JPS6176387A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は発色性にすぐれ、油脂類、ラップ類の付着及び
室内の湿度に対しても発色像がより安定な感熱記録紙に
関するものである。

（従来の技術） 感熱記録紙は、加熱によって発色するいわゆる感熱発色
層を、紙等の支持体上に形成したｌＪ造の記録紙であっ
て、その発色のための加熱には熱ヘッドを内蔵したサー
マルプリンター等が用いられている。このような感熱発
色層を有する構造の記録紙は、他の記録紙に比較し、安
価であること、騒音の少ないこと、短時間で記録ができ
ること等の利点により、ファクシミリ、プリンター等に
広く利用されている。感熱記録紙は、発色感度が優れて
いることが最も重要であるが、最近はＰＯＳ（ポイント
オプセール）用等の表示ラベルにも使用され始めており
、広範囲の分野に使用されてい色が少ないことなどの基
本的な性能向上を目的として、種々のフルオラン化合物
を電子供与性発色剤（カラーフォーマ−）として用いる
ことが検討され、各種の提案もされているが必ずしも満
足のいく結果が得られていない。

（発明が解決しようとする問題点） 従来、かかる感熱記録紙においてカラーフォーマ−を二
種以上混合することは、例えば特開昭５４−１０９４５
４、特開昭５７−１２３０８５、特開昭５８−７１１９
２号公報等で知られている。

しかし、これらの場合、使用するカラーフォーマ−の性
質により、発色画像の保存性と地肌着色がともに優れた
感熱記録紙は得られていない。即ち、熱、湿度、油、可
塑剤、光などの環境下で発色画像の退色が少ないカラー
フォーマ−同志を混合便用した感熱記録紙は、同様の環
境下で地肌発色が大きい。逆忙地肌着色の少ないカラー
フォーマ−同志を混合便用した感熱記録紙は、発色画像
が退色し易い。又、単に地肌着色の少ないカラーフォー
マ−と多いカラーフォーマ−を混合した場合、地肌着色
がさらに大きくなり実用上問題がある。

本発明者らは、熱、湿度、油、可ｍ剤などの環境条件下
で発色画像の退色及び地肌着色の少ない、バランスのよ
い感熱記録紙を鋭意検討した結果、本発明を完成したも
のであ・る。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、下肥一般式（Ｉ）と一般式（Ｉ）、一般式（
Ｉ） （式中、島は水素、炭素数１−８のアルキル基、テトラ
ヒドロフルフリル基、置換または未置換フェニル基、環
状アルキル基を表わし、Ｒ２は水素、塩素、フッ素、低
級アルキル基、低級アルコキシ＆、低級アルコキシアル
キル基、フェニル基、ベンジル基を表わし、Ｒｓは水素
、塩素、フッ素、臭素、低級アルキル基、アシル基を表
わす。）一般式ＣＩ） （式中、”４、ｘｓは水素、炭素数１〜８のアルキル基
、置換または未置換フェニル基、環状アルキル基を表わ
し、またＲ４、Ｒ５で ることもでき、Ｒ＠、Ｒ，は水素、塩素、フッ素、臭素
、低級アルキル基、低級アルコキシ、低級アルコキシア
ルキル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、Ｒ１
１は水素、塩素、フッ素、臭素、低級アルキル基または
アシル基を表わす。）で表わされるフルオラン化合物を
発色剤として混合して用いた感熱記録紙であり、この記
録紙により、上記した問題点を解決しうろことを見い出
した。

本発明の感熱記録紙に用いるカラーフォーマーである一
般式（ｒ）で表わされるフルオラン化合物の代表例を衷
（Ｉ）に示す。しかし、これに限定されるものではない
。

表−（Ｉ） 本発明の感熱記録紙に用いるカラー７オーマーである一
般式（Ｉ）で表わされるフルオラン化合物の代表例を表
−（Ｉ）に示す。しかし、これに限定されるものではな
い。

表−（Ｉ） 以下に本発明の感熱記録紙について説明する。

本発明の感熱記録紙は次のようにして作られる。

一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で示されるフルオラン
化合物から成る混合物及び酸性物質を添加し、一般に水
を媒体として、ボールミル、アトライター、レッドデビ
ル、ダイノーミル等を用いて分散する６次に両者を混合
し塗液な作り基質としてのシートに塗布、乾燥すること
により得られる。次に本発明の感熱記録紙に用いられる
一般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（Ｉ）で示され
る化合物の混合割合（重量％）は３〜９７：９７〜３、
好ましくは３０〜７０ニア０〜３０の範囲で便用する。

