JPS59162042A - 耐摩耗層のトランスフア−塗布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は表面の被覆、より詳１．りは、トランスファー
塗布又は印刷により、各種の基体上に耐摩耗性の被覆を
施すことに関する。

発明の背景 米国特許第４，２５５，４８０号、第４．２６３，０８
１号、第４，３０５，９８７号及び第４，３２７，１４
１号各明細書には、慣用の装飾紙（ｄｅｃｏｒ　ｐａｐ
ｅｒ　）の表面上に、鉱物性の粒子及び微品質セルロー
スで構成された極薄塗膜（ｕｌｔｒａ−ｔｈｉｎ　ｃｏ
ａｔｉｎｇ　）を施した後、メラミン又はポリエステル
樹脂でその紙を含浸■７、次いで普通の積層法でこの紙
を使用するが上張り用紙を用いない、高圧及び低圧装飾
ラミネートの耐摩耗性を高める実例が開示されている。

得られたラミネートは、従来技法で製造された上張り層
を含む高圧又は低圧装飾ラミネートよりもはるかに良好
な耐摩耗性を示す。

しかしながら、前記の特許に示された具体例は、熱硬化
性の樹脂を含む、耐摩耗性の高圧及び低圧ラミネートの
製造方法に関するものであり、他の環境、特定的には熱
可塑性の基体保護を目的として微品質のセルロースを鉱
物性粒子と組合せて用いることを開示していない。さら
に、極薄塗膜は構成要素の一つ、例えば最終ラミネート
製品の一部となる装飾シートに適用されている。

一方、トランスファー塗布又は印刷も周知である。例え
ば、熱可塑性の樹脂表面に・耐摩耗性を付与スる目的で
トランスファー（ホットスタンプ）塗布に用いる被覆組
成物を開示している先行技術はかなり多い。この種のヒ
ートトランスファーは、耐摩耗性を高めるための無機グ
リッド粒子含有層を含みうる。

第１図に示すごとく、例えば米国特許第３．６６６，５
１６号、第４，００７，０６７号、第３，７７０，４７
９号、第３，９５３．６６５号及び第４．０８４，０３
２号各明細書に記載のホットスタンプテーゾは、しばし
ば次のような層から生成される二人。キャリヤーシート
又はウニシー例えばポリエステル、セロファン、酢酸セ
ルロースの膜又は紙。

Ｂ、プライマーコート（随意）−チックコート（ｔｉｃ
ｋ　ｃｏａｔ　１Ｃ参照）をキャリヤーシート又はウェ
ブに保持する。

Ｃ，チックコート（随意）−所望により、表面模様（ｔ
ｅｘｔｕｒｅ　）を付与するためのもの。

Ｄ、剥離コーティング（随意）−上記のものから以下に
記載のコーティングの剥離を可能にするためのもの。

Ｅ、複写コート（随意）−キャリヤーシート又はウェブ
の表面及び被覆ずみチックの表面を複写するためのもの
。

Ｆ、摩耗コート−耐摩耗性を付与するためのもの。

Ｇ、カラーコート−コーティングを装飾するためのもの
であり、単層又は複数層のいずれでもよい。

Ｈ０接着コート−複合体の転写可能部分を基体に付着さ
せるためのもの。

第１図に示すごとく、上記のように製造されたホットス
タンプテープを次に加熱及び加圧下において適当な基体
上に（基体と接着コートとを向かい合せにして）塗布し
、そｔ２て、もし用いたとすればプライマー、チック及
び剥離各コートと共に、キャリヤーシート又はウェブを
剥がすことにより、それ以下のコートを基体上に積層１
７た状態で残留させる。

従来技術によるこれらのホットスタンプテープでは、交
通量が多く摩耗の烈１−い環境で用いるのに充分な耐摩
耗性を得ることはできない。この欠点のため、ホットス
タンプテープは市場で大きく伸びることができなかった
のである。−発明の概要 本発明は、前記の米国特許第４，２５５，４８０号、第
４，２６３，０８１号、第４，３０５，９８７号及び第
４，３２７，１４１号各明細書に記載されたタイプの極
薄耐摩耗層が種々の熱可塑性及び熱硬化性の両樹脂の表
面に高度の耐摩耗性をもたらすこと、及びこのタイプの
塗膜を一つの表面から他の表面に転写できることを発見
したことに基づくものである。適当なバインダー物質、
例えば微品質セルロースと共に無機グリッドを配合した
場合、同じ量の無機グリッドを含む従来のトランスファ
ー組成物に較べて耐摩耗性が著るしく高められることが
本発明の一つの重要な特徴である。

前記米国特許第４，２５５，４８０号、第４，２６３，
０８１号、第４，３０５，９８７号及び第４，３２７，
１４１号の極薄耐摩耗塗膜が、これらの特許明細書に記
載のととく熱硬化タイプの樹脂、例えばポリエステル及
ヒメラミンーホルムアルデヒド樹脂の耐摩耗性を高める
だけでなく、熱可塑化タイプの樹脂、例えばアクリル樹
脂やビニル樹脂にも耐摩耗性を付与することを本発明者
は発見した。また、本発明者は、この種の極薄（厚さ約
０．５ミル未満）耐摩耗塗膜を紙にはりつげ、それを次
に樹脂で含浸して積層法で用いることなしに、この種の
層を種種の方法でトランスファー塗布しうろことを発見
■、た。さらに、本発明者は、成形又は積層法の過程に
おいて、乾燥ｔまた極薄塗膜を型表面から、又はセパレ
ーターもしくは剥離シートからプラスチック表面に転写
することにより、熱硬化性の樹脂及び熱可塑性の樹脂の
耐摩耗性を高めることが可能であることを発見した。こ
の種の極薄層利用による耐摩耗性の向上は、キャリヤー
から前記の層プラス熱硬化性及び（又は）熱可塑性樹脂
を複合体として基体に転写し、その後でキャリヤーを廃
棄することによっても達成される。本発明者は、きわめ
て低い圧力及び短時間のプレスサイクルにこの塗膜を用
いることにより、摩耗抵抗性を高めることが可能である
ことも見いだした。

