JPS59121706A - 耐水トリ−性電気絶縁性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐水トリー性に秀れた電気絶縁性組成物に関す
る。

ポリオしフィン絶縁ケーづル、なかでも架橋）ｂリエチ
レン絶縁ヒニルシースケーブル（ＣＶタケ−ル）は、現
在広部に使用されており、今後更に高電圧化されて行く
ものと期待され、その長期性能の安定性に重大な関心が
払われている。と゛ころがこのＣｖケーブルにおいては
、長期間の使用においてケーラル性能の緩慢な劣化が認
められること、就中該ケーブルが水中、あるいは浸潤条
件下で使用される場合特に劣化の進行か促進され、絶縁
体中の微小率イドや異物を中心として電界方向に伸びる
劣化Ｏ１，（ボウタイ１−リー）や、絶縁層と半導電層
の界面での突起、ｆヤ・ツブを起点として、樹上状に電
界方向に伸びる劣化痕（水ｌ・リー）が生じるという欠
点かある。

上記水トリーは該り−づルの絶縁性能全般の低下を惹起
し、遂にはケーづルの絶縁破壊を引起こす遠因となるも
のであるが、この水トリーはケーブル絶縁層内に水が存
在した場合にのみ認められる現象であることから、本発
明者は上記水トリーの特性を、充分検討したところ、存
在する水が純水である場合水トリーの発生、伸展は軽微
であるが水が汚染されている場合、特に金属イオンを含
む場合、水トリーの発生、伸展が大巾に促進され、該ケ
ーづルの劣化進行度が顕著となることを見出した。通常
、Ｃ■ケーブルが実使用時に接する水、即ち絶縁体内に
侵入する可能性のある水は地下水、水道水、雨水下水、
海水等でありこれらは様々な金属イオンを含むものであ
って、これら汚染水と局所的高電界との作用か水トリー
の発生、伸展の大きな要因であることを見出しだ。さら
にかかる場合は該絶縁体中にポリオしフィン１００部（
重量部、以下同様）当り０００５〜５部、好ましくけ０
０５〜１部のサリチル酸ならびにサリチル酸エステルを
添加することにより汚染水と接触した場合のｉｐりオレ
フィン絶縁体中の前記水トリー発生状況が著しく改善さ
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明の特徴とするところは絶縁体中に添加され
た前記サリチル酸ならびにサリチル酸エステルにより、
汚染水中に含まれている水トリー劣化に対して有害な金
属イオンが絶縁体中に侵入した際に、これを有機金属錯
体として捕捉、安定化せしめ、ポリオレフィン絶縁体の
水トリー劣化の原因を取除くところにある。

本発明の組成物に用いるポリオレフィンとしては非架橋
、架橋、もしくは部分架橋の高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、■チしンー酢酸ビニル共重合体、エチ
レンエチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン、エ
チレン−づロヒレン共重合体あるいはエチレンープＤヒ
しンージェシ共重合体またはこれらのづしンド体があり
、就中Ｃｖケーづル絶縁体用としては低密度ポリエチレ
ン（たとえば三菱油化膜、ユ力０ンＥＨ−ｓｏ、Ｚ　ｉ
ｉ’　−３５、日本ユニカー製Ｎ　Ｕ　Ｃ−９’０２５
等）が好ましい。また上記ポリオレフィンを架橋もしく
は部分架橋して用いる場合の架橋方法としては、電子線
又は放射線による架橋のほかに架橋剤を用いる化学架橋
法が用い得、化学架橋法の代辰例としては有機過酸化物
架橋が挙げられる。この場合のパーオ＋シトとしてはた
とえばジク巳ＩＬＩ　Ｉ＼−オキシド（Ｄ　ＣＰ　）　
、２　、５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−づチル
パーオキシ）へ士サン、２，５−ジメチル−２、５−、
；　（ｔｅｒｔ−づチルパーオ士シ）へ＋シンー３．１
．３−ビス（ｔｅｒｔ−プチルオ士シ）イソづ口ごルベ
シぜシ、　ｔｅｒｔ−ラチルパーオ士ジイソプロピルカ
ーボネート等の有機過酸化物が好適に用いうる。これら
有機過酸化物の使用量はポリオレフィン１００部当り０
．０５〜１０部、好ましくは０１〜５部の範囲である。