又、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）で示されるフルオ
ラン化合物は、あらかじめ溶融混合後筐用しても、個々
に塗液調部後混合便用してもよい。

本発明の一般式（Ｉ）及び（Ｉ）で示されるフルオラン
化合物を発色させるために用いる顕色剤である酸性物質
としては、２．２−ビス（４−ヒトミキシジフェニル）
プロパン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフ
ェノール、メチル−４−ヒドロキシベンゾニー）、４．
４’−イソグロビリデンビス（２，６−ジプロそ）ｔノ
ール）１．ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−５ａＣ−プチル、３−（α−メチルベンジル）サ
リチル酸など従来公知のものがあげられる。又、これら
の酸性物質を二種以上混合便用することも可能である。

又、本発明で用いる一般式（Ｉ）及び（Ｉ）で示される
フルオラン化合物と酸性物質をシート上に結合させるた
めに以下の結着剤が用いられる。代表的なものとしては
、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、とドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ア
ラビアゴム、デン粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニル
ピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合物などが
あるが、本発明で特に好適ＫＯ２！用しうる結着剤は、
水溶性結着剤であり、その代表的なものはポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）である。

さらに本発明の感熱記録紙には必要に応じ各種の助剤を
添加することができる。たとえば、ドテシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベン
ゾフェノン系、トリアゾール系などの紫外線吸収剤、テ
レフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、β−ナ
フトールベンジルエーテル、ステアリン酸アミド、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジルなどの感度向上剤があ
げられる。

感熱記録紙が記録機器あるいは熱ヘット°との接触によ
りスティッキングを生じないよう感熱記録紙中にワック
ス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリきい顔料を添加する
こともできる。

シートとしては紙、プラスチックフィルム、合成紙、さ
らには織布シート等が用いられるが、好ましくは、価格
、物性面から紙が用いられる。

シートへの塗布量は、特に限定されるものでないが通常
、乾燥重量で２〜１２　ｆ／ｌｒｉで好ましくは３〜１
０　ｆ／讐である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。又、実施例中の、部、％は、重量
部、重量％を表わす。

実施例１ 下肥組成よりなる混合物を、それぞれ別にダイノーミル
（湿式分散８りを用いて、粒子径２μ〜３μに粉砕し、
カラーフィーマー分散液、顕色剤分散液、添加剤分散液
を調製した。

Ａ）カラーフォーマ−分散液組成 り）顕色剤分散液組成 Ｃ）添加剤分散液組成 Ａ）液、Ｂ）液、Ｃ）液を２：４：４の重量比で混合し
、感熱記録紙用の塗液な得た。

この塗液な上質紙の表面にワイヤー−く−を用−・乾燥
後の固形分重量が６．５　ｆ／ｒｒｌになるよう忙塗布
し、送風乾燥機中に入れ室温で乾燥し本発明の感熱記録
紙０）を得た。

実施例２ 実施例１、Ａ）液組成の４２２の化合物のかわりに／１
６１７、Ａ１９または腐２４を用いた以外は、全く同様
にして感熱記録紙（ロ）、（ハ）及びに）を得た。

実施例３ 実施例１、人）液組成の／Ｉ６１の化合物のかわりに／
ｉ６２の化合物を用いた以外は全〈実施例１と同様にし
て感熱記録紙に）を得た。

実施例４ 実施例１、Ａ）液組成のム１化合物と４２２の化合物と
の混合割合を、以下の表−鳳に示した様に、種々かえた
以外は全〈実施例１と同様にして感熱記録紙（へ）、０
）を得た。

以上のようにして得た本発明の感熱記録紙の感度、耐湿
消色性、耐油性、耐可盟剤性について試験した。これら
の結果を併せて表−（２）に示した。

比較例１ 実施例１、Ａ）液組成の／Ｉ６１の化合物のかわりに扉
１７、／１６２４または／ｌ６２９を用いた以外は、全
〈実施例１と同様にして比較の為の感熱記録紙（イ）、
（す）、に）を得た。すなわち、これら記録紙は、ｊｉ
ｆｆ記一般式（Ｉｔ）で表わされるフルオラン化合物同
志を混合したものである。

