JPS5919546A - メタノ−ル合成用触媒 - Google Patents
メタノ−ル合成用触媒Info
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- JPS5919546A JPS5919546A JP57127296A JP12729682A JPS5919546A JP S5919546 A JPS5919546 A JP S5919546A JP 57127296 A JP57127296 A JP 57127296A JP 12729682 A JP12729682 A JP 12729682A JP S5919546 A JPS5919546 A JP S5919546A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
- B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
- B01J27/1817—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with copper, silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は活性が高く、且つ機械的強度にもすぐれたメタ
ノール合成用触媒に関する。
ノール合成用触媒に関する。
従来、−酸化炭素及び／又は二酸化炭素と水素から気相
法によりメタノールを合成する際に使用される触媒とし
ては、亜鉛、クロム系又は銅、亜鉛、クロム系が汎用さ
れ、近年になって′銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物よ
りなる触媒（特公昭４５−１６６８２及び特公昭４８−
２３２６）ならびにｔｌＭ、１ｌｌｊ鉛、アルミニウム
及びホウ素の酸化物よりなる触媒（特公昭５１−４４７
１５及び特開昭５６−７０８３６）等が提示されている
。これらの触媒は従来の触媒に比し活性が著しく改良さ
れ、より低温、低圧下でメタノール合成を行なうことが
出来るようになったが、依然として改良の余地はあり、
よりすぐれた触媒の開発が望まれていた。
法によりメタノールを合成する際に使用される触媒とし
ては、亜鉛、クロム系又は銅、亜鉛、クロム系が汎用さ
れ、近年になって′銅、亜鉛、アルミニウムの酸化物よ
りなる触媒（特公昭４５−１６６８２及び特公昭４８−
２３２６）ならびにｔｌＭ、１ｌｌｊ鉛、アルミニウム
及びホウ素の酸化物よりなる触媒（特公昭５１−４４７
１５及び特開昭５６−７０８３６）等が提示されている
。これらの触媒は従来の触媒に比し活性が著しく改良さ
れ、より低温、低圧下でメタノール合成を行なうことが
出来るようになったが、依然として改良の余地はあり、
よりすぐれた触媒の開発が望まれていた。
本発明者は触媒活性の改善をはかるとともに、触媒製造
工程の簡略化並びに触媒の機械的強度にも優れたメタノ
ール合成触媒を開発すべく鋭意研究を１（ねた結果、銅
、亜鉛、リン酸又はその塩よりなる触媒がすぐれた性能
を有することを見い出し、本発明を完成した。
工程の簡略化並びに触媒の機械的強度にも優れたメタノ
ール合成触媒を開発すべく鋭意研究を１（ねた結果、銅
、亜鉛、リン酸又はその塩よりなる触媒がすぐれた性能
を有することを見い出し、本発明を完成した。
即ち本発明は銅の酸化物、亜鉛の酸化物及びリンの酸素
酸又はその塩よりなるメタノール合成用触媒である。
酸又はその塩よりなるメタノール合成用触媒である。
本発明におけるリンの酸素酸又はその塩とはオルトリン
酸、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸、唾リン酸、
次亜リン酸又はその金属塩であり、具体的にはリン酸リ
チウム、リン酸銅、リン酸銀、リン酸マグネシウム、リ
ン酸水素マグネシウム、リン酸２水素マグネシウム、リ
ン隈カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸２水素
カルシウム、リン酸ストロンチウム、１ノン酸水累バリ
