ましくは２「）％以■〕になる量である。（Ｃ）
がＬ記より多い場合は得られる水溶性共重合物（Ａ）の
効果が減少し１−分な腐食抑制効果が得られないわ本発
明における水溶性共重合物（Ａ）は３価以りの多価アル
コールのモノ（メタ）アリルエーテルと不飽和カルボン
酸と必要により他の不飽和単量体とを水浴液中で共重合
することによって製造することができる。このような共
重合物の具体的な製造法としては特願昭５７−４８６８
号明細書に記載の方法（マレイノ酸の場合）およびこの
方法においてマレイノ酸に代えて他の不飽和カルボン酸
を用いる方法があげられる。

また水溶性共重合物（Ａ）は１−記中量咋を共重合させ
る代りに、それらの前駆体〔加水分解により（ａ）また
は（ｂ）となりうる単量体〕を共重合させｔこのち加水
分解することによっても製造することができる。たとえ
ば不飽和カルホン酸の代りにそのｌｊ（ｇ水物（無水マ
レイン酸、７１＋（水イタコン酸なと）、エステル（前
掲のモノエチレン性不飽和カルボッ酸のアルキルエステ
ルなど）、二ｌ・リル（アクリロ二Ｉ・リルなと）、ア
ミド（アクリルアミドなと）等を、および／または３価
以」二の多価アルコ−Ｉしのモノ（メタ）アリルエーテ
ルの代りにそのアナクール、エステル等を用いて共重合
な行ない次いで加水分解して甲滑体単位（ａ）　、　（
＋１）および必要により（Ｃ）を有する共重合物（Ａ）
を製造することかできる。

Ｌ記方法において３価以４二の多価アルコールのモノ（
メタ）アリルエーテルのアセタールおよびエステルとし
ては例えばＦ記一般式（５）　、（６）　＋３よひ（？
）で示されるものが使用できる。

ｃｏ２＝　６−　ｃＪ■２ｏ六ｙ２Ｍｏｘ１）ｐ２　　
　　　　・・・（６）たは全部を除いた基であり几は１
１または（ＪＡ：Ｉ３．　Ｒ’はＩＩ、　ＣＬＩ３また
はＣ２■■５．Ｘ□は■またはモノカルボッ酸（酢酸な
ど）の残基、Ｘ２はジカルボン酸（ンユウ酸、マレイノ
酸など）の残基または＞Ｃ−ＣＪ。

１’２は１以」二の整数である。を記方法において重合
は通常の方法（ラジカル重合その他溶液重合など）で行
なうことができ加水分解も通常の方法（７ＩＯ熱Ｆまた
は酸もしくはアルカリの存在下）で行なうことができる
。

本発明における共重合物は、無色あるいは淡黄色の液状
または固形の水溶性ポリマーであり、そのものの分子量
範囲は通常６００〜２００，０００好ましくは１，５０
０〜１００，０００で、とくに好ましくはａ、ｏｏ。

１０、０００である。この共重合物の分子量か低くすぎ
ると生物分解性が顕著になり、１副食抑制効果が低下す
る。

本発明の腐食抑制剤は、に記共重合物を有効成分とする
ものであり従来の腐食抑制剤と同様に対象水彩に直接添
加して使用する。

本発明の腐食抑制剤の使用漉ｊ更は、目的に応じて決定
されるものであるが、一般には有効成分として５〜５０
０門■て充分効果がある。対象水系のｐｉｌ　　範囲は
持に調整する必要はないが一般にｐＨ６〜ｐＪ、Ｊ、　
１３であり、好ましく゛はｐＨ５〜１０である。

本発明の腐食抑制剤は広範囲の用途に使１［１すること
ができる。この腐食抑制剤か適用される対象面４６−２
１７０号、同４．６−２１７１月、同４９−４２４７７
号、同５］、−４，１５７８号、同５２−３３８３号、
同５２−１５５３０号などに記載されているようなｉｌ
Ｊ途に使用１できる。

本発明の腐食抑制剤は、＋１１独で１［」いてもん天虐
且を材質とする水系に対して充分効果があるが、他の金
属も併用されている場合など必要により他の腐食抑制剤
たとえば、オキシカルボン酸類、メルカプｌ−ヘｙ　Ｊ
　チアプールなどのチアブール類、ベノゾトリアソール
などのアゾール類、シクロへキシルアミノ、ヒドラジン
アルキルアミン、ポリアミンなどの水溶性アミン類、エ
チレノイミン、ピロリジノ、ピペリジン、ピペラジン、
ケヂミンなどのイミ７類、ポルムヒドロキサム酸、アセ
トヒドロキザ人酸、ベノズヒドロキサム酸等のヒドロキ
→ツム酸類等の有機化合物；亜硝酸塩、ケイ酸塩。