従って、本発明の一つの目的は、上記に指摘及び（又は
）示唆したような従来技術の欠陥を克服することである
。

本発明の別の目的は、極薄耐摩耗層のトランスファー塗
布を提供することである。

□本発明の他の目的は、改良された摩耗抵抗性の表面を
有する、種々の物質からなる改良された製品を提供する
ことである。

本発明についてのこれらの目的及び他の目的、ならびに
特徴及び利点は、図面を参照に１−だ特定の態様につい
ての以下の詳細な記述からさらに明らかになると思う。

態様についての詳細な記述 本発明は各種の態様において、かつ、各種の基体を用い
て実施することができる。ここで用いる「基体」という
用語は、繊維質、熱可塑性、熱硬化ずみ、もしくは熱硬
化性、木材、金属、パーティクルざ−ド等を問わず、ト
ランスファ一層を受入れる能力を有する任意の種類の本
体を広義において意味するものであるが、トランスファ
一層が基体に接着すべきであることを理解すべきである
。

種々の可能性を説明するために下記の実施例を示すが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

ホットスタンプテープというのは、ヒートスタンプウェ
ブからの転写可能層の改良された外観、例えば木目模様
を適当な基体への転写後に基体上に付与するように構成
された熱転写性物質を担持する、長さ不定のウェブのこ
とである。このウェブをシートの形で提供しうろことは
もちろんである。安価な家具は、現在この方法で作られ
ている。

しかしながら、薄手の印刷木目模様塗膜が上げすされて
いるパーティクルポードが芯材になっているにすぎない
製品の表面は耐久性に欠け、そして容易にすりへって１
７まう。

典型的には、マイラー（Ｍｙｌａｒ　）　フィルムのご
ときキャリヤーウェブは、保護塗料を塗布した後、木目
模様を印刷しく普通６回印刷）、その後で接着剤層を塗
って基体に接着させている。第１図に示すとおり、その
構造は典型的にはそれよりもかなり複雑である。

このような構造に組立てられたヒートトランスファーウ
ェブ又はホットスタンプテープはロール状に巻かれて家
具会社に販売され、家具会社ではパーティクルポードそ
の他の基体にこの複合体を熱転写した後、キャリヤーシ
ート又はウェブを廃棄する。このようにして、パーティ
クルビードに対する直接ウェット印刷よりもすぐれた木
目模様によってパーティクルポードの装飾がなされる。

家具製造におけるかなりこみ入った工程がなくなるし、
環境問題がやかま１．＜なっている折柄悪臭問題が解決
されるし、また高度の技術を持った職人を必要としない
ですむ。しかし７ながら、すでに述べた通り、トップコ
ーティングのＮＥＭＡ　（ＬＤ３゜１９８０）摩耗抵抗
度が約２０サイクルにすぎないので、得られた製品の耐
摩耗性が良好であるとはいえない。さらに、大抵の場合
、家具製造業者は、製品を付加的な塗装及び乾燥工程に
まわさなくてはならない。

毎年約７０億平方フイー）　（ｔｔ２　）のベニヤ板及
び模造木材が家具工業において消費されているので、適
正な価格で良好な耐摩耗製品がトランスファー印刷によ
って提供されうるならば、このような製品によってこの
市場が享受する利点は少なからぬものとなろう。

第１表から判るとおり、耐摩耗コー）Ｆ（Ｄｕｎｎｉｎ
ｇの米国特許第４，００７，０６７号に記載のもの）に
典型的に用いられているような比較的多量の酸化アルミ
ニウムを樹脂に加えたものは、製品の耐摩耗性を有意に
高めることがない。驚いたことには、米国特許第４，２
５５，４８０号、第４，２６３，０８１号、第４，３０
５，９８７号及び第４．３２７，１４１号の耐摩耗性組
成物を使用することにより、ホットスタンプテープ材料
の耐摩耗性が劇的に改善される。

第１表を参照するに、種々の組成のホットスタンプテー
プの相対的な耐摩耗性（ＮＥＭＡ　ＬＤ　３−６．０１
による初期摩耗点で測定したもの）を比較するための一
連の実験を行った。各ホットスタンプテープの組成は、
それぞれ一つの点、又は他の点で変化をもたせた。別の
部類に属する樹脂、すなわち、熱硬化性タイプのものと
、熱可塑性タイプのものとを用いた。二つのタイプの熱
可塑性樹脂、すなわち、ビニル系及びアクリル系の各樹
脂を用いた。二つのタイプのアクリル系樹脂、すなわち
、アクリゾ／ｌ／　（Ａｃｒｙｓｏｌ　）　ＷＳ　６８
　（アクリリックＡ）＋及びロゾレツクス（Ｒｈｏｐｌ
ｅｘ　）　ＡＣ−６１（アクリリックＢ）を用いた。一
つのタイプの熱硬化性樹脂すなわち、ブチル化メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂を用いた。

”アクリゾルＷＳ　６　Ｂは、熱硬化性のアクリル系ポ
リマーであって、モノマー性のメラミン樹脂と一緒に配
合されると工業用の焼付エナメルが製造できるといわれ
ている。しかしながら、熱可塑性物質を基剤と１２、又
はそれを配合成分としており、熱可塑特性を有ｌ−てい
るので、このものを熱可塑性樹脂として用いた。