ウム、リン酸亜鉛、リン酸カドミウム、リン酸アルミニ
ウム、リン酸銅、リン酸鉛、リン酸水素鉛、リン酸チタ
ニル、リン酸ジルコニノペ リン酸ビスマス、リン酸ク
ロム、１】ン酸マンガン、リン酸水素マンガン、リン酸
第１鉄、リン酸第２鉄、リン酸コバル）、＋１ン酸ニツ
ケル等のオル） １１ン酸塩、ビロリン鍍銅、ピロリン
酸マグネシウム、ビロリン酸カルシウム、ピロリン酸亜
鉛、ビロリン酸マンガン等のピロリン酸塩、トリポリリ
ン酸カルシウム、トリポリリン酸マグネシウム等のポリ
リン酸塩、メタリン酸リチウム、メタリン酸マグネシウ
ム、メタリン酸カルシウム、メタリン酸／り１】ラム、
メタリン酸アルミニウム等のメタリン酸塩、亜リン酸マ
グネシウム、亜リン酸カルシウム、唾リン酸ゲルマニウ
ム、亜リン酸鉛（二塩基性）等の亜リン酸塩、次亜リン
酸マグネシウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸バ
リウム、次亜リン酸マンガン等の次亜リン酸塩等が挙げ
られる。
酸、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸、唾リン酸、
次亜リン酸又はその金属塩であり、具体的にはリン酸リ
チウム、リン酸銅、リン酸銀、リン酸マグネシウム、リ
ン酸水素マグネシウム、リン酸２水素マグネシウム、リ
ン隈カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸２水素
カルシウム、リン酸ストロンチウム、１ノン酸水累バリ
ウム、リン酸亜鉛、リン酸カドミウム、リン酸アルミニ
ウム、リン酸銅、リン酸鉛、リン酸水素鉛、リン酸チタ
ニル、リン酸ジルコニノペ リン酸ビスマス、リン酸ク
ロム、１】ン酸マンガン、リン酸水素マンガン、リン酸
第１鉄、リン酸第２鉄、リン酸コバル）、＋１ン酸ニツ
ケル等のオル） １１ン酸塩、ビロリン鍍銅、ピロリン
酸マグネシウム、ビロリン酸カルシウム、ピロリン酸亜
鉛、ビロリン酸マンガン等のピロリン酸塩、トリポリリ
ン酸カルシウム、トリポリリン酸マグネシウム等のポリ
リン酸塩、メタリン酸リチウム、メタリン酸マグネシウ
ム、メタリン酸カルシウム、メタリン酸／り１】ラム、
メタリン酸アルミニウム等のメタリン酸塩、亜リン酸マ
グネシウム、亜リン酸カルシウム、唾リン酸ゲルマニウ
ム、亜リン酸鉛（二塩基性）等の亜リン酸塩、次亜リン
酸マグネシウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸バ
リウム、次亜リン酸マンガン等の次亜リン酸塩等が挙げ
られる。
本発明触媒の組成は原子比で銅１７〜９０係、亜鉛９〜
８５係、リン０．０２〜１５チ好ましくは銅３５〜７３
係、罹鉛２４〜６６係、リン０．５〜５係である。
８５係、リン０．０２〜１５チ好ましくは銅３５〜７３
係、罹鉛２４〜６６係、リン０．５〜５係である。
銅と亜鉛の混合比率は原子比で銅／亜鉛＝０．２〜１０
、好ましくは０．５〜３の範囲であり、リンと亜鉛の混
合比率は原子比でリン／亜鉛＝０．００２〜０．２、好
ましくは０．０１〜０，１の範囲である。
、好ましくは０．５〜３の範囲であり、リンと亜鉛の混
合比率は原子比でリン／亜鉛＝０．００２〜０．２、好
ましくは０．０１〜０，１の範囲である。
本発明触媒を製造するには、銅及び亜鉛成分については
水溶性銅塩及び水溶性亜鉛塩の水溶液にアルカリを加え
、同時に沈殿させる方法、あるいは銅及びＩＦ鉛の沈殿
物をそれぞれ別々に調製し混合する方法、さら１こは酸
化亜鉛あるいは水酸化亜鉛のスラリー溶液１こ炭酸ガス
を吹き込む方法など、従来から公知のいず才１の方法を
用いてもよい。
水溶性銅塩及び水溶性亜鉛塩の水溶液にアルカリを加え
、同時に沈殿させる方法、あるいは銅及びＩＦ鉛の沈殿
物をそれぞれ別々に調製し混合する方法、さら１こは酸
化亜鉛あるいは水酸化亜鉛のスラリー溶液１こ炭酸ガス
を吹き込む方法など、従来から公知のいず才１の方法を
用いてもよい。
本発明に用いられる水溶性銅塩及び水溶性亜鉛塩として
は、例えば硝酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩等の水溶性塩が