オルソ−、ｋ重合−２有機各種リン酸塩、ホウ酸塩。

また、必要により、従来のミ已ヒ＝−・分散剤１例えば
、アクリル酸系ホモおよび共重合（／＄（ポリアクリル
酸ソーダ、ポリアクリルアミドの部分加水分解物など）
、マレイノ酸系ホモおよび共重合体。

イ））コノ酸系ホモおよび共重合体、２−ヒドロキンエ
チルメタクリル酸を含むアクリル酸系共重合本発明の腐
食抑制剤は溶解塩類、とくに塩化物イオンや硫酸イオン
などの腐食性イオンの濃度および温度の影響を受けにく
く、Ｌ記音食性イオン濃度が高くなっても、また温度が
高くなっても腐食抑制効果が低下しない。しかも通常の
オキシカルボン酸などに比べて生物分解性か小さい腐食
抑制剤である。

以下実施例および参考例により本発明をさらに説明する
が１本発明はこれに限定されるものではない。

参考例１ １ｅの４つ目フラスコに攪拌機、温度Ｆｉｇ’　＋滴ト
ｌ１ｌ−１−、！素ガス導入管および還流冷却管ケ取り
つケ、ソこへ１−アリルオキシ−２，３−ジヒドロ−）
゛シプロパノ１３２ｇ、マレイン酸］１６ｇおよび水２
０Ｍを仕込んだ。別にヒーカーに過流酸２ノモニウム７
ｇを取り、水６０Ｆな加え均一に屑解させた開始剤水溶
液を滴下ロー１・に入れた。窒素ガスにより系内の酸素
を収り除いた後、フラスコ内の単量体水溶液を８５°Ｃ
に加温し１滴下ロートより開始剤水溶液を３０分で滴下
した。引きつづき９０°Ｃで１時間熟成し、透明均一な
水溶性共重合物の水溶液５１１ｇを得た。該水溶液の固
体含有率は３４．８％（Ｗ／Ｗ　）　、分子量はＧＩ’
Ｃより４０００であった。

該水溶液を実施例１のケースＩの腐食抑制剤として用い
た。

参考例２ 参考例・１と同様の反応容器にトルエン１５０ｆを入れ
８０’Ｃに加温した。別にビーカーに２−メチル−４−
アリルオキシメチル−１，３−ジオキソラン’１２ｙお
よび無水マレイン酸９８ｆを取り、５０°Ｃに加温して
溶解させた。室温まで冷却した後、過酸化ベノゾイル１
１ｙｔ＝ｕえ、均一に溶解させ、単量体溶液を作成した
。

この単量体溶液をさきのトルエン中に３０分て滴下し、
ひきつづき８０°Ｃで１時間、更に１００°Ｃで１時間
重合させた。重合終了後、４０°Ｃに冷却し、沈澱した
共重合物とトルエン溶液を分離し、減圧で乾燥し、　１
６６ｇの共重合物を得た ｔ記共重合物に水３００ｇを加え、煮υ１）シ、加水分
解により生成したアセトアルデヒドを水と共に系外へ１
時間で留出させた。

更に２時間加熱し、加水分解すると、透明均一な水溶性
共重合物の水溶液３４０ｇを得た。該水溶液の固体含有
率は５１％ＵＷ／Ｗ）、分子量は（３１′Ｇよりａ’、
ｏｏｏであった。

該水溶液な実施例　１のケース１１の腐食抑制剤として
用いた。

参考例３ 原料または比率をかえる以外は参考例１と同様の方法で
水溶液を得、実施例−１のケースＩｌｌ　、　ＩＶおよ
び■の腐食抑制剤として用いｔコ。

参考例４ 参考例１と同様の反応容器にトルエノｌ　５　ＩＩ　／
ｌを入れ、８０°Ｃに加温した。別にビーカーに１−ア
リルオキソ−２，３−ジアセトキンプロパノ６４８ｇお
よび無水マレイノ酸５ｇ４＋Ｆを取り５０”Ｃに加１’
：１１！　シて溶解させ、スチレン６．２ｇを混合した
。

室温まで冷却した後、過酸化ベノゾイル５ｇを加え、均
一に溶解させ単量体溶液を調製した。この単量体浴液を
さきのトルエンに４５分で滴下し、ｉきつづき８０°Ｃ
で１時間、１００°Ｃで２時間重合させた。重合終了後
４０°Ｃに冷却し沈澱した共重合物を戸別した後、減圧
乾燥し、１１８ｇの共重合物を得た。

Ｌ記共重合物に５５ｙの水を加え還流下、３時間加熱し
加水分解を行ない、得られた均一な水溶液を蒸発乾固し
加水分解共重合物９７１Ｖを得た。ケノ化価より加水分
解率は９３ｑ６であり、　ＯＰＣより分子量は３　、５
００でＪ〕つた。

