JPS59107960A - 耐酸・耐水性耐火組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐酸・耐水性の耐火材を与える組成物に関し
、更に詳しくは硬化により硫黄酸化物のような酸性腐蝕
性ガスを含有する高温ガスとの接触下での使用に適した
耐火材を与える組成物に関する。

加熱炉、熱風炉、石油分解炉、セラミック焼成炉、焼却
炉等においては、通常、燃料として硫黄を含む重油が使
用され、その結果、炉内各部゛が硫黄酸化物を含有する
燃焼ガスに曝されることとなる。

このため、炉の内壁等には、鉄皮上に耐酸性耐火物の内
張りを施したものが従来より使用されている。また、最
近では省エネルギーの目的で、炉の内壁鉄皮上にセラミ
ックファイバー断熱材モジ一ルを種々の方法で取付は施
工することが行なわれている。例えば、このようなセラ
ミックファイバー断熱材モジュールは、耐火性接着剤に
より鉄皮に直接に貼付施工するか、或いは予め金網に耐
火性接着剤を用いて接合して一体品としておいて、これ
を鉄皮にスタッド等により固定する等の方法により炉の
内壁に取付けられている。

とのような用途に用いられる耐火性接着剤としては、前
述したように、酸性ガス雰囲気で使用されることを考慮
して、硅石質、ロウ石質、シャモット、ムライト、アル
ミナ質等の酸性或いは中性の耐火物原料と、ケイ酸ソー
ダを主成分と１−ろバインダーとからなり耐酸性の耐火
組成物が用いられてきた。また、その耐酸・耐水性を向
上するため１で、ケイ酸ソーダとともに使用される硬化
剤としては、ケイフッ化ソーダ、燐酸アルミニウム、酸
化亜鉛、有機酸、有機エステル９等が使用され、或いは
提案されている。

しかしながら、上述したような耐火性接着剤を使用する
セラミックファイバー断熱材モジュールの取付法には、
一つの大きな問題点がある。すなわち、セラミックファ
イバー断熱材は断熱効果が極めて優れているため、その
下の鉄皮温度が雰囲気ガス中の硫黄酸化物の露点以下ま
で低下することが多くなる。このため、鉄皮とセラミッ
クファイバー断熱材モジュールを接合する耐火性接着剤
層上に硫酸等の強酸性硫黄酸化物の凝縮が起り、このた
め耐火性接着剤層が侵食・脆化され、遂には耐火性接着
剤により接合されたセラミック断熱材モジー−ルが脱落
する等の問題があった。また、このような目的で用いる
耐火性接着剤は、水との混和状態でその施工に適した流
動性を比較的長時間維持する性質、すｔ（わち良好な作
業性を有するものでなげればならないが、従来の耐火性
接着剤は、この点でも間顆があった。

本発明は、上述した事情に鑑み、強酸水溶液に対しても
耐久性を示し、耐火性接着剤とし、て優れた適性を有す
る耐酸・耐水性耐火組成物を提供することを目的とする
。

本発明者らは、上述の目的で研究し、た結果、水溶性ホ
ウケイ酸アルカリまたはその等側温合物と、ポリリン酸
ケイ素とケイフッ化アルカリとの特定の割合での組合せ
からなる結合媒質を用いることにより硬化後に耐酸・耐
水性に優れた耐火物を与える組成物が得られることを見
出した。またこの結合媒質と耐火物原料との組合せから
なる組成物は、水との混和状態で良好な作業性を有する
。

本発明の耐酸・耐水性耐火組成物は、上述の知見に基づ
くものであり、より詳しくは、耐火物原料１００重量部
と、下記成分子Ａ）〜（Ｑの絹合せよりなる結合媒質１
０〜１００重量部とからなることを特徴とするものであ
る。

（Ａ）　　水溶性ホウケイ酸アルカリ、または水溶性ケ
イ酸アルカリとアルカリ水溶液に可溶なホウ酸アルカリ
との組合せからなる７に溶性ホウケイ酸アルカリ等個物
　３５〜６０重量係、 （Ｂ）　　ポリリン酸ケイ素　１０〜２５重４ｉ１．４
Ｓ、および（０）　　ケイフッ化アルカリ１０〜４５重
号係。

