JPS5874769A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硬質マットに装飾用または保鰻被覆層を結合さ
せるような、二つの支持体を結合して積層物をつくるた
めに適応させた水媒介の接着剤組成物に関する。特に重
要なのは織物で積ったポリウレタンフォームを樹脂−含
浸がラス繊維マットに結合させてつくる多積層物であり
、このようにして繊維＝フオームー接着剤−マット積層
物を生じる。この積層物は多くの用途、例えば、自動車
のヘツＰライナー（ｈｅａｄｌｉｎｅｒ　）および音響
効実用パネルのような用途を有する構造上の構成単位で
ある。そのような積層物は加工および取り付けの好適な
容易さ、構造強度、寸法安定性、音響学的特性、装飾的
外観、耐燃性、靭性、耐汚水性および熱安定性を有すべ
きである。より一般的には、必要条件には与えられる適
用において遭遇する種種の環境上応力ならびに与えられ
る適用における加工および取付けにおいて遭遇する応力
に対する安定性を含む。

完全に満足すべき外観を有するそのような積層物、特に
ガラス繊維マット支持体を使用する自動車ヘッドライナ
ーとして使う積層物の生産に際して困難がある。自動車
ヘツＰライナー中に湾曲表面が存在するために、表面材
料は平らでない表面になめらかに従いそして表面から分
離する傾向を示してはならない。しかし、表面の湾曲に
従うとは云っても、小さい凹みおよびガラスマットの表
面に通常見出されるその他の不規則部分に追随するほど
よく従うべきではない。接着剤は積層される材料、特に
温度に敏感なフオームの場合に有害とされる温度よりも
充分低い温度において硬化しまたはその高強度を発揮す
べきであり、一方において加工中の応力ならびに長期の
応力に耐えなければならない。

より限定的には、急速に加工しそして取付けを行うこと
ができる自動車ヘッドライナーとして使用するための主
要硬質車体支持体に魅力的表面シートを接着するための
接漕剤および接着方法を提供することが本発明の目的で
ある。接着剤は工業的に通常使用する吹付は装置で容易
に吹付けられること、高速度生産のために急速に乾燥す
ること、双方の支持体に優れた接着を示すこと、積層−
における撓み性で装飾的最上層中和水されるしわまたは
微欠点を伴なうことなくしわまたは不規則な支持体に良
く結合すること、特定の適用において要求されるように
好適な耐熱および耐湿性を示すこと、そして一般に充分
広い加工条件下で良好に機能しそれによって積層物の製
造においてもあるいは積層物を含む最終製品の二次加工
においても加工に際して極端な注意を必要としないこと
が要求される。

本発明はシート状物質を硬質支持体に結合させて積層物
を生産するように適応させた接着剤組成物、前記の積層
物を生産するために前記の組成物を使用する方法および
そのように生産した積層物に関する０本発明の実施態様
には次のものを含む：籐−６撓み性シート物質をガラス
繊維マットに結合するように適応させ九接着剤組成物、
その組成物は軟質ラテックスポリマーと硬質ラテックス
Ｉリマーを含み、各ポリマーは： ＲＮ（Ｒ１）ＯＨ３のアミン塩と反応させてつくる四級
モノマーのコポリマー；および ２）前記のアミン塩と前記のエピノ・ロヒドリンとのコ
ポリマーの反応生成物； （式中のＲはエチレン系不飽和有機基であり、Ｒ１は線
状Ｏニー０４アルキル基であって、場合によりヒドロキ
シで置換されそしてＸは塩素、臭素またはよう素である
）、から選ばれ：そして 第二、シート物質を硬質マツ）Ｋ結合するように適応さ
せた接着剤組成物で、その組成物は＝１）式ＸＯＨ，−
０ＨＯＨ，ＯｃＤ　ｘピハロヒｖリンを式し一一一」 ＲＮ（Ｒ１−）ＯＨ２のアミン塩と反応させてつくる四
級モノマーのコポリマー；および ２）前記のアミン塩と前記のエピノ・ロヒＶリンとのコ
ポリマーの反応生成物、 （式中のＲはエチレン系不飽和有機基であり、Ｒ１ｋｔ
ｌＩＭ状Ｃ１−０４アルキル基であって、場合によりヒ
ドロキシで置換されそして Ｘは塩素、臭素またはよう素である） から選ばれるネテツクスポリマーを含み、ポリマーは一
１０°と２５℃の間のＴｇを有する。