挙げられるが、中でもハロゲンやイオウなどの触媒毒と
なるような元素を含まない塩が好ましく、硝酸塩がとく
に適している。
は、例えば硝酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩等の水溶性塩が
挙げられるが、中でもハロゲンやイオウなどの触媒毒と
なるような元素を含まない塩が好ましく、硝酸塩がとく
に適している。
かかる水溶性塩の水溶液中における濃度は臨界的ではな
く、用いる塩に応じて広範に変えうるが、一般には０．
１〜１モル／Ｌの濃度とするのが有利である。
く、用いる塩に応じて広範に変えうるが、一般には０．
１〜１モル／Ｌの濃度とするのが有利である。
この水溶性銅塩及び水溶性亜鉛塩の水溶液から銅成分及
び亜鉛成分を不溶性固体としてｆＪ：、殿させるための
沈殿剤とｌ−では、炭酸ソーダ、炭酸アンモニウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどを用
いることができる。
び亜鉛成分を不溶性固体としてｆＪ：、殿させるための
沈殿剤とｌ−では、炭酸ソーダ、炭酸アンモニウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアなどを用
いることができる。
これらの沈殿剤はそのままの形で用いてもよく、あるい
は水溶液の形で使用してもよい。いずれの場合において
も、沈殿剤はＭ塩及び止鉛塩に対し、少なくとも０．８
倍当開、好ましくは１．０〜２．０倍当量、更に好まし
くは１．０〜１．３倍当量の割合で使用するのが有利で
ある。
は水溶液の形で使用してもよい。いずれの場合において
も、沈殿剤はＭ塩及び止鉛塩に対し、少なくとも０．８
倍当開、好ましくは１．０〜２．０倍当量、更に好まし
くは１．０〜１．３倍当量の割合で使用するのが有利で
ある。
上記沈殿反応は常温において行なっても良く、又適宜１
００℃までの温度の加温下で行なってもよい。かかる条
件下に沈殿反応は極めて円滑に進行し、通常１５分以内
にほぼ定量的に反応を完了せしめることができる。
００℃までの温度の加温下で行なってもよい。かかる条
件下に沈殿反応は極めて円滑に進行し、通常１５分以内
にほぼ定量的に反応を完了せしめることができる。
一方亜鉛成分の原料に、特開昭５６〜７０８３６号で開
示されている酸化亜鉛、水酸化亜鉛などの水不溶性の固
体粉末を用いて炭酸ガスを吹き込む方法に依る場合、亜
鉛原料をそのままの形で鋼のスラリー溶液（アルカリ成
分で沈殿させた溶液）°に加えてもよいが、あらかじめ
水と混合してスラリーとなし、溶液中での分散をよくし
た状態で加える方が好ましい。この場合並鉛分と水の混
合割合はとくに制限されるものではないが、亜鉛分が５
〜３０重ｉ［１こなるように調製するのが好ましい。
示されている酸化亜鉛、水酸化亜鉛などの水不溶性の固
体粉末を用いて炭酸ガスを吹き込む方法に依る場合、亜
鉛原料をそのままの形で鋼のスラリー溶液（アルカリ成
分で沈殿させた溶液）°に加えてもよいが、あらかじめ
水と混合してスラリーとなし、溶液中での分散をよくし
た状態で加える方が好ましい。この場合並鉛分と水の混
合割合はとくに制限されるものではないが、亜鉛分が５
〜３０重ｉ［１こなるように調製するのが好ましい。
亜鉛成分と銅沈殿物との水性スラリー溶液に炭酸ガスを
吹き込む工程は常温〜１００℃の温度範囲で行なうこと
ができる。また使用する炭酸ガスは液化炭酸ガスを気化
して吹き込む方法が好適である。炭酸ガスの吹込量は亜
鉛に対するモル比（炭酸ガス／亜鉛）で０．３〜２．０
好ましくは０．４〜１．０が適している。
吹き込む工程は常温〜１００℃の温度範囲で行なうこと
ができる。また使用する炭酸ガスは液化炭酸ガスを気化
して吹き込む方法が好適である。炭酸ガスの吹込量は亜
鉛に対するモル比（炭酸ガス／亜鉛）で０．３〜２．０
好ましくは０．４〜１．０が適している。
リン酸塩の添加方法としては、水に不溶性のリン酸塩を
用いる場合にはそのままの形でｊ・１１１１、亜鉛混合
物のスラリー溶液に加えてもよいが、あらかじめ水に混
合してスラリーとなし、溶液中の分散をよくした状態で