本発明の組成物における、結合媒質を構成する成分（Ａ
）〜（Ｃ）は、いずれもケイ酸分ないしはケイ素分を含
有することを特徴とするものであり、このことが硬化組
成物の耐酸・耐水性の向上に寄与し。

ているものと考えられる。本発明の組成物は、上記各成
分を水と混和し、たとえは炉の内壁に塗布して乾燥させ
る過程で硬化して、硬化組成物となるものであり、結合
媒質（バインダー）中、成分（Ａ）のホウケイ酸アルカ
リ等はバインダー主剤として、成分（Ｂ）のポリリン酸
ケイ素は硬化剤として、成分（０）のケイフッ化アルカ
リは硬化助剤として、それぞれ作用するものと考えられ
る。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て「係」および「部」について、特に断らない場合は重
景基皐とする。

本発明に使用される耐火物原料としては、酸性または中
性のそれ自体は通常の耐火物原料として用いられるもの
であり、たとえば、珪石質、ロウ石質、シャモット、ム
ライト、アルミナ質等が革独でまたは混合物として使用
される。また耐火物原料は最大粒径が３−以下で、平均
粒径が０．３＝以下の粉末状であることが、作業性の良
好な制火性接着剤を与えるためには好ましい。

本発明の耐火組成物は、このような耐火物原料と、上記
（Ａ）〜（０）の３成分からなる結合媒質とからなる。

結合媒質成分（Ａｌは、水溶性ホウケイ酸アルカリまた
はその等個物、からなる。この水溶性ホウケイ酸アルカ
リは、従来のケイ酸アルカリ・バインダー主剤に比べて
、後述する硬化剤成分（Ｂ）との組物としたときに、該
組成物の早期ゲル化や部分ゲル化を防止し、流動性に富
んだ状態を維持する（すなわちポットライフの適度に長
い水混和組成物を与える）作用を有する。

ホウケイ酸７／ｌ／カリは、Ｓｉｎ□：　Ｍ２Ｏ：　Ｂ
２０．　（Ｍはアルカリ金属）のモル比が１　：　０．
５５〜０．８０：　０．０３〜０．３の範囲であること
が好ましい。Ｍ２゜／　Ｂ　１０２モル比が上記範囲外
では、本発明の組成物を接着剤として使用するときの接
着強度が低下する傾向にある。またＢ２Ｏ３／　８１０
□モル比が０．０３未満であると硬化組成物の耐水性が
低下するとともに、水混和組成物の安定性も乏しくなる
。一方”２０３　／　Ｓ　ｉＯ２モル比が上記範囲を超
えてもそれによる格別の利点は得られず、経済的にも不
利となる。より好ましいＢ２Ｏ３／５１０２モル比は０
．０５〜０．２５の範囲である。

水溶性ホウケイ酸アルカリは、予め単一物質として得ら
れている場合にはそれを用いればよいが。

本発明の組成物においては、これは水混和組成物を形成
するときにその場で形成されればよい・このため、本発
明の組成物においては、水溶性ホウケイ酸アルカリの代
りに、水溶性ケイ酸アルカリとアルカリ水溶液に可溶の
ホウ酸アルカリの組み合せ粉末を用いることができ、ま
た、却って好ましい。この組合せを用いることにより全
ての成分を粉末状態でワンパッケージ内に配合すること
が可能になり、使用直前に必要所定量の水のみを加えて
水混和組成物とし直ちに使用に供することができる。す
なわち最終使用に際して各成分の計量や、混合が不要と
なる利点が得られる。

ケイ酸アルカリとホウ酸アルカリとは、それぞれ水溶性
およびアルカリ性水溶液可溶性の粉末を与え且つ上記し
た５ｉｎ２：　Ｍ２Ｏ：　Ｂ２Ｏ３モル比を与える範囲
で任意のものが用いられる。たとえば、Ｍ２Ｏ／　５ｉ
ｎ２モル比が０．３８〜０．７７のケイ酸アルカリと、
四ホウ酸アルカリとをＢ２Ｏ３／　５ｉｎ２モル比が１
　：　０．０３〜１　：　０．３　　となるように組合
せればよい。アルカリ金属種としては、Ｎａが好ましい
が、Ｋも用いることができる。またケイ酸アルカリとホ
ウ酸アルカリとは、粉末である範囲で水和水あるいは結
晶水の形で水分を含むものであってもよい。これら粉末
の粒径は、１００μ以下であることが溶解の容易性のた
め好ましい。