本発明に従ってガラス繊維板のような硬質支持体に適用
すべき接着前押に使うポリマーはルイス（Ｌｅｗｉｓ）
等に対する米国特許第５．６７８．０９８　オよび３，
６９４．３９３各号、および特許出願番号、ハラトン（
Ｈｕｔｔｏｎ）　Ｋ対する第　　　　　　　号、ハツト
７等に対する第　　　　　　　号およびライニー（ｆｉ
ｎｅｙ）に対する第　　　　　　　号中に記載されてい
る。従って、ポリマーの記述を広げる必要はないが、下
記の記述はポリマーの本質的特性を要約しそしてまた好
ましい実施態様を示すであろう。接着剤のポリマーは二
つの群：ＲＭ（Ｒ１）ＯＨ＋ｓ、ＨＹ　ｌのアミン塩と
反応させてつくル四級モノマーのコポリマー；および／
または ２）前記のアミン塩とエピハロヒドリンとのコポリマー
の反応生成物、 を含む。

本発明のポリマー１）をつくるのに有用な四級アンモニ
ウムモノマーハ式 （式中 Ｒはエチレン系不飽和有機基であり、 Ｈｌは線状０．−０．アルキル基であり、場合によって
はヒＰロキシによって置換される、Ｘは塩素、臭素また
はよう素であり、 ρはアニオンである。

第２群のポリマーは下記のように別のモノマーからつく
るが、第１群のポリマーと同一組成を有する。

ＹＫ対しては好ましくは塩の水溶性を助けるアニオンを
選ぶ、そのよりなアニオンの典型はハロゲン酸のハロゲ
ンイオン、まえは何れか他の酸のアニオン、例えば硝酸
塩、燐酸塩、酸性燐酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、硫酸メ
チル、カルｌキシラード、スルホナート、スルファナー
ト、酢酸塩、蟻酸塩、修酸塩、アクリラート、およびア
ルファーメタクリロキシ−酢酸塩である。好ましくはＹ
は５．０またはそれより少ない電離定数（ｐｅａ）、即
ち水素イオン濃度が少なくとも１０−５であるような解
離を有する酸のアニオンである。もう一つの好ましいＹ
は硫酸ラウリル、ドデシルベンゼンスルホナートおよび
ジプチルスルホスクシナートのような界面活性剤アニオ
ンである。

好ましい実施態様に）においては、エチレン系不飽和有
機基Ｒは：　ＯＨ，＝　０（Ｒ４）−０（０）Ｚ−ム−
〔但しＲ４は水素またはメチルであり、２は酸素または
−ＭＲ５−であり、 （そこでは Ｒ６は水素または約１０個までの炭素を有するヒＰロカ
ルビル、好ましくは水素またはメチルである）、そして ムは隣接する２とＣの間の鎖中に少なくとも２個の炭素
原子を有する（Ｃｇ−０４）アルキレン基であるかまた
はムは次式のポリオキシアルキレフ基： （ＯＨ，ＯＨ，０）ＸＯＨ２０Ｈ２− （そζでは Ｉは１ないし１１またはそれ以上である）である〕。

好ましい実施態様（ロ）においては、Ｒは二Ｒ３−ＯＨ
，−（ＯＨＲ２）ｎ−ＯＨ２−（但し ｎは０または１であり Ｒ１は■またはＯＨであり、そして Ｒ３はアリル基または孤立したビニル基と官能的に等価
である二重結合を含むカルバルケノキシ基な含むアルケ
ノキシ基である） の構造である。

