JPS59108738A - カプロン酸の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成法によるカプロン酸の製造方法に関１−る
。更に詳しくは、ケテンとクロトンアルデヒドの反Ｌ６
によって得られる３−ヒドロキシ−４−ヘキセン酸のポ
リエステルの分解と水素化を同時に行うに際し、水素化
触媒と触媒量のポリエステル分解触媒を添加しく方グロ
ン酸を製庫する方法に関する。

カプロン内は着香料として其品添加用に賞月され、ある
いは高級アルコールとエステルを作り、高級潤滑剤とし
ての用途が近年開発されつ匁ある。

現在カプロン酸は、工業的には天然油脂を加水分解した
脂肪扉から分質する方法で製泣されている。

又、合成脂肪酸に関する研冗か数多く報告されて（・る
か、カプロン酸だけを高純度に得る報告は少ない。

ところで、原料となるポリエステルの製造方法について
は、例えば特公昭３８−１９１０６公報に記載されてお
り、このポリエステルの′ｊｌｒａ　頁合はアルカ１夫
岐、熱等によって行うことができる。更に、このポリエ
ステルを分解と同時に水素化し、カプロン酸を合成する
方法は既に特公昭４６−２１６９２公報に記載されてい
るが、この方法によれば、ポリエステルに対し等モルの
アルカリ、（例えば苛性カリ、苛性ソータ）共存下、水
射媒でＩｈＸ、ＪＭ　１３０〜１７０℃、氷菓圧力１０
〜６０　ｋｇ　７　ｃ、Ｈラネーニッケル）１媒のもと
でポリエステルの分解と接触水累化を同時に行なうもの
である。しかしながら、この方法によれは収迷１も８４
％と好収小であるか、ポリエステルに対し、等モルのア
ルカリを用いて反応ずろために、原画高になる。製品取
出しに際し、塩酸を加え、いったん敵性に戻し、史に有
磯浴娠でカプロン酸を抽出した後、分留して製品をイ（
するという繁雑な工程が必要である。又、３０〜４０％
といつ尚娘）及のアルカリ水を１３０〜１７０℃、１０
〜６０　ＪＣｇ／　ｃ１万とい５面温、高圧下で反応す
るため、反応器の材質に著るしい市１」限を受け、高１
＋ＩＩｌな設備になる等の欠点を有する。

本発明者は、かかる欠点を改良すべ（鋭意検電を畢ねた
結果、工氷的に有第１」にカプロンばを合成する方法を
見い出し、本発明に到達した。即ち、本発明は、ケテン
とクロトンアルデヒドを反応させて得られる３−ヒドロ
キシ−４−ヘキセン酸のポリエステルに、水系化Ｗｒｆ
［と該ポリエステルに対し０．１〜ｉｏ、ｏｚ量係のア
ルカリ金屑又はアルカリ出金ＡＪの有懺散塩類の共存下
、実質的に無水の状ＩＬすで、反応温度１５０７２００
℃で水素と反応せしめ、ポリエステルの分解と水素化な
同時に行わせることを特徴とするカプロンＩ蛋の製造法
である。

本発明の方法によれば、ポリエステル分解触媒を少敏し
か使用しないため、安価に製造でき、がっ、製品取出し
も水添触媒をｆ別イ夛、分留してカフ゛ロン酸を得るこ
とができるため　Ｍ１２危］二程か着るしく短かい上、
設備の材質面でも通常の工業的金属材質で製造すること
等利点を有する。

本発明の方法に通用される原料３−ヒドロキシ−４−ヘ
キセン酸のポリエステルは既知の方法でケテンとクロト
ンアルデヒドとを触媒の存在下で反応させることによっ
て、殆んど定量的に得られる重合体である。

ポリエステルの分解触媒としてはアルカリ金属又はアル
カリ出金鵬の有機酸塩を用いることができ、例えはａ￥
酸、酪酸等の低級脂肪酸の相当垣、特に、ソルビン１に
カリウム又はンルビン酸ナトリウムが好ましい。その使
用量はポリエステルに対し０．１〜１００重量％で、好
ましくは０５〜３．０重量％である。

水素化ハ・１（列、としては、銅−クロム、酸化白金、
パラジウムブラック等の一般の還元触媒を用いることか
できるが、ｎｔ済的にはラネーニッケル系のものが好ま
しい。その使用軸°はポリエステルに対し０．１〜５．
０市量チである。

水素は常圧又は加圧下で反応させ、同圧力は２００　ｋ
ｇ／　ｃＡ以下、好ましくは２０〜１５ｏｌｃ１７／ｃ
４である。反応温度は１５０〜２００’Ｃである。

１５０℃以下ではポリエステルの分解が十分でな（、低
変化牟になり、又２００　℃以上では屯合物の副生が多
い。

反応時、浴媒は必しすしも必要ではないが、ポリエステ
ルの取扱い及び反応性を篩めるために、不活性有機４ｊ
媒、例えばジオキサン、シクロヘキサン等で溶解、稀釈
することが好ましい。この場合、木骨の不浴性浴媒は却
って不都合である。

以下、実施例を挙げて本発明の方法を具体的に説明する
。

実施例１゜ 内科’Ｉｔ　３００　、／！のステンレス製オートクレ
ーブに、ポリエステル（ＰＥ）３ｏ、ｏｇ、ジオキサン
７５ｍＬラネーニッケル１．５　ｆｊ　（Ｐ　Ｅに対し
５．０％）及びソルビン廉カリウム（ＰＥに対し１．４
％）０．４２ｇを加え、水素の初圧８０Ｉ睨／ｃｔ（％
反応温度１７０℃で２時間撹拌した。理論蓄の水素吸収
後冷却し、反応液からラネーニッケルをｆ別した。反応
液はジオキサンを留去してから減圧蒸留により５ｍｍＨ
ｆｊ　　で８８〜９０℃の主留分２　Ｂ、　７　ｇを得
た。

ガスクロ分析の結果、カプロン取純度は９４．１係、回
収率は９００％であった。

実施例２〜７及び比較例１〜３゜ 表１に示した操作条件を採用して実施例１と同様に処理
した。

結果は表１に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ケチ／とクロトンアルデヒドを反応させて得られる３−
   ヒドロキシ−４−ヘキセン酸のポリエステルに、水素化
   触媒と該ポリエステルに対し０．１〜１０．０道策チの
   アルカリ金属又はアルカリ土金属の翁＋ＡＷ塩知の共存
   下、実質的に無水の状態で、反比・温度１５０〜２００
   　”Ｃで水素と反応せしめ、ポリエステルの分解と水系
   化を同時に行わせることを％似とするカフロン酸の製造
   法。