用いたこれらのテープは、基本的には第６図及び第７図
に示す構造のものであった。いずれの場合Ｋ　モｓ　７
１”リエステルキャリャーウエプにまず第１表に記載の
水性ｌ・ツゾコート組成物を塗布し、次に２５０°Ｆ＋
でトップコートを乾燥した。乾燥は、塗膜が指触乾燥状
態になるまで３０〜９０秒間行った。次に水性ベースコ
ート組成物をトップコートに塗り、同じ業件下で乾燥し
た。例６〜１０及び１２〜１４においては、ベースコー
トは接着剤層としても作用ｔ７た。第６図は対照例６〜
１０を示し７、そして第７図は例１２〜１４を示す。例
１１．１５及び１６においては、ベースコートの上に付
加的な塗膜を水性エマルションとして施し、この付加的
な塗膜が乾燥後に接着剤コートとして作用した。第１表
に示すごとく、この接着剤コートは例１１及び１６では
アクリリックＡであり、例１５ではアクリリックＢであ
った。米国特許第４．２５５，４８０号、第４，２６３
，０８１号、第４，３０５，９８７号及び第４，３２７
，１４１号各明細書の記載通りに、例１２〜１４におけ
る極薄トップコートは少なくとも１４０°Ｆ＋の温度で
の乾燥を必要とした。

すべてのホットスタンプは、ポリエステルフィルムキャ
リヤー〔メリネツクス（Ｍｅｌｉｎｅｘ　）３７７〕か
ら基剤と１２て用いた鏡面仕上げの高圧装飾ラミネート
上に転写された。初期摩耗が容易に測定できるように、
転写工程に先立ってラミネートの鏡面を格子模様で装飾
ｌ−だ。すべての熱可塑性トランスファーは、ろ２５’
Ｆ、　５０　ｐｓｉで６０秒間のプレス条件下で行い、
圧力を保ちながら９０°ＦＩに冷却した。ブチル化メラ
ミントランスファーは３７５°Ｆ、７５０ｐｓｉで６分
間かけて行い、圧力を保ちながら９０”Ｆに冷却した。

すべての例において同じ酸化アルミニウムを使用した。

対照例１〜４は、樹脂のみを用いた場合の初期摩耗値を
示す。対照例５〜１１は、トップコートホットスタンプ
テーゾの耐摩耗性にどのような影響があるかを示す。例
１２〜１５のホットスタンプテーゾは、前記語例と同様
にほぼ同量の樹脂と酸化アルミニウムとを用いて製造さ
れたが、本発明による耐摩耗層（ＡＲＤ　）が転写後の
露出層にな゛つた。

テーパー摩耗試験によって初期摩耗値を測定した。第１
表から明らかなごとく、結果は劇的である。対照例５及
び乙のトップコートはそれぞれ３０００ｆｔ２尚り２．
９及び４．０ポンドの酸化アルミニウムを含んでいたに
も拘らず、アクリリックＡを用いた対照例１．５及び乙
における初期摩耗値は７５サイクルにすぎなかった。対
照例７に示すとと＜、トップコートに含ませる酸化アル
ミニウムの量を３０００　ｆｔ２当り５．１ホントに高
めると、初期摩耗点が２倍の１５０サイクルになった。

これらの劣悪な値と、それぞれ３０００　ｆｔ”　ｆｉ
りわずか４．６ポンド及び２．５ボンドの酸化アルミニ
ウムを含ませたにすぎないのに、５００サイクル及び４
５０サイクルをこえる初期摩耗値が得られた本発明によ
る例１２及び１３の結果とを比較すべきである。

別の樹脂、すなわち、アクリリックＢを用いても同様の
結果が得られた。アルミナを用いない対照例２の初期摩
耗値はわずかに５０サイクルにすぎなかった。３０００
　ｆｔ”当りそれぞれ６．５及び５．６ポンドの酸化ア
ルミニウムをトップコートに含ませた対照例８及び９に
おける初期摩耗値は、それぞれ１００及び２００サイク
ルに高められたが、依然として比較的劣悪な性能である
。これに対し、例１４におけるごとく、本発明に従って
トランスファーＡＲＤを用い、３０００　ｆｔ”当りわ
ずか２．５ポンドの酸化アルミニウムを用いたときの初
期摩耗値は５００サイクルであった。

さらに別の樹脂、すなわち、ビニル系樹脂を用いたとき
にも同様の結果が得られた。アルミナを用いない対照例
３の初期摩耗値はわずか５０サイクルであ、つた。３０
００　ｆｔ、２当り６．６ポンドのアルミナをトップコ
ートに含ませた対照例１０における初期摩耗値は１２５
サイクルであった。

３０００ｆｔ２当り４．６ポンドのアルミナを含むＡＲ
Ｄ　）ツゾコートを用いた本発明による例１５において
は、初期摩耗値が４７５サイクルであった。

ビニル樹脂は接着剤としての作用が良好でないため、例
１５（下記に述べる例１６についても同様である）にお
けるビニル層は、アクリル系の接着剤層で裏張りした。

熱硬化性の樹脂を用いたときの結果も本質的に同じであ
った。対照例４における初期摩耗値はわずか１００サイ
クルにすぎなかったｄ３０００ｆｔ２尚り６．７ポンＰ
のアルミナをトップコートに含ませた対照例１１の初期
摩耗値は２２５サイクルであった。これに対ｔ７、約り
０％少ないアルミナ、すなわち、３０００ｆｔ２当り２
．５ポンドのアルミナをＡＲＤ層に用いた本発明による
例１６においては、初期摩耗値が６５０サイクルであっ
た。

ホットスタンプテープは、前記に用いた慣用のプレス機
構によらず、しばｌ−ば加熱されたニップロールを用い
て転写される。加熱されたニップロールによる操作に見
立て、付加的なＡＲＤ塗膜は、１〜３秒に亘る熱及び圧
力の適用下に転写を行い、加圧下の冷却を行わなかった
。第１表に記載の初期摩耗値に比較できる値がこの転写
法を用いることによって得られた。