加える方が好ましい。
用いる場合にはそのままの形でｊ・１１１１、亜鉛混合
物のスラリー溶液に加えてもよいが、あらかじめ水に混
合してスラリーとなし、溶液中の分散をよくした状態で
加える方が好ましい。
この場合の水との混合割合はとくに制限さ第１るもので
はないが、リン酸塩の濃度が５〜２０重量脣１こなるよ
うに調製するのが好ましい。
はないが、リン酸塩の濃度が５〜２０重量脣１こなるよ
うに調製するのが好ましい。
また、水に可溶性のリン酸塩の場合は、銅、亜鉛混合物
のスラリー溶液なデ過し、沈殿剤による可溶性塩を除去
した後、リン酸塩をそのままの形で、あるいは水に溶解
して加えることができる。この場合のリン酸塩の濃度は
１〜１０重量係に景気ように調製するのが好ましい。
のスラリー溶液なデ過し、沈殿剤による可溶性塩を除去
した後、リン酸塩をそのままの形で、あるいは水に溶解
して加えることができる。この場合のリン酸塩の濃度は
１〜１０重量係に景気ように調製するのが好ましい。
銅、亜鉛、リン酸塩を含む混合物は、次いで常法に従が
い、適宜乾燥等の処理を行なった後焼成する。この焼成
はそれ自体公知の方法で行なうことができ、例えば電気
炉、ガス焼成炉等の焼成炉中で、酸素含有ガス雰囲気下
に少なくとも３００℃好ましくは３３０〜４００℃の温
度に、約０．５〜３時間程度加熱することによって行な
うことができる。
い、適宜乾燥等の処理を行なった後焼成する。この焼成
はそれ自体公知の方法で行なうことができ、例えば電気
炉、ガス焼成炉等の焼成炉中で、酸素含有ガス雰囲気下
に少なくとも３００℃好ましくは３３０〜４００℃の温
度に、約０．５〜３時間程度加熱することによって行な
うことができる。
このようにして得られた触媒は粉砕し錠剤機で成型する
。通常１回の成型で工業触媒として充分な強度をもった
触媒を得ることができる。
。通常１回の成型で工業触媒として充分な強度をもった
触媒を得ることができる。
本発明１こより製造される触媒は通常行なわれているよ
うに、例えば水素での還元により活性処理を行なった後
、−酸化炭素及び／又は二酸化炭素と水素との混合ガス
からメタノールを合成する反応の触媒として使用するこ
とができる。
うに、例えば水素での還元により活性処理を行なった後
、−酸化炭素及び／又は二酸化炭素と水素との混合ガス
からメタノールを合成する反応の触媒として使用するこ
とができる。
本発明の触媒を用いるメタノール合成反応は、例えば２
０〜３００気圧、好ましくは３０〜１５０気圧の加圧下
に、１５０〜３００℃奸才しくは２００〜２８０℃の温
度において２，０００〜５０，０００ｈｒ の空間速
度で行なうことができる。
０〜３００気圧、好ましくは３０〜１５０気圧の加圧下
に、１５０〜３００℃奸才しくは２００〜２８０℃の温
度において２，０００〜５０，０００ｈｒ の空間速
度で行なうことができる。
本発明触媒は従来のメタノール合成用触媒に比し著しく
活性が高く、耐粉化性等の（幾械的強度にもすぐれてい
るばかりでなく、製造方法も簡単で低コストで製造し得
る利点がある。
活性が高く、耐粉化性等の（幾械的強度にもすぐれてい
るばかりでなく、製造方法も簡単で低コストで製造し得
る利点がある。
実施例 １
硝酸鋼（三水塩） ３９０ｙ及び硝酸唾鉛（大水塩）
３６０５’を５ｔのイオン交換水に溶解し、８０℃
に保持する。これに炭酸フープ３６０２を４．３ｔのイ
オン交換水に溶解し、８０℃に保持した溶液を加え、銅
及び亜鉛を沈殿させスラリーとする。この温度で３０分
間攪拌を続け、熟成を行なった後、第１表に示した各種
リン酸又はリン酸塩のスラリーを添加する。
３６０５’を５ｔのイオン交換水に溶解し、８０℃
に保持する。これに炭酸フープ３６０２を４．３ｔのイ
オン交換水に溶解し、８０℃に保持した溶液を加え、銅
及び亜鉛を沈殿させスラリーとする。この温度で３０分
間攪拌を続け、熟成を行なった後、第１表に示した各種
リン酸又はリン酸塩のスラリーを添加する。
なおリン酸塩のスラリー濃度は１０重世係とした。
リン酸塩のスラリーを添加した後２ｏ分間攪拌を行ない
、フィルタープレスでｒ遇した。得られたフィルターケ