比較例２ 実施例１、Ａ）液組成の７１６１化合物のかわり′ＩＣ
／１６１７を、さらＫＡ２２の化合物のかわりに腐２４
を用いた以外は全〈実施例１と同様にして感熱記録紙に
）を得た。

比較例３ 比較の為に、前記一般式（Ｉ）または（Ｉ）のフルオラ
ン化合物の１種類を用いた下肥組成よりなるカラ−７オ
ーマー分散液を調製した。

Ｄ）カラーフォーマ−分散液 実施例１で用いたＢ）液、Ｃ）液を使用し、Ｄ）液、Ｂ
）液、Ｃ）液を２：４：４の重量比で混合し、実施例１
と同様にして感熱記録紙（ホ）−■を得た。

比較例４ 比較の為に、一般ｔ、ＱＩ）のフルオラン化合物を表−
（２）に記載の種々の配合割合で配合して、実施例１と
同様の操作で感熱記録紙（ロ）、に）、（ホ）及び（至
）を得た。

以上のよ５ＫＬ／て得た比較用感熱記録紙の性能試験を
実施例１と全く同様にして行なった。結果は表−（２）
Ｋ示した。

注１）発色感度Ｄ：　動的発色条件としては、サーマル
ヘッド印字装置（机下電子部品ａ）を使用し、パルス中
２゜０ミリ秒、印字電圧１４Ｖでベタ黒に印字し、この
ベタ黒部分をマクベス反射濃度計ＲＤ−５１４で測定し
た。

注２）　Ｄｏ　：　　未発色感熱紙の地色性５）耐湿消
色性：加熱発色後の耐湿潤色性を表し、サーマルヘッド
印字装置１４Ｖで発色した部分ＣＤ）を５０℃、相対湿
度９０％の雰囲気中で２４時間後の発色部の発色濃度（
ＤＩ　）を測定し、発色残存率（％）　＝Ｄｓ／Ｄ　Ｘ
　１００　　を求め、これを耐湿消色性とした。Ｄ、は
その時の地肌着色を示す。

注４）耐油性：　５％ヒマシ油−クロロホルム溶液をポ
リエステルフィルム上にフィルムアプリケーター（２０
μ目盛）を用いて塗布し、風乾後、フィルム上のヒマシ
油をｔ　５　ｔｙａ　ｘ　１αのゴム印で、サーマルヘ
ッド°印字装置１４ｖで発色した部分にスタンプし、恒
温恒温度試験機で５０℃、相対湿度９０％、３時間処理
後の発色濃度（Ｄ３）を測定し、発色残存率（％）　＝
Ｄｓ／Ｄ　Ｘ　１００を求め、これを耐油性とした。

注５）耐可塑剤性：　ナランランプ（脂化成製）でサー
マルヘッド印字装置１４Ｖで発色した部分を均一に覆い
、５０℃、２０　ｔ／ａｄの荷重をかげ、２４時間処理
後の発色濃度（Ｄ３）を測定し、発色残存率（％）　＝
　Ｄｓ／Ｄ　ｘ　１ｏｏを求め、これを耐可塑剤性とす
る。

以上、表−（Ｉ）の結果から明らかなように、本発明の
感熱記録紙は耐湿消色性、耐油性、耐可塑剤性に優れ、
地肌着色が少ない極めてバランスのよい感熱記録紙であ
った。

保土谷化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下肥一般式（ I ）と一般式（II）で表わされるフルオ
   ラン化合物を発色剤として混合して用いることを特徴と
   する感熱記録紙。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素、炭素数１〜８のアルキル基、テ
   トラヒドロフルフリル基、置換または未置換フェニル基
   、環状アルキル基を表わし、Ｒ＿２は水素、塩素、フッ
   素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルコキ
   シアルキル基、フェニル基、ベンジル基を表わし、Ｒ＿
   ３は水素、塩素、フッ素、臭素、低級アルキル基、アシ
   ル基を表わす。）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素、炭素数１〜８のアルキ
   ル基、置換または未置換フェニル基、環状アルキル基を
   表わし、またＲ＿４、Ｒ＿５で ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   の環を形成す ることもでき、Ｒ＿６、Ｒ＿７は水素、塩素、フッ素、
   臭素、低級アルキル基、低級アルコキシ、低級アルコキ
   シアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、
   Ｒ＿８は水素、塩素、フッ素、臭素、低級アルキル基ま
   たはアシル基を表わす。）