次に結合媒質の第二の成分（ＥｌとしてのボＩＪ　ＩＪ
ン酸ケイ素は、シリカ分がカチオンの形で縮合リン酸分
に結合している化合物であり、種々のリン酸塩の中でも
リン酸分の徐放性に特に優れたものとして知られている
（米国特許第４，０１８，６１６号明細書）。本発明で
は、このポリリン酸ケイ素を硬化剤成分として上記水溶
性ホウケイ酸アルカリ成分（Ａ）と組合せて使用する。

より詳しくはこのポリリン酸ケイ素は、Ｐ２Ｏ，：　Ｓ
ｉＯ□の９．、比で表わして１　：　１．８乃至１　：
　３．６、特に１　：　２．０乃至１　：　３．３の範
囲のモル比を有することが望ましい。すなわち、リン酸
分（Ｐ２Ｏ３）のモル比が上記範囲よりも小さい場合に
は、所望とする水混和組成物の硬化性が得られず、機械
的強度の低い硬化物を与える傾向がある。また、このモ
ル比が上記範囲よりも大きい場合には、水混和組成物の
早期ゲル化や部分ゲル化が生じるようになる。

このポリリン酸ケイ素は、早期ゲル化や部分ゲル化を防
止し、ホウケイ酸アルカリに作用して組成物を一様にし
かも強固に硬化させるためには、リン酸分の徐放性を有
することが重要である。この点に関して、本発明で使用
するポリリン酸ケイ素は、下記式 ％式％ で表わした初期溶出量（’ｂ）が３ｍｌ以下、平均加水
分解速度定数（ａ）が０．０１５ｍ１／分以上の値を有
することが好ましい（但し、上記式中、Ｙは、ポリリン
酸ケイ素１ｇを１００部ユの純水中に攪拌下に分散せし
め、該分散液のｐＨを１０．５に保つようにｚｏ規定の
ＮａＯＨ水溶液を徐々に注過したときの経過時間ｔ（分
）における該ＮａＯＨ水溶液の累積添加［（ｍｌ）を表
わし、上記式中ａ％ｂはＹ−ｔのプロットの結果、それ
ぞれ勾配およびＹ細切片として与えられる）。特に好ま
しい範囲は、ｂが２．５ｍ１以下、ａが０．２〜２．０
の範囲である。このような徐放性リン酸質硬化剤の製法
および特性の詳細も前述した米国特許第４，０１８，６
１６号明細書に述べられている。

次に、本発明では、結合媒質の第三成分（０）として、
ケイフッ化アルカリを用いることを重要な特徴とする。

このケイフッ化アルカリは、従来、ケイ酸アルカリ・バ
インダーの硬化剤として、それ自体は周知の物質である
が、本発明においては、水混和組成物の流動性を向上さ
せるために、このものを硬化助剤としてポリリン酸ケイ
素硬化剤との糺合せで使用する。すなわち、硬化剤とし
てケイフッ化アルカリとポリリン酸ケイ素とを組合せ使
用することにより、水との混和初期は勿論のこと、混和
後かなりの時間を経過したときにもその流動性を良好に
維持することが可能となり、炉内壁へのセラミック繊維
モジュールの接合のための塗布等の作業性を著しく向上
させ得る。より具体的には、本発明において、ケイフッ
化アルカリとしては、ケイフッ化ナトリウム（Ｎａ、、
５ｉｎ６）、ケイフッ化カリウム（Ｋ２ＥｌｉＦ６）等
が使用され、これらは一般に微細な粉末、特に粒径が６
０ミクロン以下の粉末の形で使用される。このケイフッ
化物はアルカリ塩の形であることも流動性改善の点で重
要であり、例えばケイフッ化バリウム等のアルカリ土類
金属塩を用いた場合には、むしろ水混和組成物としたと
きの流動性が著しく低下する傾向を示す。

本発明の結合＃、質においては、上記成分（Ａ）〜（０
）を、１１０℃乾燥物を基憔と１−て、ホウケイ酸アル
カリ等（Ａ）　３５〜６５係；ポリリン酸ケイ素（］３
）１０〜２５壬、特に１２〜２０係−ケイフッ化アルカ
リ（０）１０〜４５係、４？に２０〜４０チの割合で配
合することが好ましい。