ーキを水洗した後１００℃で１７時間乾燥し、次いで焼
成炉に入れ３７０℃で２．５時間焼成する。焼成後得ら
れた触媒を１４メツシユ以下に粉砕し、グラフアイＩ３
重量％を混合後成型し、触媒１Ａ〜１Ｍを得た。
、フィルタープレスでｒ遇した。得られたフィルターケ
ーキを水洗した後１００℃で１７時間乾燥し、次いで焼
成炉に入れ３７０℃で２．５時間焼成する。焼成後得ら
れた触媒を１４メツシユ以下に粉砕し、グラフアイＩ３
重量％を混合後成型し、触媒１Ａ〜１Ｍを得た。
実施例 ２
実施例１において、銅會亜鉛スラリーを８０℃で５０分
間攪拌、熟成を行なった後フィルタープレスでｉｉ過し
、得られたフィルターケーキを水洗した後、これ１こ第
１表に示した各種リン酸塩水溶液を加え、ニーダで３０
分間混：！＊した。
間攪拌、熟成を行なった後フィルタープレスでｉｉ過し
、得られたフィルターケーキを水洗した後、これ１こ第
１表に示した各種リン酸塩水溶液を加え、ニーダで３０
分間混：！＊した。
なおリン酸塩の濃度は５重臥係とした。
混線後のスラリーは１００℃で１７時間乾燥し、以降は
実施例１と同様にして触媒２Ａ〜２Ｃを得た。
実施例１と同様にして触媒２Ａ〜２Ｃを得た。
実施例 ３
硝酸塩（三水基） ５８５ Ｙをイオン交換水４．５
を中にｍ解し、液温をほぼ５０℃に保持する。次に重炭
酸アンモニウム ４０２２をイオン交換水 ３．４を中
に溶解して液温を約６０℃とした後、攪拌下に前記硝酸
銅水溶液を加え、銅スラリー溶液を調製する。
を中にｍ解し、液温をほぼ５０℃に保持する。次に重炭
酸アンモニウム ４０２２をイオン交換水 ３．４を中
に溶解して液温を約６０℃とした後、攪拌下に前記硝酸
銅水溶液を加え、銅スラリー溶液を調製する。
一方、イオン交換水 １．２を中に酸化亜鉛１４８．２
ｆを仕込み、３０分間攪拌して酸化唾鉛スラリー溶液を
ｖ４製する。この酸化ｉ１Ｆ鉛スラリー溶液を攪拌下に
前記鋼スラリー溶液に加え、炭酸ガスを吹き込む。この
時の液温は約３０℃に保ち、炭酸ガスは９．３ Ｎｔ／
ｌ＋ｒの速度で２時間吹き込み反応を行なわせる。
ｆを仕込み、３０分間攪拌して酸化唾鉛スラリー溶液を
ｖ４製する。この酸化ｉ１Ｆ鉛スラリー溶液を攪拌下に
前記鋼スラリー溶液に加え、炭酸ガスを吹き込む。この
時の液温は約３０℃に保ち、炭酸ガスは９．３ Ｎｔ／
ｌ＋ｒの速度で２時間吹き込み反応を行なわせる。
次に炭酸ガスの吹き込みはそσ）ままとし、溶液の■黒
度を８０℃に上昇させ、この温度で３０分間攪拌を続は
熟成を行ない、第１表に示した各ｍ ＩＩン酸塩のスラ
リーを添加する。以降の工程は実施例１と同様にして触
媒３Ａ〜３Ｎを得た。
度を８０℃に上昇させ、この温度で３０分間攪拌を続は
熟成を行ない、第１表に示した各ｍ ＩＩン酸塩のスラ
リーを添加する。以降の工程は実施例１と同様にして触
媒３Ａ〜３Ｎを得た。
実施例 ４
実施例３において鋼・亜鉛スラリーに炭酸ガスを吹き込
みながら８０℃で３０分間攪拌、熟成を行なった後、フ
ィルタープレスで一過する。
みながら８０℃で３０分間攪拌、熟成を行なった後、フ
ィルタープレスで一過する。
得られたフィルターケーキを水洗した後、これに第１表
に示したリン酸塩水溶液を加え、ニーダで６０分間混練
した。以降は実施例２と同様にして触媒４Ａ〜４Ｂを得
た。
に示したリン酸塩水溶液を加え、ニーダで６０分間混練
した。以降は実施例２と同様にして触媒４Ａ〜４Ｂを得
た。
比較例 １
実施例２において、リン酸塩水溶液のがゎり１こアルミ
ナゾル（１ｏ重ｔ％含有物） １２゜ｉを加えた以外は
実施例２と同様にして触媒Ｘを得た。
ナゾル（１ｏ重ｔ％含有物） １２゜ｉを加えた以外は
実施例２と同様にして触媒Ｘを得た。
比較例 ２
実施例４において、リン酸塩水溶液のがわりにアルミナ
ゾル（１０重Ｊｉ：％含有物） １８゜Ｖを加えた以外
は実施例４と同様にして触媒Ｙを得た。
ゾル（１０重Ｊｉ：％含有物） １８゜Ｖを加えた以外
は実施例４と同様にして触媒Ｙを得た。
参考例 １ 、（活性試験）
以上の如き方法で製造した触媒（実施例３番点、比較例
２点）をそれぞれ２０〜４ｏメツシユに粉砕し、Ｎ２気
流中１４０℃に保ち、急激な発熱をさけるため合成ガス