２５６− 特開昭５９−１６２０４２　（７） 特開昭５９−１６２０４２（８） ｎ−）ランスファーＡＲＤ配合物 次の第２表においては、「ＡＲＤＡ」の標題の下に前記
の例１２で用いた基本的ＡＲＤの処方が示されている。

この配合は、米国特許第４，２５５．４８０号、第４．
２６３．０８１号、第４．５０５，９８７号及び第４．
５２７，１４１号各明細書に開示された配合と本質的に
同じである。ＡＲＤ組成物についての詳細はこれらの特
許を参照すべきであり、該記載は本明細書の一部を構成
するものと見なす。前記第１表の例１２の初期摩耗値か
ら判るとおり耐摩耗性は優秀である。

しかしながら、トランスファー塗布に用いられる取扱技
法に関し、トランスファーＡＲＤ配合物に粘着助剤又は
成膜バインダーを加えると取扱が容易になることが見い
だされた。キャリヤーに対するＡＲＤ層の接着を助長す
る任意の粘着剤、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
ガム、コロイド等を用いることができる。粘着剤の量は
最低限度に関しては臨界的でないが、最高限度に関して
は、トランスファーＡＲＤ層内のアルミナ粒子の密度が
低くなりすぎてＡＲＤ層の耐摩耗性が著るしく低下しな
いように注意すべきである、すなわち、ＡＲＤ組成物が
効力を失うに到るまで希釈してはいけない。一般的には
工程が容易になる最低限度量の粘着剤又は成膜バインダ
ーを使用すべきであり、固形分として計算したこの量は
、おおむねＡＲＤ層内の固形分の合計重量の約１０〜６
５重量％以下とすべきであるが、時によってはこれより
も多く用いることが望ましいこともある。

次の第２表を見ると、この種の粘着剤として、塗装の過
程におけるポリエステルフィルムに対する塗膜の接着を
良好にする一部改良されたメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂又は塩化ビニルを少量含む他のＡＲＤの例が示され
ている。ＡＲＤ　Ｆは普通よりも大量のｃＭｃｖｔむが
、この場合のＣＭＣは成膜剤として作用する。この種の
粘着剤又は成膜剤を使用することにより、フレーキング
といった加工上の問題やキャリャーウェゾに関する不充
分な湿潤化及び過剰塗布といった問題がいずれも低減さ
れる。

１グレード７Ｌ−パーキュレス社（Ｈｅｒ（：ｕｌｅｓ
　　Ｉｎｃ、）製 ２タイプＲＣ５９１−ＥＭＣ社（ＥＭＣＣｏｒｐ。

３６０ミクロン−ミクロ・アブレーシブ’Ａ−１１００
−ユニオン・カーバイド５界面活性剤−ローム・アンド
・ハース６）ｆオン（Ｇｅｏｎ　）　４６０　Ｘ　６−
　Ｂ、Ｆ、グかかる自己架橋性のＰｖｃ樹脂ラテうクフ
６７％ホルマリン−他の防腐剤を用い（２３） ）製 社製 社製 社製 ラダリッチ（Ｃ−ｏ○ｄｒｉｃｈ　）社製にス でも可。

マタ、本明細書の一部として参照すべきオーデル（０’
Ｄｅｌｌ　）らによる１９８５年６月２８日付出願の同
時係属米国脣許出願第５０８．６２９号明細書に記ｇさ
れているような微細に分割された固形滑剤、例えば微小
化ポリエチレンワックスの少量’＆　ＡＲＤ組成物に含
ませることも望ましい。この種の固体滑剤は、トランス
ファ一工程の過程で浴融するものであることが望ましい
。このような固形滑剤を用いると、最終製品にすりきず
（５ｃｕｆｆ　）抵抗性が付与される。

１ｎ−型トランスファー 第６図に示すとと（、成形工程中に型からプラスチック
部品の表面に耐摩耗塗膜を転写することにより、成形さ
れた熱可塑性及び熱硬化性の一部品及び製品が劇的に高
められた摩耗抵抗性を得ることができる。この方法は棟
々の製品な形成するのに利用でき、また任意の成形又は
積層法に容易に適用できる。該方法においては、加圧下
において型又は夕ゞイの表面を造形又はプレスすべきプ
ラスチック（熱可塑性又は熱硬化性ｗ脂）に対して接４ 触させる。この方法で製造される熱硬化ずみ製品には各
種のラミネート、食器類、ガラス繊維、含浸製品、自動
車及び航空機部品、住宅、皿、箱、ヘルメット等が包含
される。熱可塑性の製品には、例えばビニル製床タイル
、シートカバー、壁紙、靴、透明（例えばアクリル）製
品等が包含される。

熱硬化性樹脂 前記の試みによってメラミン−ホルムアルデヒド樹脂に
予想外の結果が得られることを示すため、鏡面仕上げの
クロムめっきを施したステンレスプレス鋼板上に８．７
ポンド／３０００ｆｔ２の割合（グリッドとして約２．
８ボンド／Ｎｏ００ｆｔ、２）で第２表のＡＲＤ　Ｃを
塗布し、２５０”Ｆで乾燥した。４枚のフェノール−ホ
ルムアルデヒド含浸クラフト紙で裏打ちされたメラミン
−ホルムアルデヒド含浸装飾シート（乾燥樹脂対装飾紙
比−０，５〜１）の基体に対して前記の複合体をプレス
した。プレスサイクルは、高圧装飾ラミネート用に典型
的なものとした。メラミン樹脂が流動及び硬化している
間に接層が起きた。第６表に示すごとく、摩耗５ 抵抗の初期摩耗値は、対照（耐摩耗塗膜を有しないもの
）に較べて劇的に改良された。

