JPS5887089A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙に関し、特に発色性を向上させ、か
つ記録像の消色を防止した感熱記録紙に関するものであ
る。感熱記録紙とは、熱エネルギーによる物質の物理的
、化学的変化を利用して画像を得るもので非常に多くの
プロセスが研究されている。

最近、感熱記録紙が一次発色であること、現像工程が不
要であること等の特長を生かし、ファク／ミリ用のアウ
トプット、コンピュータ用のアウトプット、記録紙とし
て用いられるようになっている。これらは、電子供与性
化合物としてほぼ無色の電子供与性染料を用い、電子受
容性化合物としてフェノール類その他の酸性物質を用い
た染料−７＝ タイプと呼ばれるもので、特公昭グ３−μ７ｔ。

号、特公昭り！−／μ０３り号、特開昭ｊｊ−λ７２ｊ
３号等に開示されている。

一般に感熱記録紙を記録用紙として用いた場合記録装置
が軽量、小型化できる利点があり、近来急速に利用され
るようになってきた。

かかる感熱記録紙が備えるべき性能として（１）高１ｌ
ｌＩ度の記録像が得られる、（２）得られた記録像が湿
度、熱などの外部条件の影響で消色しない。ことが挙げ
られる。

これらの性能は電子受容性化合物の種類によるところが
大きい。電子受容性化合物の具体例としては、フェノー
ル化合物、有機酸もしくはその金蝿塩、ヒドロキン安息
香酸エステルなどがある。

これらの電子受容性化合物のうち習濃度の記録像が得ら
れるという点ではｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルが優
れている。しかし電子供与性染料とｐ−ヒドロキシ安息
香酸ニスデル全組合わせた感熱ｉｉｅ録紙は高ｍ度の記
録像が得られる反面、得られた記録像が非常に消色しや
すいという欠璋を有する１ 本発明の目的は高濃度の記録像が得られかつ得られた記
録像が湿度、熱などの外部条件の影曽て消色しない感熱
記録紙を提供することである。

上記の本発明の目的は（ａ）はぼ無色の電子供与性染料
、（ｂ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルおよび（ｃ）
ヒンダードフェノール化合物を含有することを特徴とす
る感熱記録紙により達成ちれた。

本発明に使用するｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルの中
、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が好ましい。

（式中Ｒは炭素数λ〜とのアルキル基ｉたけベンジル基
を表わす） 一般式（１）で示されるｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ルの具体例としてはｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ｎ−プロピル、ｐ−ヒドロキシ安
惣香酸ｌ５Ｏ−プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−
ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸１ｓｏ−ブチル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘプチル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル等があげられる。これらのｐ−ヒドロキシ
安息香酸エステルは二種類以上併用して使用することも
可能である。

本発明で使用するヒンダードフェノール化合物の中好ま
しいものは、少なくともλまたは４位のうち７個以上が
アルキル基で置換されたフェノールあるいはその誘導体
である。その中でも２または４位のうち７個以上がｔｅ
ｒｔ−ブチル基で置換されたフェノールあるいけその誘
導体が好ましい。また、分子中にフェノール基を複数個
有するものが好ましく、特にコないし３個のフェノール
基を有するものが好ましい。これらの化合物の具体例を
あげると、 ／、／、３−）リス（２−メチル−≠−ヒドロキシーｊ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン ４４．４’／−チオビス（３−メチル−ｘ　−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、 ｔ、ｖ′−チオビス（２−メチル−１，−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、 ４．２′−チオビス（μｍメチル−１，−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）１ ．２．．２／−メチレンビス（ｌ−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）１ ．２．ｊ’−メチレンビス（≠−エチルーを−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、 グ、≠′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、 ＋、＋’−メチＬ／７ビス（，２，Ａ−ジｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）がアル。

これらの中で好ましいものは、 ／、／、３−トリス（コータチル−ｌ−ヒドロキシ−１
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、 ！　＋　４！　’−チオビス（３−メチ／ｌ／−６−ｔ
ｅｒｌ−プチルフェノール） である。