を徐々に加えながら昇温し、最終的に２４０℃で３時間
保持することにより触媒を還元した。
２点）をそれぞれ２０〜４ｏメツシユに粉砕し、Ｎ２気
流中１４０℃に保ち、急激な発熱をさけるため合成ガス
を徐々に加えながら昇温し、最終的に２４０℃で３時間
保持することにより触媒を還元した。
次いでＨ２７０チ、ＣＯ２３憾、ＣＯ２３チ、ＣＨ４３
，５係及びＮ２０．５気よりなるメタノール分解ガスを
用いて圧カフ０気圧、空間速度２×１０ ｈｒ 、反応
温度２６０℃の条件でメタノール合成反応を行なった。
，５係及びＮ２０．５気よりなるメタノール分解ガスを
用いて圧カフ０気圧、空間速度２×１０ ｈｒ 、反応
温度２６０℃の条件でメタノール合成反応を行なった。
又、ここで触媒の寿命を短期間で知るため、触媒の温度
を３６０℃に昇温し、２時間メタノール合成を行なった
後、再び２６０℃に温度を下げた時の触媒活性、更に５
６０℃で８時間合成を行ない（！ｔｔ１０時間）再び２
６０℃に温度を下げた時の触媒活性を測定し、それぞれ
出口ガス中のメタノール濃度で示した値を第１表に併記
した。
を３６０℃に昇温し、２時間メタノール合成を行なった
後、再び２６０℃に温度を下げた時の触媒活性、更に５
６０℃で８時間合成を行ない（！ｔｔ１０時間）再び２
６０℃に温度を下げた時の触媒活性を測定し、それぞれ
出口ガス中のメタノール濃度で示した値を第１表に併記
した。
これらの結果から、銅−亜鉛−リン酸塩系触媒は比較例
（銅−亜鉛−アルミナ系触媒）に比べ、メタノール合成
活性が大巾にすぐれていることが分る。
（銅−亜鉛−アルミナ系触媒）に比べ、メタノール合成
活性が大巾にすぐれていることが分る。
参考例 ２ （強度試験）
実施例及び比較例により得た円筒状触媒の代表例につき
、還元にＩ後の触媒を小型材料試験機（藤井精機製、型
式Ｐ８Ｐ−３００）を用いて縦方向（中心軸の方向）の
圧壊強度を測定した。
、還元にＩ後の触媒を小型材料試験機（藤井精機製、型
式Ｐ８Ｐ−３００）を用いて縦方向（中心軸の方向）の
圧壊強度を測定した。
また、円周面にＪＩＳ６メツシユの金網をはった１００
咽Ωの円筒状ドラムに、上記で得た触媒の還元酌後のも
のについて、各１０２ずつ入れ、これを１６ Ｏｒｐｍ
で２０分間転動させ、次式により粉化率を計算した。
咽Ωの円筒状ドラムに、上記で得た触媒の還元酌後のも
のについて、各１０２ずつ入れ、これを１６ Ｏｒｐｍ
で２０分間転動させ、次式により粉化率を計算した。
結果を第２表１こ示す。
これらの結果から、銅−亜鉛−リン酸塩系触媒は比較例
（銅−亜鉛−アルミナ系触媒）に比らべ、はぼ同じ強度
で成型した場合、粉化率が大「１】にすぐれていること
が分る。
（銅−亜鉛−アルミナ系触媒）に比らべ、はぼ同じ強度
で成型した場合、粉化率が大「１】にすぐれていること
が分る。
第 ２ 表
特許出願人
三菱瓦斯化学株式会社
代表者長野和吉
Claims (1)
- 銅の酸化物、亜鉛の酸化物及びリンの酸素酸又はその塩
よりなるメタノール合成用触媒
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57127296A JPS5933420B2 (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | メタノ−ル合成用触媒 |
| DE8383107082T DE3375082D1 (en) | 1982-07-21 | 1983-07-19 | Catalyst composition suited for synthesis of methanol |
| EP83107082A EP0101563B1 (en) | 1982-07-21 | 1983-07-19 | Catalyst composition suited for synthesis of methanol |
| AU17107/83A AU561677B2 (en) | 1982-07-21 | 1983-07-20 | Copper, zinc, phosphorus catalyst for methanol synthesis |