第５表 型トランスファー−メラミン（熱硬化性樹脂）（１００
０ｐｓｉ　、　　３００″Ｆ’、２５分プラス冷却）対
照　　　　　０．５〜１．０　　４　　　２０トランス ファーＡＩ（Ｄ８．７０．５〜１．０　　　４　　　　
５７５上記の結果から判断し、おおむね第８図に示すよ
うに修正されたシエンペルカンプ （８ｉｅｍｐｅｌｋａｍｐ　）装置のごとき連続式積層
装置、及び現在開発されている単一開口半連続式装置を
用い、上張り層を必要とせず、耐摩耗性が高いラミネー
トナ製造することが可能である。筐だ第９図に示すよう
に修正されたハイメン（Ｈｙｍｅｎｕ　）装置を用い、
ＡＲ，Ｄ表面を有する低圧ラミネートを連続的に製造す
ることも可能である。

熱可塑性樹脂 第４表は、型面から熱可塑性の樹脂にＡＲＤ層を転写し
た場合、耐摩耗性が劇的に高められることを示している
。この場合にも１種類のビニル樹脂と異なる２種類のア
クリル樹脂とを例として用いた。アクリリックＡは、技
術的には加熱によって硬化する製品であるが、熱可塑性
樹脂から誘導され、もしくはそれを含み、しかも熱可塑
性樹脂としての特性を多数有しているので、熱可塑性樹
脂としてこれを用いた。他の２種類の樹脂も加熱によっ
て硬化しうるものではあるが、熱溶融性（ｔｈｅｒｍｏ
ｆｕｓｉｂｌｅ　）でもある、すなわち、熱可塑性樹脂
に属すると考えた。

例１．２及び５は本発明に対する対照であり、第２図に
示すごとく、表面模様仕上げの高圧装飾ラミネート上に
ペースコート、次にトップコートを塗布して製造した。

トップコートの樹脂ニゲリット比は、１．０　：　０．
８　（両アクリル樹脂）、又は１．０　：　１．０　（
ビニル樹脂）であった。例４〜６においてＡＲＤを対応
する複合体に転写したと同じ条件下において、これらの
複合体を次に鋭部仕上げのクロムメッキしたステンレス
鋼の金型に対してプレスした。

例４．５及び６は、第６図に示すように最初に外部離型
剤を塗布しておいた、例１．２及び６で用いたと同じ金
型の上にＡＲＤ　’ｉ塗布することによって製造された
。ＡＲＤを乾燥し、次に表面模様つきの高圧装飾ラミネ
ート上に前もって塗布された各熱可塑性樹脂の上に金型
かもそれを転写した。

温蔵の過程で接層が生じ、次いで熱可塑性塗膜か硬化し
、基体として役立った。

対照（例１．２及び６）のグリッド重量がＡＲＤトラン
スファーのグリッド重！（例４．５及び６）よりも必す
多いことを注記しておく。また、例６及び６において、
純粋のビニル塗膜を用いなかったこと、すなわち、ビニ
ルであるとラミネートの表面によく接層し７．ｃいので
、ラミネートに面する塗膜としてアクリル樹脂を用いた
ことも注記しておく。

第４表に記載した初期摩耗値の結果は、ＡＲＤＯ型トラ
ンスファーにより、熱可塑性塗膜の耐雄耗性が高められ
たことを示している。

■−表面セパレータートランスファー ＡＲＤを表面セパレーター又は剥離シートから熱硬化性
樹脂及び熱可塑性樹脂の上に転写することもできる。第
５図に示すとと＜、ＡＲＤを表面セパレーター又は剥離
シート上に塗布し、乾燥してから樹脂に転写する。本発
明に従ってＡＲＤを用いる前記の他のトランスファー手
法におけると同様に、ＡＦＩＤ層を転写すべき表面がト
ランスファー操作の過程で受容的になる１例えば溶融し
てＡＲＤ層を表面に接着させるか、又はトランスファー
ＡＲＤを基体に接着させるような適当な接着剤層が存在
していることが必須条件である。

表面セパレーターからＡＲＤ転写を行うことにより、メ
ラミン樹脂の耐摩耗性がいかに高められるかを示すため
、一連の実験を行った（第５表参照）。

塗布量の異なるＡＲＤ・Ｃ配合物をいくつかのタイプの
表面セパレーターに塗布し、２５０°Ｆにおいて指触乾
燥状態になるまで乾燥した。使用した表面セパレーター
は次の通りであった： （１）　　ｄｅリプロピレンフイルム （２）剥離剤を塗布したゲラシンペーパー（３）剥離剤
を塗布したホイル−紙ラミネート（剥離剤はホイルの側
に施す） 乾燥ＡＲＤ塗膜をその上に含むこれらの表面セパレータ
ーを次に第５表の第２欄に示すような種々の樹脂含有社
のメラミン樹脂含浸装飾紙からなる基体に対してプレス
した。高圧ラミネートを製造するための標準的な工業上
の樹脂７紙比は０．５〜１．０であることを理解すべき
である。４枚のフェノール樹脂含浸クラフト紙を用いて
装飾紙を補強した。プレスサイクルの時間を第５表に示
すように変動させた。プレスサイクル完了後、表面セパ
レーターを複合体から取除いた。第５表の第４欄を見る
と、各複合体の耐摩耗性がＡＲＤによって劇的に高めら
れたことが明らかにわかる。

表面セパレーターから転写されたＡＲＤを若干の用途に
用いることは、米国特許第４．２５５，４８０最明＃Ｉ
轡に開示された方法に対する改良である。なぜならば、
剥離シート利用に較べて経費高の塗膜を直接装飾シート
に塗布しなくてもすむために、塗装中の取扱ロスが低減
されて原価を下げることができるからである。