本発明で使用するサリチル酸およびサリチル酸エステル
は芳香環上に存在するＯＨ基の隣接位にＣ０ＯＨ基また
はＣ０ＯＲ基（Ｒは、アル＋ル基もしくはアリール基）
を有する化合物でであって、該芳香環上の他の位置にア
ミノ基、水酸基もしくはアル＋ル基の置換した化合物を
含む。これらサリチル酸およびサリチル酸エステルのう
ち特に好ましいものを以下に例示する。

化合物■　　　　　　化合物■ 化合物■　　　　　　　化合物■ ｆＨ 化合物Ｖ　　　　　　　化合物■ 化合物■　　　　　　化合物）・■ これら１ｙリチル酸、および１Ｊリチル酸エステルの使
用量は前記の通りであるか前配朝囲よりも使用量が少な
い場合には耐水１・り一性改善効果が乏しく、丑だ多い
場合には着色、づリードの誘因になるおそれかありそれ
ぞれ好１（２くない。

また本発明においては前記の諸添加剤に加えてポリオレ
フィンに通常用いられる谷種の添加剤たとえば架橋助剤
（ｉ−リアリルイソシアヌレ−１−、トリメチロールづ
０パントリメタクリレート、エチしンジリコール多メタ
クリレ−１゛など）、老化防止剤、紫外線吸収剤、銅害
防止剤等を通常量加えて用いても差仕えない。

本発明の霜、気絶縁組酸物はｊム、ララスチック工業に
於いて、通常の加工方法Ｗより容易に混合、押出、架橋
等必要な一運の加工操作を施こし侍、かつ電気絶縁組成
物と（−て、電線・ケーづルの被〜虐に用いる場合は水
トリー劣化を効果的に防止、改善しつるため特に水トリ
ー劣化を蒙むるおそれのある電カケ−づル用に好適に用
いつる。さらに本発明の組成物は単に押出被覆のみなら
ず、たとえば射出成型、あるいは一旦テーづ状に加工し
たうえで巻付けｔ−ルド等の方法により任意の形状の絶
縁層を形成せしめうるため、電線ケーブルのジヨイント
部あるいは付属品にも用いうろことは云う捷でもない。

実施例１〜１０、比較例１ 低密度ポリエチレン（三菱油化社製、１カ０ンＺＦ−３
０）　１０　ｏ４’ｂにジ士ユ三ルバーオ士シト２部、
およびホウタイトリー造核剤としての５２５メツシュ銅
粉０１部をおよび第１表に示す本発明のサリチル酸およ
びサリチル酸エステルを１１５℃のＤ−ルで混練し、次
いで１７０・Ｃにて４５分間プレス成型、架橋を施こし
、厚さ６闘のシート状試料とした。このシートの表裏に
径２５論の円形範囲に半導電性塗料を塗布し、Ｘ＆を形
成した。ついでこのシートを水平に設隨して該シート上
面に径６０咽のＰＥパイづを貼付け、パイプ内に２２三
りｔル１ｔの硫酸銅溶液を満たした。　次いで該電極に
ＡＣ１２００Ｈｚ、１０ＫＶを２４０時間印加したのち
該試料シートの電極塗布部を厚さ２００μ乳にスライス
カットしたのち水道水にて２時間煮沸し、顕微鏡にて試
料中の銅粉より発生せるポウタイ１−り一長を観察した
。

各試料宛６枚のスライスにつき観察を行ないそれらに発
生したボウタイトリーの最大長、最小長およびこれらの
算術平均値をもってボウタイトリー長としてそれぞれ表
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　酸気絶詠性重合体と次の一般式Ｉ、　■および■Ｉ Ｔ−（（Ｉ Ｉ　　　　　　　ｉｌ　　　　　　　１１１（式中１尤
   ′は水素原子、ア三］基、水酸基、アル士ル基捷た１尤
   は水素原子、アリール基およびＰル士ル基を示す）で示
   されるリリチル版ならひに１Ｊり子ルｌ戎エステルとか
   らなることを％徴とするＩＵＩ水１−り一性電気絶縁性
   組成物。 ロ　前記篭気杷緻性重合体が非架橋、架橋、もしくは台
   １５分架橋ポリオしフィンでめる特許８肖３〈の範囲第
   ■項の組成物。 ■　前記屯気杷祿性重合体が架橋低密度１（リエチレン
   である特許請求の範囲第Ｉ項の電気絶縁性組成物。