| US06/515,933 US4547482A (en) | 1982-07-21 | 1983-07-20 | Catalyst composition suited for synthesis of methanol |
| CA000432815A CA1202947A (en) | 1982-07-21 | 1983-07-20 | Catalyst composition suited for synthesis of methanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57127296A JPS5933420B2 (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | メタノ−ル合成用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5919546A true JPS5919546A (ja) | 1984-02-01 |
| JPS5933420B2 JPS5933420B2 (ja) | 1984-08-15 |
Family
ID=14956448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57127296A Expired JPS5933420B2 (ja) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | メタノ−ル合成用触媒 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4547482A (ja) |
| EP (1) | EP0101563B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5933420B2 (ja) |
| AU (1) | AU561677B2 (ja) |
| CA (1) | CA1202947A (ja) |
| DE (1) | DE3375082D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
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-
1983
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- 1983-07-19 DE DE8383107082T patent/DE3375082D1/de not_active Expired
- 1983-07-20 CA CA000432815A patent/CA1202947A/en not_active Expired
- 1983-07-20 AU AU17107/83A patent/AU561677B2/en not_active Ceased
- 1983-07-20 US US06/515,933 patent/US4547482A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4702335A (en) * | 1985-05-28 | 1987-10-27 | Trw Inc. | Control apparatus for a power assist steering system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3375082D1 (en) | 1988-02-11 |
| CA1202947A (en) | 1986-04-08 |
| JPS5933420B2 (ja) | 1984-08-15 |
| EP0101563B1 (en) | 1988-01-07 |
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| US4547482A (en) | 1985-10-15 |
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