１９８６年６月２８日付出願にかかるオーデルらの同時
係属米国特許出願第５０８．６２９号明細書に開示され
た組成物をこの方法で用いることにより、擦りきすに対
する抵抗性を有する製品を製造することもできる。その
場合、１００部（乾燥重量）のＡＲＤ　Ｐと６重量部の
ジャムロック（Ｓｈａｍｒｏｃｋ　）　１５９４　微小
化ポリエチレンワックスとを用いて水性混合物を製造す
る。アルミニウムホイル７紙離型シートのアルミニウム
側及び硫酸紙上にこの混合物を８．５ポンド／　３００
０　ｆｔ２（乾燥固体重量）の割合で塗布し、次に複合
体を１８０°Ｆ′とポリエチレンワックスの融点との間
の温度で乾燥する。乾燥後、普通のフェノール樹脂な芯
材にしたメラミンＩｔ脂含浸のべた色装飾シートの上面
に対し、二つのタイプの塗布すみ剥離紙を標準サイクル
積層法によってプレスする。

８００〜１２００ｐｓｉ及び２６０〜ろＤｏ”Ｔｉ’の
標準プレスサイクルを用いる。冷却後、剥離紙を取除い
たところ、メラミン含浸装飾紐に塗膜が転写されている
のが望められた。得られたラミネートはすべすべしてい
て擦りきすがつきにり＜、又同時に耐摩耗性でもあった
。

上記の方法を用い、微細に分割された固体滑剤に対する
バインダー物質としてヒドロキシメチルセルロースと微
品質セルロースとの混合物を原料とし、耐摩耗性が高め
られていないが擦りきすがつきにくい製品を製造するこ
とができる。あるいは、微晶質セルロースの代りにアル
ギン酸ナトリウム［ケルギン（Ｋｅｌｇｉｎ）Ｌ’Ｖ　
］のような他のバインダー物質を用いることもできる。

従って、水３００部中６重量部のケルギン及び６１伊部
のジャムロック６９４からなる水性エマルションをアル
ミニウムホイル／＃剥離紙のアルミニウム側、及び硫酸
紙の上に１．５〜２ボンド／３０００ｆｔ２の割合で塗
布し、前記のごとく処理した。得られたラミネートはす
べすべしていて擦りきすがつきにく（・。

熱可塑性樹脂、例えばビニル樹脂を塗布した締紐の上に
ＡＲＤす表面セパレーター（例えばホイル／績ラミネー
ト）から転写することもできる。第５図は低圧力を用い
たこの方法を図解したものである。この方法とさきに説
明した型トランスファー法との唯一の相違点は、型の代
りに表面セフＪ？レータ−を用いることである。表面上
ノぐレータ−を用いた実験の結果を第６表に示す。

この場合にも、使用製品の１種又はそれ以上しま技術的
には熱硬化性であるが、熱可塑性樹脂力・ら誘導された
ものであるし、熱可塑的な性質な多分に有しているので
、便宜上熱可塑性の樹脂として用いた。

特開昭５９−１６２０４２（１６） 本発明の範囲から逸脱することなしに多くの変法が可能
であることは当業者にとって明らかであろう。また本発
明は、前記の語例及び図面に示されたものに限定される
ものと理解すべきでない。