該共重合物に９８ｆの水を加え、固体含有率５０．。％
（Ｗ／Ｗ　）の水溶液とし、実施例１のケース■の腐食
抑制剤として用いた。

剤の性能試験を行なった。

用いた試験水は横浜市水に各種成分を加えて合成したも
ので、その水質は次の通りである。

ｐＨ７，６眠気伝導度２４０μＳ／ｃｔｎ全硬度７．４
　ＩＩ　１Ｊ　ｍ　　　　力ｌレシウム硬度５０ｐｐｍ
Ｍ　−７，ＩＬ／カリ度５４ｐｌ）ｒｎ　　塩化物イオ
ン１．５７１７１　Ｈｌ（ａ、ｇＣａＣＯ３） 硫酸イオン２５ｐｐｍ　　　シ　リ　　カ　２８円聞（
＋ｉｘＳ　１０２　） この試験水に次に示す腐食抑制剤を各１００Ｐ凹１添加
し、さらにｐＨを７，０に、水温を５０°Ｃに調整した
後９回転速度１６０　ｒ　ｐｍの回転円板を浸漬し。

２０時間、この状態を維持した。

なお２円板は軟綱（直径５０Ｍ、肉厚１　ｍｍ　、材質
５ＰＯＣ）を用いた。

°腐食抑制剤は参考例１−４で得たものを用いた。なお
比較として、ポリアクリル酸ソ〜り（分子３ｔ、約４，
５００　）　、　ホリヒニルアルコール（分子紙約１５
，０００）を用いた。結果を表−１に示す　。

この結果から、比較１として示した薬剤に比へ９本発明
腐食抑制剤は、はるかに腐食抑制効果があることがわか
る。

表　−１ 実施例２ 本発明の腐食抑制剤が、既存のオキシカルボン酸等に比
へて生物解解性が小さいことを明らかにするために以下
を実施したつ 先ず実施例１で用いたものと同じ試験水に腐食防止剤と
してＢを１１００ｐｐ加え、さらに活性汚泥をＭＬＳＳ
として３ＱＩＩｐｍとなるまうに加え、水温３０°Ｃの
条件−ドで７日間質食試験を行なった。

なお、試験片としては軟鋼製丸棒（直径１０羽。

長さ３０朋）を使用し、腐食速度の経時変化は市販の腐
食針を用いて計測した。

従来のオキシカルボン酸系腐食抑制剤として。

クエン酸を選んだ。

結果を表−２に示す。

表−２ この結果から２本発明の腐食抑制？ｒｌは全滅１暎期間
にわたって安定した腐食抑制効果が得られでぃるのに対
し、クエン酸では２日目以降、効果が著しく低下するの
が認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ］、−８価以ｔの多価アルコールのモノ（メタ）アリル
   エーテル単位にｌ）　、不飽和カルボン酸（塩）単位（
   ｂ）および必要により他の不飽和単量体中位（Ｃ）？有
   する水溶性共重合物（Ａ）を含むことを特徴とする金属
   の腐食抑制剤。 ２、　　（）Ｌ）と（１））のモル割合が（ａ）二（ｂ
   ）＝　１　：　０３〜１　：１０である特許請求の範囲
   第１項記載の腐食抑制剤。 ８、　　（ａ）と（ｂ）の合計が（Ａ）の重量に基づい
   て５０％以」二である特許請求の範囲＠１項または第２
   項記載の腐食抑制剤。 ４、　水溶性共重合物（Ａ）の分子量が５００〜２００
   ．０００である特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
   かに記載の腐食抑制剤。 ５、水溶性共重合物い）の水に対する添加緘が５〜５０
   ０　ｐ　ｐ口ｌである特許請求の範囲第１項〜第４項の
   いずれかに記載の腐食抑制剤。 ６．３価以りの多価アルコールが脂肪族トリオールおよ
   び／またはそのアルキレンオキシド付加物である特許請
   求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の腐食抑制剤
   。 ７、　脂肪族トリオールがグリセリン、１，２゜４−ブ
   タントリオール、１，２．６−ヘキ→ツノトリオール、
   １へリメチロールエタ／およびトリメヂロールプロパン
   からなる群より選ばれる化合物である特許請求の範囲第
   ６項記載の腐食抑制剤。 ８、　アルキレノオキシド付加物がエチレンオキシドお
   よび／またはプロピレンオキシド伺加物である特許請求
   の範囲第６項または第７項記載の腐食抑制剤。 ９、　不飽和カルボン酸がマレイノ酸である特許請求の
   範囲第１項〜第８項のいずれかに記・曲の腐食抑制剤。