すなわち、ポリリン酸ケイ′素の膏が上記範囲よりも多
いと水混和組成物の流動性が低下する傾向があり、また
上記範囲よりも少いとこの組成物が固化しにくく、硬化
物の強度および耐酸性ならびに耐水性が低下する傾向が
ある。また、ケイフッ化アルカリ（０）の量が上記範囲
よりも少ないと水混和組成物の流動性が低下する傾向が
あ、す、一方上記範囲よりも多いと耐酸性ならびに耐水
性が低下し、硬化物の全草現象が生じる傾向がある。

本発明の組成物は、前記した耐火物原料１００部に対し
て、上記成分（ム）〜（０）よりなる結合媒質１０〜１
００部を配合し７てなる。結合媒質が上記範囲よりも少
いと硬化物の強度および耐酸・耐水性が不足し、上記範
囲を超えて使用すると、組成物の硬化時および受熱時の
収縮が大となり、硬化物にキレンが発生したり、また耐
火度の低下も認められ好ましくない。

本発明の耐火組成物は、上装置−だ耐火物原料と′成分
（Ａ）〜（０）よりなる結合媒質とがら基本的になる−
が、必要に応じて、これに、強度補強剤として例えば燐
酸アルミニウム、アルミン酸基、アルミナセメント等の
アルミニウム化合物；フェノール樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂等の各種合成樹脂類を、耐火物原料１００部に
対して２０部程度まで配合することができるほか、ガラ
ス繊維等の無機繊維および／または麻、レーヨン、テト
ロン等の有機繊維を必要に応じて添加することができる
。

本発明の組成物は、適量の水を添加することにより常温
硬化する性質を有する。水の配合号は、耐火物原料１０
０部に対して１０〜５０部を加えるのが、得られる水混
和組成物の作業性ならびに硬化物の強度、耐酸性および
耐水性の点より好ましい。水の配合娼・が１θ部より少
ないときしま作業性が悪く、５０部より多いと硬化物の
強度等が低下する。

上述したように本発明の組成物に水を加えて得た水混和
組成物は、常温硬化する性質を有するが、硬化後、更に
１００℃以上で乾燥および熱処理を行うことにより、耐
酸・耐水性の一層改善された硬化物が得られる。

前述したように、本発明の耐火組成物は、酸化性ガス雰
囲気で使用される工業炉の内張用のセラミックファイバ
ー断熱用モジュールの取付に用いられる無機質酬火接着
剤として優わた適性を有するものであるが、これ以外に
もその優れた耐酸・耐水・耐火性ならびに作業性を利用
した無機質接着剤一般、あるいは壁塗材としても適して
おり、更には必要に応じて型成形して成形耐火材として
利用することも可能である。

以下、本発明を実施例により、更に具体的に説明する。

本参考例において、下記実施例で用いられた結合媒質に
ついて説明する。

以下の実施例においては、下記の通り結合媒質の成分に
対して、省略記号を用いる。

ＥＩＳＢ　：水溶性ホウケイ酸アルカリまたは水溶性ケ
イ酸アルカリとアルカリ水溶液に 可溶なホウ酸アルカリとの組合せ粉末 （成分Ａ） ｐｓｐ　：ポリリン酸ケイ素の粉末（成分Ｂ）ＢＡＦ　
：ケイフッ化アルカリ（成分Ｃ）Ａ）　　ＳＳＢの調製 原料となるケイ酸分としては、酸性白土を充分に酸処理
して、Ｍ造した潜在的に層構造を有する易反応性のシリ
カ粉末（水沢化学工業（株）製１ジルトンλ′１）を用
いた。このシリカ粉末（ジルトンＡ）の乾燥物基漁の主
成分は次の通りであった。

８１０２　９２．５％、”ｉ＋０３２．６８％、Ｆｅ２
０Ｂ　　０．２４チ、ＭｇＯ０，１３’］、ＯａＯＯ，
１３％、灼熱減肴３．３８係。

該シリカ粉；１１ｋｇに水３　ｋｇを加え、さらに市販
試薬の固型苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を０．６ｋｇ加え、
さらに市販試薬のホウ酸ソーダ（Ｎａ２Ｂ４０７・５Ｈ
２０ン０　、２　ｋｇを加え、全体を充分良く、均質に
攪拌すると発熱反応が起り、全体が若干不透明ではある
が液状体となった。この液状体をＰ布にてｒ別し、透明
な液状体とした後、該液状体を約６０℃で濃縮乾固して
、粉末状の水可溶性ホウケイ酸ソーダ（ＳＳＢ−１）を
調製した。ここに調製した５ＳＢ−１の分析組成は次の
通りであった。５ｉＯ７５９，２係、Ｎａ２０３２．６
係、Ｂ２Ｏ３３，１チ。