（但しＹは１から４までの整数である）の構造である。

この開示を通して、この構造は「アルビニルフェニレニ
ルアルキレニル」基とも称することができるであろう。

モノマー■および対応するポリマーは望ましくはモノマ
ー（１）および対応するポリマーからつくられ、丁亥に
記載する通勤である。

実施態様に）において２が酸素である龜のの七ツマ−の
カチオン部分の詳細記述は米国特許第３．６７８．０９
８および３，７０２．７９９各号中に与えられ、双方と
もとこに参照して記載する。この分子中でエチレン系不
飽和基はエステル結合によって分子の残部分に結合しそ
してムは好ましくはエチレニルである。２が−ＮＲ５−
である場合、結合はアきド基によるものでありセしてム
は好ましくはエチレニルまたはゾロ鍵レニルである。仁
の実施態様に）において、好ましいＲ基は置換０１−ａ
。

アルキルアクリラートまたはメタクリラートおよび対応
する置換Ｎ−アルキルアクリルアｉ　Ｐ　ｋよびメタク
リルアミドのようなアルファ、ベーターエチレン系不飽
和−価の基である。

好ましい実施態様０）はＴ、　Ｗ、八ツトンの「ハロヒ
げロキシデロビル四級アンモニウムモノマーおよびそれ
らから誘導されるポリマー」に対する特許出願第　　　
　　　　号中に記載され、ζこに参照しで記載するアニ
オンおよび四級アンモニウムカチオンを有するモノマー
である。好ましい実施態様（０）はり、ム、ウィニーの
「ハロヒげロキシプロビル　シアルキル−アル−ビニル
フェニレニルアルキレニル四級アンモニウム化合物、そ
れらの＆ＩＪ−ｒ−１および湿潤強度剤としてそのよう
なポリマーの使用」に対する特許出願第 号中に記載され、ここに参照して記載するアニオンおよ
び四級アンモニウムカチオンを有する四級アンモニウム
モノマーである。

モノマーのそれ□ぞれに対してはＯ，Ｗａｌｌｉｎｇに
よって「溶液中の遊離基」、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　、
　１９５７．４章、およびＢｒａｎｄｒｕｐおよび工ｍ
ｍｅｒｇｕｔ等、「ポリマーハンドデック」、Ｊｏｈｎ
　Ｗｉｌｅｙ、１９７５、■節、ｎ、　ｂ、　２４９−
２５７頁、（双方とも参照してここに記載する）中に数
えられるように同様の相対的反応性比を有するモノ！−
と共重合しうろことが望ましい。

モノマー（１）をつくるためのエビハロヒドリンとアミ
ン基との反応に対する一つの方法は界面活性剤アニオン
以外のアニオンを使用し、そして室温ないし約８０℃に
おりて達成される。一般に１温度が約８０℃を越えない
ように、好ましくは温度が５０℃以上になることを避け
るように工種を調節すべきである。反応は水性媒質、好
ましくは水そのものの中で最も都合よ〈実施される。出
発塩とエビハロヒドリンとは水を完全に′反応媒質とし
て好適ならしめるために十分に水溶性である。エビハロ
ヒドリンは好ましくは化学量論酌量またはそれよシ過剰
に使用する。Ｒが４または４以上の炭素原子のアルキレ
ン基を含む場合には水性媒質は補助の水−混和性溶媒を
含むことができる６反応のために触媒は必要としない、
しかし、望ましくない剛反応を防ぐために反応中は−を
酸性の側に維持することが不可欠である。反応は室温で
出発する場合でさえ急速である。アミン基が四級化した
ときのアミン滴定中の一滴を追跡することによって反応
の完結は容易に決定することができる。

一般に、エビハロヒドリンの水性出発塩溶液への添加は
反”応系の温度調節と矛盾しない限りできるだけ早く行
う。Ｙが界面活性剤であるモノマーは次にイオン交換法
によってつくる。モノマー類は相互にそして他のエチレ
ン系不飽和モノマー類と、米国特許第５．６７８．０９
８号２欄５４行から３欄６６行までの中に教えられるよ
うにして共重合させることができる。

基：　　Ｈ９０＝０゜ を有する何れのエチレン系不飽和モノマーも、その他の
四級アンモニウムモノマーを含めて、重合媒質が酸性状
態に、好ましくは４ないし７の−に維持される条件下で
式！および■の七ツマ−との共重合に対して使うことが
できる。