【図面の簡単な説明】

第１図は、典型的な従来技術によるホットスタンプテー
プであり、本発明に従って極薄耐摩耗層を組入れるよう
に修正することができるものであり、第２図は対照方法
に従い、型を用いて基体の表面にグリッド塗膜を組入れ
る方法を示す模式図であり、第６図は基体の上部表面内
に型表面から極薄耐摩耗性塗膜を本発明に従って転写す
ることを示す、第２図と同じような模式図であり、第４
図は型の代りにセパレーターを用いた、第２図における
と同じ方法を示す模式図であり、第５図は基体に転写す
るのに型の代りにセパレーターに対して耐摩耗性の塗膜
をはりつけて用いた、第６図と同じような方法を示す図
であり、第６図は前記の実施例の若干において対照比較
用と１７で用いた。 第１図よりは簡単な構造のホットスタンプテープの模式
図であり、第７図は第６図の対照テープと同じような構
造のホットスタンプテープであるが、転写操作の工程を
模式的に示してもおり、第８図は、第３図と同じく、本
発明の方法を連続式積層法に応用したところを示す図で
あり、そして第９図は第６図と同じく、本発明を別の形
の連続式積層法に応用したところを示す図である。 代理人　浅　村　　　皓 ｆ７θ４゜ △　　　　　　　　　　　　　　　　　　　旦　　　　
　　　　　　　　　旦慇２βη ＦＩＧ　６゜ Ｆ／θ乙 ＦＩＧ　８゜ 手続補正書 昭和５９年２　月〆ぶ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１４９３５　号 ２、発明の名称 耐摩耗層積層体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 氏　名　　　　（６６６９）　　浅　　村　　　　　皓
５、補正命令の日付 昭和　　年　　月　　日 、６．補正により増加する発明の数２ ８、補正の内容　　別紙のとおり １、発明の名称を次の通り訂正する。 「耐摩耗層積層体」 ２、特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 ６、明細書第４頁９〜１０行、第５頁１３行、第８頁２
０行、第９頁１７〜１８行、第２１頁１２行、「トラン
スファー塗布」を「転移被覆」に夫々訂正する。 ４、同第５頁１５行、第２４頁７行、第３１頁７行、８
行、第３６頁９〜１０行、「トランスファー」を「転移
」に夫々訂正する。 ５、同第５頁１６行、「塗布」を「被覆」に訂正する。 ６、　同第１１頁１６〜１７行、「ヒートトランスファ
ー」を「加熱転移」に訂正する。 ７、　同第７頁６行「塗布ｊを「適用」に訂正する。 ８、同第７頁６〜７行「用いたとすれば」を「適用でき
るならば」に訂正する。 ９　同第１０頁２０行〜第１１頁２行、「転写可能・・
・・・・・・・付与する」を、「転移可能層を適当な基
体、例えばパーティクルポードへ移すと、その基体上に
改良された外観、例えば木目模様が付与される」に訂正
する。 １０、同第１１頁２０行、第１５頁１９行、２０行、第
１６頁１１行、１６行、第１９頁１２行、１４行、第２
８頁１１行、第６１頁１５行、第３４頁１行、第３５頁
６行、第３６頁７行、第６８頁１２行、１６行、第３９
頁３行、「転写」を「転移」に夫々訂正する。 １１、　　同第１６頁４行「ブチル」を「ブチル」に訂
正する。 ２、特許請求の範囲 （１）　　基体で、少なくともその表面が装飾ラミネー
ト以外の熱硬化性物質、熱可塑性物質、紙又は木材製品
である基体と、非樹脂性バインダー物質及び鉱物性研磨
粒子から本質的になる該基体上の極薄層とからなるラミ
ネート。 （２）バインダー物質が微品質のセルロース又は微晶’
］　セ／ｌ／　ｏ−スト少量のカルがキシメチルセルロ
ースとの混合物から本質的になる、特許請求の範囲第１
項に記載のラミネート。 （３）　　極薄層が少量のシランも含んでいる、特許請
求の範囲第１項に記載のラミネート。 （４）極薄層が全固形分を基準にして約３５重量％まで
の粘着剤又は成膜バインダーも含んでいる、特許請求の
範囲第１項に記載のラミネート。 （５）極薄層が少量のシラン、及び固形分の合計重量を
基準にして約６５％までの粘着剤又は成膜バインダーも
含んでいる、特許請求の範囲第２項に記載のラミネート
。 （６）粘着剤又は成膜バインダーが熱可塑性物質である
か、又は熱硬化性物質である、特許請求の範囲第５項に
記載のラミネート。 （７）極薄層が少量の微細に分割された固形滑剤も含む
、特許請求の範囲第１項に記載のラミネート。 （８）基体の表面が熱硬化性物質、熱可塑性物質、紙又
は木材製品である、特許請求の範囲第１項に記載のラミ
ネート。 （９）基体で、少なくともその表面が装飾ラミネート以
外の熱硬化性物質、熱可塑性物質、紙又は木。 材製品である基体と、非樹脂性バインダー物質及び鉱物
性研磨粒子から本質的になる極薄層と、前記基体と前記
極薄層との間にある接着剤層とからなるラミネート。 ００）バインダー物質が微品質のセルロース又は微品質
セルロースト少量のカルボキシメチルセルロースとの混
合物から本質的になる、特許請求の範囲第９項に記載の
ラミネート。 （Ｉυ　極薄層が少量のシランも含んでいる、特許請求
の範囲第９項に記載のラミネート。 （１２１極薄層が全固形分を基準にして約３５重量％ま
での粘着剤又は成膜バインダーも含んでいる、特許請求
の範囲第９項に記載のラミネート。 ０階　極薄層が少量のシラン、及び固形分の合計重量を
基準にして約３５％までの粘着剤又は成膜バインダーも
含んでいる、特許請求の範囲第１０項に記載のラミネー
ト。 Ｑ４）　　粘着剤又は成膜バインダーが熱可塑性物質で
あるか、又は熱硬化性物質である、特許請求の範囲第１
３項に記載のラミネート。 ａ９　　極薄層が少量の微細に分割された固形滑剤も含
む、特許請求の範囲第９項に記載のラミネート。 （１０基体の表面が熱硬化性物質、熱可塑性物質、紙又
は木材製品である、特許請求の範囲第９項に記載のラミ
ネート。 ａ７）非樹脂性のバインダー物質及び鉱物性の研磨粒子
から本質的になる極薄層をトランスファーキャリヤーに
塗布し、少なくとも１４０°Ｆ’の温度で該極薄層を乾
燥し、加熱及び加圧条件下において、前記の乾燥極薄層
を該キャリヤーから基体の表面中へ、又は表面上へ転移
させ、それにより該層を該基体に接着させた後、該キャ
リヤーを取除くことを特徴とする、基体とその表面上の
耐摩耗層とからなるラミネートの製造方法。 （１８）　　キャリヤーが堅固な型、又はダイ表面、又
は可撓性ウェブであり、転移中幕体表面が極薄層を受容
できるようになっており、該極薄層が該基体表面中へ転
移されるか、又は、 前記キャリヤーが可撓性ウェブであり、前記極薄層が該
ウェブ上へ適用され、ベースコーティング又は接着剤コ
ーティングとして働くプラスチック層が該極薄層上に適
用され、該極薄層と該プラスチック層とが、前記基体表
面上へ転移される、前記第１項に記載の方法。 ａｏ　　バインダー物質が微品質のセルロース又は微品
質セルロースと少量のカルボキシメチルセルロースとの
混合物から本質的になる、特許請求の範囲第１７項に記
載の方法。 （イ）極薄層が少量のシランも含んでいる、特許請求の
範囲第１７項に記載の方法。 ＣＤ　極薄層が全固形分を基準にして約３５重量％まで
の粘着剤又は成膜バインダーも含んでいる、特許請求の
範囲第１７項に記載の方法。 （２々　極薄層が少量のシラン、及び固形分の合計重量
を基準にして約３５％までの粘着剤又は成膜バインダー
も含んでいる、特許請求の範囲第１９項に記載の方法。 （ホ）粘着剤又は成膜バインダーが熱可塑性物質である
か、又は熱硬化性物質である、特許請求の範囲第２２項
に記載の方法。 （ハ）極薄層が少量の微細に分割された固形滑剤も含む
、特許請求の範囲第１７項に記載の方法。 （ハ）基体の表面が熱硬化性物質、熱可塑性物質、紙又
は木材製品である、特許請求の範囲第１７項に記載の方
法。 （ホ）　トランスファーキャリヤーが不透過性の可撓性
ウェブであり、該ウェブの上を乾燥極薄層が覆い、そし
てこの乾燥極薄層の上をプラスチック層が覆い、しかも
該プラスチック層がベースコーティング又は接着コーテ
ィングとして役立つことを特徴とする特許請求の範囲第
１７項に記載の方法を実施するためのヒートトランスフ
ァー。 （２η　極薄層のバインダー物質が微品質のセルロース
、又は微品質セルロースと少量のカルボキシメチルセル
ロースとの混合物から本質的になる、特許請求の範囲第
２６項に記載のヒートトランスファー。 （ハ）極薄層が少量のシランも含む、特許請求の範囲第
２７項に記載のヒートトランスファー。 翰　極薄層が固形分の全重量を基準にして３５重量％ま
での粘着剤又は成膜バインダーも含む、特許請求の範囲
第２７項に記載のヒートトランスファー〇 （至）極薄層が固形分の全重量を基準にして３５重量％
までの粘着剤又は成膜バインダーも含む、特許請求の範
囲第２８項に記載のヒートトランスファー。 ０１Ｊトランスフアーキヤリヤーが不透過性の可撓性ウ
ェブであり、微品質のセルロース又は微晶質セ＃　Ｉ：
Ｉ−スト少量のカルボキシメチルセルロースとの混合物
から本質的になる極薄層が該ウェブの上を覆っているこ
とを特徴とする特許請求の範囲（１）の方法を実施する
ためのトランスファーセパレーター。 （３つ　　極薄層が固形分の全重量を基準にして３５重
量％までの粘着剤又は成膜バインダーも含む、特許請求
の範囲第３１項に記載のトランスファー　セパレーター
。 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８　　年特許願第　２１４９３５　　　号２、発
明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　　所 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和５９　年３　月　２７日 ６、補正により増加する発明の数