さらに上記と同様にして、但し、ホウ酸ソーダに代えて
ホウ酸カリ（Ｋ２Ｂ４Ｏ７・５Ｈ２０）を用いて、８８
１３−２を調製した。その分析組成は次の通りであった
。８１０２　５９．０　％、　　ＮａｚＯ２９，９％、
Ｋ２Ｏ２，５チ、Ｂ２０３２．９％。

Ｂ）ＷＰの調製 粉末ポリリン酸ケイ素としては、２件の特許（特公昭４
６−４０８６６号および特公昭４６−４２７１１号公＠
）明細書記載の方法に準拠して下記に示す方法によりポ
リリン酸ケイ素２種ＰｅＦ−１およびｐｓｐ　−２を調
製し、これを用いた。

Ｂ）−１ＰＳＰ−１ 市販工業用ケイ酸ソーダ（、ＴＩ８３号品、Ｎａ２０９
．６３　％、５ｉｎ２’ｇ８．９％、モル比５１ｏ２／
　ＮａｚＯ−３，１）を選び、まず陽イオン交換樹脂を
用いて、部分脱ソーダを行った。上記ケイ酸ソーダのケ
イ酸分（ｓｉｏ２）濃変が０．２５モル濃度になるよう
に稀釈後、陽イオン交換樹脂と接触せしめ、ケイ酸ソー
ダ溶液のｐＨが１０．０になるようにソーダイオンを除
去した。回収したｐＨ１０，０のケイ酸ソーダ溶液の組
成は次の通りであった。８１０２１７２　ｇ／　１００
　ｍｌ、Ｎａ２００．０９１ｇ／１００ｍ１．５ｉ０２
　／　Ｎａ２Ｏモ／ｌ／比１９．５゜このｐＨ１０，０
のケイ酸ソーダ溶液に、市販の工業用リン酸（ＪＩＳ　
１級８５．０係　Ｈ３ＰＯ４、比重１．６９　）を５ｉ
ｎ２／Ｐ２Ｏ５のモル比が２゜２になるように上記両者
を混合し、次いで全体を攪拌下に力０熱濃縮し、乾燥物
とした。ここに得た乾燥物を粉砕後、回転式キルンな用
いて、９５０℃で１２０分間焼成し、粉砕後、２００メ
ツシユ篩にて分級して、ポリリン酸ケイ素粉末（ｐｓｐ
−ｔ）を調製した。

Ｂ）−２ＰＳＰ−２ Ａ）の＠％ＢＢ　ｙｇ４製の原料に用いた易反応性シリ
カ粉末（ジルトンＡ）をケイ酸分原料とした。この易反
応性ケイ酸（ジルトンＡ）に、上記した市販の工業用リ
ン酸を用いて、５１０２／Ｐ２Ｏ５のモル比が３．０に
なるように両者を混合、攪拌しながら約０．５ｍｍ〜２
　ｍｌ径の顆粒状に造粒し、回転式キルンを用いて、１
度２５０〜３００℃で約３θ分間仮焼した後、引き続き
９５０℃で約３θ分間焼成し、次いでハンマー衝撃型粉
砕機（東京アトマイザ−＠）製）にて粉砕し２００メツ
シユ篩にて分級して、ポリリン酸ケイ素粉末（Ｐ６１Ｐ
−２）を調製した。

上記調製されたポリリン酸ケイ素の物性値は次の通りで
あった。

ＰＳＰ−１：　５１０２／Ｐ２Ｏ５モル比２．２、本文
に記載の通りの方法により求めたＹ＝ａｔ＋ｂ式におけ
る平均加水分解定数（ａ）０．０３５初期加水分解景（
１：＋ｌ　（ｍｌ）　１．５　。