□単−基：　　ａ２ｏ＝ｃ。

を有する好ましいモノエチレン系不飽和モノマーの例に
は酢酸、ラウリン酸およびステアリン酸ビニルのような
（０□−’ｌｓ）脂肪酸のビニルエステル、アクリル酸
またはメタクリル酸と（’１＝１８）アルカノール、ペ
ンシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、および
インボルニルアルコールを含む（’１−　’１ｌｌ）ア
ルコールとのエステル、例えばアクリル酸またはメタク
リル酸メチル、アクリル酸メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸またはメタクリル酸エチル、またはアクリル酸また
はメタクリル酸２−エチルヘキシル、ア夛すル酸・また
はメタクリル酸オクタデシル、ビニル芳香族炭化水素（
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンおよヒ種々のジアルキルスチレン）；アクリロニトリ
ル、メタクリラートリル、エタクリルニトリル、および
フェニルアクリロニトリル；アクリルアオド、メタクリ
ルアンド、エタクリル。

アミド、Ｎ−メチロールアクリルア２ド、Ｎ−モノアル
キルおよび一ジアルキルアクリルアミドおよびメタクリ
ルアミド、例えば、Ｎ−モノエチル、−エチル、−ゾロ
ビル、エチル、およびＨ−ジメチル、−エチル、−ソロ
ビル、−エチル、等、了り−ルアクリルアミド、例えば
、Ｎ−モノフェニル−１およびジフェニル−アクリルア
ミドおよびメタクリルアミド、アルカリールアクリルア
ミド′およびメータクリルアミド１．ビニルエーテル、
例ｔばエチルビニルエーテル；Ｎ−４’ニルラクタム例
えばＮ−ビニルピロリダン、およびオレフィン、例えば
エチレン、弗素化ビニル化合物、例えば弗化ビニリデン
、とドロキシエチルアクリラートまたはメタクリラート
または米国特許第３，１５０，１１２号の２欄および３
欄中に言及される七ツマ−であるヒドロキシル−含有ま
たはアミン−含有モノマーの何れも；塩化ビニルおよび
塩化ビニリデン、アルキルビニルケトン；例えば、メチ
ルビニルケトン、エチルビニルケトンおよびメチルイソ
プロペニルケトン、単−基 、？′ ＯＨ，＝　ａ、 を含むイタコン酸ジエステル、例えば、ジメチル、ジエ
チル、ジゾロピル、シブチルおよびその他の飽和脂肪族
−価アルコールのイタコン酸ジエステル、イタコン酸ジ
フェニル、イタコン酸ジペンゾル、イタコン酸ジ（フェ
ニルエチル）；飽和脂肪族モノカルざン酸のアリルおよ
びメタリルエステル、例えば、酢酸アリルおよびメタリ
ル、！ロピオン酸アリルおよびメタリル、バレリン酸ア
リルおよびメタリル、ビニルチオフェン、４−ビニルピ
リジン、およびビニルビロールを含む。

四級アンモニウム七ツマ−との反応に好適なビニル系を
認定するためにはモノマー類の反応性比に対しおよび／
または「溶液中の遊離基」および「ポリマーハンドブッ
ク」中和説明されるようなムｌｆｒ＠ｙ　−Ｐｒ１ｃｅ
のＧＬ−ｅ体系に従って決められるよりなＱおよび・に
対して注意すべきである。この型の資料を利用して本発
明の実施態様の正しい選択をその予期される反応性比、
ｒｌｋよびｒ２、およびビニルモノマーのそれらから行
うことができる。四級モノマーとコモノマーの相対的反
応性比は１０の力よりも多くない差でありセして０でも
ないことが望ましい。四級アンモニウムモノマーのＱお
よびｅ値は明らかにコポリマーをつくるために使用する
ビニルモノマーのそれと類似であるべきである。

モノマーＩおよび■は共重合できるそしてこのためにそ
れらの水溶液は直接使用することができる。水性系にお
いて有効な既知の何れの遊離基型の重合開始剤も使うこ
とができる。例としてはｔ−エチルヒドロペルオキシド
、過硫酸アンモニウムおよびナトリウムおよびカリウム
のようなアルカリ金属の過硫酸塩である。それらのもの
はモノマー重量を基にして０．１ないし２重量幅の通例
の調剤量で使う。しげツクス系においてはそれらはヒド
ロ亜硫酸ナトリウムまたはその他の還元剤と共和使うこ
とができる。代りに、重合は輻射によって達成すること
ができる。