これらのヒンダードフェノール化合物の使用量は一般式
（１１で示されるｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルに対
してよ一λＯＯ重量パーセント、好壕しくはλθ〜１０
００〜１００重針バーセント明に用いられる電子供与性
染料の代表的な例として、（１）トリアリールメタン系
、（２）ジフェニルメタン系、（３）キサンチン系、（
４）チアジン系、（５）スピロピラン系化合物などがあ
げられ、具体的な例としては、特開昭３１−２７１５３
号等に記載されているもの等があげられる。

中でも榊キサンチン系発色剤は、カブリが少く、冒い発
色濃度を与えるものが多く好ましい。

感熱記録紙用素材を製造する際には、上記のような感熱
記録紙用素材を水を分散媒として分散することが必要で
おる６、この時ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デンプン誘導体等の水浴性高分子を使用
することが好ましい。

こｎらの分散媒を用いた感熱記録材料用素材の分散方法
は、一般に７重量％から７０重量％、さらに好１しくは
、２重量−からｊ重ｉ％の水溶性制　６− 分子を含有した分散媒に対し、電子供与性染料または、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、またはヒンダードフ
ェノール化合物をＩＯ重量パーセントから！θ重猛パー
セント投入し、ボールミル、ザンドミル、アトライタ、
コロイドミル等の分散機により分散を行なう。

上ｄピの分散液を混合したものに、さらに必散に応じ吸
油性顔料、ワックス類、金属石ケン等を加え感熱記録紙
用塗液とし、紙、プラスチック等の支持体上に塗布して
、目的の感熱記録紙を得る。

吸油性ｉｆ−’ｌとしては、カオリン、焼成カオリン、
タルク、ろう石、ケインウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、炭１νバリウム、尿素−ホルマリンフィ
ラー、セルロースフィラー等カら選ばれる。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カウナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステアリ
ン酸アミド、エチレンビスれる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金楓塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる１゜ 以下実施例を示すが本発明はこれに限定されるものでは
ない。

実施例１ ３−ジエチルアミノ−ｔ−クロロ−７−アニリツフルオ
ラ７２０　ｆ　ｆ　／　０％ポリビニルアルコール（ケ
ン化度′？Ｉ％、重合度夕ｏｏ）、水溶ｔＬｌｏｏｙと
ともに３θＯｍｌボールミル中で一昼液分散し分散液（
Ａ）を得た。

同様にｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル２０ｆをｉ０％
ポリビニルアルコール水溶ｙｉｏｏｙとともに３００１
１１ボ゛−ルミル中で一昼夜分散し分散液ＣＢ）を得た
。

同様にｉ、ｉ、３−トリス（２−メチル−≠−ヒドロキ
シーＪ−−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンスθｙ全
ｉｏ％ポリビニルアルコール水溶液１ｏｏ（１とともに
３００ｇ１ボールミル中で一昼夜分散し分散液（Ｃ）を
得た。

分散ｆｊ、（Ａ）、分散１（Ｂ）及び分散液（Ｃ）を３
：／θ：ｊの重量比で混合踵さらに混合液２００９に対
し、１０ｇの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分散
させて塗液とした。

この感熱記録紙用塗液を１０９７ｍ２の坪址を有する原
紙上に固形分でｔ　ｙ　／　ｍ２の塗布量が得られるよ
う塗布し、ＳＯ８０２分間乾燥し、感熱記録紙を得た。

実施例２ 実施例／のｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル２ｏｙＯ代
わりにｐ−オキシ安息香酸エチル２０ｇを用いて分散液
（Ｂ）を得た他は実施例／と同様にして感熱記録紙を得
た。

実施例３ 実施例１のｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルλＯｆの代
わりに、ｐ−オキシ安息香酸ｎ−プロピル２０９を用い
て分散ｇ（Ｂ）を得た他は実施例−タ　　− ／と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ 実施例／のｐ−ヒドロキシ安息香酸ペンジルコｏｆの代
わりに、ｐこオキシ安息香酸ローヅチル、２０Ｑを用い
て分散１（Ｂ）を得た他は実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。