ＰＥＩＰ−２：　ＳｉＯ２／Ｐ２Ｏｌ５モル比３．０、
平均加水分解定数（ａ）０．０２６、初期加水分解ｔ（
ｂ）（Ｉｌｄ）１．５゜ ０）　　５ＡＦ ＳＡＦは市販試薬のケイフッ化ソーダ（ＳＡＰ−１）な
らびにケイフッ化カリ（ＳＡＰ’−２）をそのまま用い
た。

上記、３成分を下記第１表に示す割合で配合して５種類
の呼合媒質（試料１−１〜１−５）を得た。

第１表 第１表に示した無機結合媒質（５種類）を、各々用いて
第２表に示す配合組成で各成分ミキサーにて混練し、得
られた水混和組成物を４０　ｘ　４０　ｘ　１５０胴の
金枠に流し込み成形した。常温硬化後説枠し、１０５℃
、Ｕ時間乾燥して作製した硬化物試料（１〜８）の特性
を従来品（試料９〜１１）の特性とともに第２表に示す
。

尚、耐水テストは、硬化物試料を１５℃の冷水および８
０℃の温水に２４時間浸漬し、その後曲げ強度を測定し
、浸漬前の値と比較した。また、耐酸テストは、硬化物
試料を０．２モル濃度硫酸水溶液に２４時間浸漬し、浸
漬後の曲げ強度を測定した。

第２表より本発明品は耐水性および耐硫酸性に優れ浸漬
による強度低下を殆んど示さない。一方従来品は耐水、
耐硫酸性に劣り、２４時間浸漬により曲げ強度が大巾に
低下することがわかる。

次に第３表に示す配合組成で各成分をミキサーにて混練
し、得られた水混和組成物を４０　ｘ　４０　Ｘ　１５
０■の金枠に流し込み成形した。常温硬化後、硬化物を
脱枠し、１０５℃で２４時間乾燥して作製した硬化物試
料の特性を従来品と比較し、その結果を第３表に示した
。第３表より本発明品の硬化物試料は耐水性、耐硫酸性
、耐弗酸性にすぐれ、浸漬による強度低下が少ない。

一方従来品の硬化物試料は浸漬による強度低下が著しく
、特に弗酸の場合は崩壊現象を示すことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、耐火物原料１００重量部と、下記成分（ム）〜（（
   ３）の組合せよりなる結合媒質１０〜１００重景部とか
   らなることを特徴とする耐酸・耐水性耐火組成物。 （Ａ）　　水溶性ホウケイ酸アルカリ、または水溶性ケ
   イ酸アルカリとアルカリ水溶液に可溶なボウ酸アルカリ
   との組合せからなる水溶性ホウケイ酸アルカリ等飾物　
   ３５〜６０重ｉ％、（Ｅ）　　ポリリン酸ケイ素　１０
   〜２５重量係、および（０）　　ケイフッ化アルカリ　
   １０〜４５重量係。 ２、耐火物原料が、珪石質、ロウ石質、シャモット、ム
   ライト、アルミナ質から選ばれた酸性または中性耐火物
   原料である特許請求の範囲第１項？！１ｌｌＡ載の組成
   物。 ３、成分（Ａ）１７）、５ｉｎ２：　Ｍ２Ｏ：　Ｂ２０
   ３（式中、Ｍは７／ｌ／カリ金属を表わす）のモル比が
   １　：　０．５５〜０．８０　：　０．０３〜０．３で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 ４、ポリリン酸ケイ素（Ｅｌ中のＰ２Ｏ５：　ＳｉＯ□
   モル比が１　：　１．８〜３．６である特許請求の範囲
   第１項ないし第３項のいずれかに記載の組成物。 ５、ポ１３１Ｊン酸ケイ素（Ｅｌが、下記式％式％ で表わした初期溶出１（１））が３ｍｌ以下、平均加水
   分解速度定数（ＩＬ）が０．０１５ｍ１Ｚ分以上（但し
   、上記式中、Ｙは、ポリリン酸ケイ素１ｇを１００ｍ１
   の純水中に攪拌下に分散せしめ、該分散液のｐｇを１０
   ．５に保つように”Ａｏ規定のＮａＯＨ水溶液を徐々に
   注過したときの経過時間ｔ（分）における該ＮａＯＨ水
   溶液の累積添加量（ｍｌ）を表わし、上記式はＹ−ｔの
   プロットの結果とシて与えられる）の値を有する特許請
   求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の組成物
   。