四級アンモニウム七ツマ一単位は好ましくはポリマー重
量の約１０Ｌ４までの量で存在しそして１ないし５％が
より好ましい。

これら新規の四級アンモニウム塩モノマーは他の重合性
エチレン系不飽和上ツマ−と、特に乳化重合手順によっ
て、要すればアニオン系、非イオン系またはカチオン系
型の好適な乳化剤に関して言及したばかりの開始剤また
はレドックス系を使って共重合させることができる。乳
化剤としては、約１０ないし５０またはそれ以上の酸化
エチレン基を有するｔ−オクチル、またはｔ−ノニル−
フェノキシポリエトキシエタノール、オクタデシルアミ
ンスルフアート、シクロヘキシルジエチル（ドデシル）
アきンスルファート、オクタデシルトリメチル臭化アン
モニウム、ポリアルコキシアミンまたはそのような乳化
剤の二つまたは二つ以上の混合物を使うことができる。

分子量は米国特許第３．０２０．１７８号２欄および３
欄および米国特許第４．２４３．４３０号の５および６
欄に記載されセしてとこに参照して記述するように、こ
の技術で周知の重合温贋、開始剤の量および連鎖移動剤
の使用によって一節する。所望の粒子寸法は米国特許１
１２，５２０．５９５および３．３８３．３４６各号お
よび英１ｉｉ１４Ｉ許！　１，１２０．４１０号の教え
に従って達成されそれらはとこに参照して記載する。ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）はコポリマーの組成によって調節
する。Ｔｇはポリマー硬度の慣用の規準でありそしてＦ
ｌｏｒｙによって［ポリマー化学の法則」、コーネル大
学新聞（Ｐｒｅｓｓ　）（１９５３）５６および５７頁
中および「ポリマー″ンドデツク」、Ｂａａｄｒｕｐ　
ａｎｄ工ｍｍｅｒｇｕｔ　。

版、Ｉｎｔａｒａｃｉｅｎｃｅ　（１９６６）　ｌ　Ｎ
中圧記載さレテイる。Ｔｇは測定してもよくまたは１”
ｏｘによってＢｕｌｌ、　Ａｍ、　Ｐｈｙａｉｃｓ　Ｓ
ｏｃ＋１．６、頁１２３（１９５６）中に記載されるよ
うにして、またはＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｉ（ａａ８　ｒＡ
ａＲｙｈ工ｊ　ＧＬＡ８８　ＴＩＭＰｉ８ＲＡＴＵＲ１
ムＮＡＬＹＺＩｌｔＲＪ、出版番号ＯＭ　−２４Ｌ　１
０　Ｂ％Ｒｏｈｍａｎｃｌ　Ｈａａａ　Ｃｏ、　Ｐｈ１
ｌａｄｅｌｐｈｉａ　１Ｐ　Ａ　１９１０５の使用によ
って計算してもよい。第２群のポリマーはエピハロヒド
リンを上記のＶのアミン塩の０．２５ないし１００重ｔ
％を含むポリマーと反応させることによる本発明のポリ
マーのもう一つの製造方法である。そのようなポリマー
は式Ｖのアミン塩を直接重合させることによりまたは対
応するアミンを遊離塩基の形で重合させそして次にこれ
を水素酸によって中和してアミンポリマーの塩を形成す
ることによって得ることができる。式■のアミン塩およ
び遊離塩基の形における対応するアミンの重合（この術
語の意味の中での共重合を含めて）の多数の方法は周知
でありそしてこれら方法は何・れも使うことができる。

慣用の乳化または懸濁重合技法を使うこともできる０式
」の四級アンモニウム化合物との共重合のために上記に
掲げた何れのコモノマーも式■めアミン塩または遊離塩
基の形における対応するアミンとめコモノマ″−として
使うことができる。屯う一つのｉ遣方法の詳細は米国特
許第５．６７８．０９８号４欄、３３行から５欄２０行
までく見出だされそして式■に対応するモノマ一単位の
ポリマーの活性化のための方法、式■に対するそれらの
方法を含む、活性化方法は式Ｉに対応するモノマ一単位
を有する１群または２群の何れのポリマーにも適用可能
である。