実施例５ 実施例／の／、／、！−）リス（２−メチル−≠−ヒド
ロキシー５−ｔｅｒｔ−−ｙチルフェニル）ブタン２０
ｆの代わりに、ｔ、≠′−チオビス（３−メチＡ／’−
１ｒ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルフェノールを用いて分
散液＜Ｃ）を得た他は実施例１と同様にして感熱Ｗｆ録
紙を得た。

比較例１ 実施例１の分散液（Ａ）と分散液（Ｈｌを３：１０の重
量比で混会し、混合液２０Ｏｆに対し、ｊＯＱの炭酸カ
ルシウム微粉末を添加、十分に分散させて塗液とし、実
施例１と同様に塗布して感熱記録紙を得た。１ 比較例２ 実施例１の分散液（Ａ）と実施例コの分散液（Ｂ）を３
＝ＩＯの重量比で混合し、以下比較例／と同様にして感
熱記録紙を得た。

比較例３ λ、−一ビス（クーヒドロキシフェニル）フロパン１０
ｆとステアリン酸アミド１０ｆを７θ係ポリビニルアル
コール水酊液／　ＯＯＱとともに３００譚１ホールミル
中で一昼夜分散し、分散９（Ｄ）を得た。

実施例１の分散Ｑ（Ａ）と、比較例３の分散液（Ｄ）を
３＝２０の重量比で混合し、以下比較例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

比較試験 上記の実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比軟試
験は次のように行なった。。

（１）　　カプリ及び発色性 主走査ｊドツト／　ｍ　７／Ｊ　、　Ｍｌｌ走査６ドツ
ト／　ｍ　ｍの密ｉｆ、２ｍＳ／ドツト、ｓｏｍＪ／ｍ
ｍ２のエネルギーを記録素子に与えてｉピ録ケ行い、マ
クベス１′ＬＤ−ｓｉ≠型反射ａ匿１ｌｉｔ（ビジュア
ルフィルター使用）によってカブリ（記録前の地の濃度
）及び記録後の発色体濃度（初期濃度）を測定した。

（２）耐湿性 発色性テストで得られた発色体’６ｓｏ　°Ｃ１旧４り
θチの雰囲気中に２≠時間放置した後、発色体濃度を測
定した。

捷た次式により発色体の残存率を算出した。

初朗礎朋 （３）耐熱性 発色性テストで得られた発色体を４　ｏ　０Ｃ，ｔＬＩ
Ｉλθ係の雰囲気中に２Ｖ時間放置した後、発色体濃度
を測定した。また次式により発色体の残存率を算出した
。

初期濃度 比較試験の結果を第１表に示す。

上記の表より本発明の感熱記録紙は比較用感熱記録紙に
比べ、発色濃度が高くかつ消色が少ないことがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊ６年７２月斗日 特許庁長官　　島　１）春　樹　　殿 １、事件の表示　　　　昭和１６年　特願第１　ｒ４１
９０Ｗ号２、発明の名称　　　感熱記録紙 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁１１２６番３０号富士写真フィルム株式会
社東京本召 電話（４０６）　２５３７ ４　補正の対象　　明ａ書の「弗町の詳細な説明」の榴 ５、　補正の内宕 明細書を次の通り補正する。

１）９頁／＋行目の「オキシ」ヲ「ヒドロキシ」と袖正
丁４）。

２）ｆＪＪ／り行目の１オキシ」ヲ「ヒドロキシ」と袖
■する。

３）１０貞弘行目の「オキシ」を「ヒドロキシ」とネ山
止する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａ）はぼ無色の電子供与性染料、（ｂ）　ｐ−ヒドロ
   キシ安息香酸エステルおよび（Ｃ）ヒンダードフェノー
   ル化合物を含有することを特徴とする感熱記録紙