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）非樹脂性のバインダー物質及び鉱物性の研磨粒子
   から本質的になる極薄層をトランスファーキャリヤーに
   塗布ｔ７、少なくとも１４０’Ｆ’の温度で該極薄層を
   乾燥し、加熱及び加圧条件下にお（・て、前記の乾燥極
   薄層を該キャリヤーから基体の表面に転写し、それによ
   り該層を該基体に接着させた後、該キャリヤーを取除く
   ことを特徴とする、基体の表面上に耐摩耗層を施す方法
   。 （２）前記のキャリヤーが型表面であるか、又は可撓性
   のウェブである、特許請求の範囲（１）に記載の方法。 （３）前記のバインダー物質が微品質のセルロース又は
   微晶Ｉｊセルロースと少量のカルボキシメチルセルロー
   スとの混合物から本質的になる、特許請求の範囲（１）
   に記載の方法。 （４）前記の極薄層が少量のシランも含んでいる、特許
   請求の範囲（１）に記載の方法。 （５）前記の極薄層が全固形分を基準にして約６５重量
   ％までの粘着剤又は成膜バインダーも含んでいる、特許
   請求の範囲（１）に記載の方法。 （６）前記の極薄層が少量のシラン、及び固形分の合計
   重量を基準にして約６５％までの粘着剤又は成膜バイン
   ダーも含んでいる、特許請求の範囲（３）に記載の方法
   。 （７）前記の粘着剤又は成膜バインダーが熱可塑性物質
   であるか、又は熱硬化性物質である、特許請求の範囲（
   ６）に記載の方法。 （８）前記の極薄層が少量の微細に分割された固形滑剤
   も含む、特許請求の範囲（１）に記載の方法。 （９）前記基体の該表面が熱硬化性物質、熱可塑性物質
   、紙又は木材製品である、特許請求の範囲（１）に記載
   の方法。 ａｌ　　前記のトランスファーキャリヤーが不透過性の
   可撓性ウェブであり、該ウェブの上を前記の乾燥極薄層
   が覆い、そしてこの乾燥極薄層の上をプラスチック層が
   覆い、Ｌかも該プラスチック層がベースコーティング又
   は接着コーティングとして役立つことを特徴とする特許
   請求の範囲（１）の方法を実施するためのヒートトラン
   スファー。 α１）前記極薄層のバインダー物質が微品質のセルロー
   ス、又は微品質セルロースと少量のカルボキンメチルセ
   ルロースとの混合物から本質的になる、特許請求の範囲
   ００）に記載のヒートトランスファー。 （１２極薄層が少量のシランも含む、特許請求の範囲θ
   υに記載のヒートトランスファー。 （１３）極薄層が固形分の全重量を基準にして３５重量
   ％までの粘着剤又は成膜バインダーも含む、特許請求の
   範囲（ｌυに記載のヒートトランスファー。 ０４）極薄層が固形分の全重量を基準にして３５重量％
   までの粘着剤又は成膜バインダーも含む、特許請求の範
   囲（１２）に記載のヒー））ランスファー。 （１５１前記のトランスファーキャリヤーが不透過性の
   可撓性ウェブであり、微品質のセルロース又は微品質セ
   ルロースと少量のカルボキシメチルセルロースとの混合
   物から本質的になる極薄層が該ウェブの上を覆っている
   ことを特徴とする特許請求の範囲（１）の方法を実施す
   るためのトランスファーセパレーター。 （１６１極薄層が固形分の全重量を基準にＶ−て６５重
   量％までの粘着剤又は成膜バインダーも含む、特許請求
   の範囲α■に記載のトランスファーセパレーター。