４ＩＫ好ましい本発明の接着剤組成物は実施態様に）の
軟質ポリマーのラテックスと同一実施態様のｍ質ポリマ
ーのラテックスと、の配合物で一すマー固形物に対して
０．１ないし５憾、好ましくは０．５ないし２優のよう
に少量の増粘剤および場合によっては２チまで、好まし
くはｌ／２％までのように少量の顔料によって適した粘
度に処方したものである。軟質ポリマーは１０℃より低
いガラス転移温度を有するものでありそして硬質ポリマ
ーは１０℃より高いガラス転移温度を有す−るものであ
る。好ましくは軟質ポリマーは１０℃と一５０℃の間の
ガラス転移温度を有し、０ないし一４０℃が望ましい。

硬質ポリマーは１０℃と８０℃の間のＴｇを有し、そし
て２０℃ないし４０℃が好、ましい、硬質ポリマ一対軟
質ポリマーの比は９：１から１：９までであり、８：２
から５：５までが好ましい。軟質ポリマーは好ましくは
硬質ポリマーより４大きい粒子寸法を有する；軟質ポリ
マーは好ましくは直径が０．１と０．５ミクロンの間で
ありそして０．２ないし０．４が好ましくそして硬質ポ
リマーは好ましくは直径が０．０５ないし肌６ミクロン
であり、０．１ないし０．２が好ましい。

約−１０℃ないし約２５℃のＴｇ　ｆ有する単一ポリマ
ーラテックスを使用する実施態様においては、好ましｂ
粒子寸法は上記の配合物の軟質＆　ＩＪママ−寸法と同
一である。

本発明の接着剤組成物は撓み性塗膜ま九は被覆層を比較
的硬いまたは非撓み柱支持体層またはマ、　ツ）Ｋ接着
させるように特に適応させた一般目的の積層接着剤であ
る。この接着剤組成物は自動車のヘッドライナーおよび
音響効実用パネルとして使用するための積層物の製造に
対して特によく適応させである。設備に対して要求され
る輪郭に対して昆較的硬い層がつ（られそしてそれは比
較的重量が軽く、容易に成形できそしてその形を維持す
るに足る強靭な材料でつくられる。典型的材料はポリス
チレン、ウレタンおよびポリスチレンのような発泡シラ
スチック、および米国特許第３．６２０，９０６号中に
記載されここに参照して記述するようなガラス繊維マッ
トである。撓み性装飾被覆層は単一層または複合体が可
能でありそしてしばしばポリエステルウレタン７オーム
または発泡合成イムラテックスのような軟質プラスチッ
ク物質の複合体である。そのようなフオームは通常布ま
たは装飾的プラスチック層のような装飾的被覆層で覆わ
れる。そのように使用する典型的ポリウレタンフォーム
はｎｅａｖｅｓ　１３ｒｏｔｈｅｒｓのｏｕｒｏｎ部に
よって製造された一インチ厚さの層の０ｕｒｏｎ　８０
５である。これの適用に好適なその他の−いぼりウレタ
ンフオームは’ｒｅｎｎｅｃｏおよび８ｃｏｔｔ　Ｐａ
ｐｅｒ　Ｏｏｍｐａｎｙによって製造される。表面層と
して使うための典型的装飾織物（布）はナイロン縦糸編
織物で好ましくは平方ヤード材料当り４オンスを特徴と
するブラシ？かけたナイロンでムｌｂｓｍａｒｌｅ　、
　Ｎｏｒｔｈ　０ａｒｏｌｉｎａの０ｏｌｌｉｎｓ　ａ
ｎｄムｉｋｍａＨの自動車部によって製造される。ナイ
ロン織物に対し軟質撓み性フオームに火炎貼合わせして
次にこれを硬質支持体に適用することはこの工業では普
通実施されるところである。ガラス繊維支持体はマット
の７ないし３０％からなる熱源化性樹脂を含浸させた数
層のガラス繊維マットで構成される。繊維の塊を適切な
形状をした殻に成形しそして硬化させそこではウェブの
厚さは約６インチから約−インチまでに変化するであろ
う。

本発明の接着剤組成物は積層物の製造において三つの段
階に関係する：（１）接着剤組成物を硬質支持体上に吹
付ける；（２）接着剤を乾かすそして（３）接着剤を結
合する。ヘッドライナーの場合殻を無限コンベヤのよう
なものによって吹付室に運び、そこで特定の表面に好ま
しくは自動遮断スプレーガンを使用して接着剤を吹き付
ける。吹付けた殻を次に乾燥のために乾燥炉に運ぶ、好
ましい乾燥温度は連続的押し出しまたは「トンネル炉」
においては１８０ないし２１０″Ｐでありそこでの滞留
時間は典型的には９０から１２０秒までである。この時
間は炉の効率、適用した接着剤の重量等によって変るで
あろう。

この乾燥段階はもしも水性エマルション系が４５１以上
、好ましくは５０憾以上または５５４以上さえもの高固
形物で使用される場合には普通は操作における遅い段階
ま九は速度を決定する段階ではない。次の段階は軟かい
装飾的物質を硬質支持体上の接着剤に適用する段階であ
る。この段階はパネルを乾燥炉から取り出した直後に行
ってよくまたはパネルを後日の使用のために貯蔵しても
よい・本発明の接着剤の新規特徴の一つはその表面に乾
燥した接着剤ケ有するパネルは直ちに使う必要はなくそ
れに反して引延ばした明間貯威し次いで使用することが
できりことである。この事は吹き付は室、炉または結合
プレスにおける装置の操業休止は全ラインン操業休止に
導く必要がないという利点がある。それ以上の利点＋ｚ
４層剤ｖ塗布したパネルは目録に記入しそして普通は貯
蔵品中に保有されないであろう特殊の装飾的積層に対す
る注文に応じて結合ケ完成させることができることであ
る。

貯蔵中の接着剤Ｖ塗布した殻または連続工種牛に与えら
れる殻の結合は通常接麿剤層の予熱、装〉 麹層の適用および加熱プレス中での集成体の加゛、圧Ｙ
含む、予熱は赤外線ランプによって接着剤）ＩＹ４００
ないし４５０″Ｐの高さにまでおよぶ温度にもたらす、
パネルは次いでプレスに送りそこでフオーム布層のよう
な装飾層ケフォーム面ケ下にして接着剤に通用しそして
ブレスケ閉じる。プレス熱盤の温度は組成物の歪曲温度
または劣化温度によって制限される。下記の実施例にお
いて使用するウレタン７オームの場合には、プレス温度
は両熱盤とも２９０　’Ｐに制限される。プレスは普通
１−２０ボンド／平万インチの圧力で閉じそしてこれケ
３−５秒間保つ。熱盤の一つは積層される材料に均−辱
重ン与えるために膨張性ゴム面ン有してもよい、プレス
中の時間は「サイクル時間」ン決めるので通常工程中の
遅い段階である。従って生産速度はプレス中の滞留時間
によって決まりそして９本発明の接着剤組成物に対する
３−５秒の時間は従前使われた材料より勝る大きな節約
Ｙ表わす。ポリエチレンフィルムまたはポリエステルス
クリムのような以前の材料は２０−５０秒程度のプレス
時間Ｖ要し、従って著しく非能率な作業である。

接着剤組成物のいくつかの性能特性は生産された積１−
物の加工方法または性質に関して決定的に重要である。

特［１＃なのは接着剤組成物の吹付は性能、吹付後の接
着剤の乾燥速度、接着結合強さ、不完全ン想像させない
硬質支持体の装飾表面への強力結合Ｙつくる能力、結合
の熱および湿度抵抗および加工段階における誤差のゆと
りである。

本発明の接着剤組成物は剪断減粘性でなければならない
、なぜなれば支持体中へ接着剤が浸入しそれによって結
合表面から損失するの？防ぐためにパネル上では粘度は
高くなければならず；吹付は条件下では（即ち高１１７
ｉ１速度において）スプレーガンＹ通る高処理重Ｙ許容
するために見掛けの粘度は低くなければならないからで
ある。その上スプレーガン中でノズルが詰まらないため
に接着剤組成物は高剪断速度においては極度に安定でな
ければならない。

上に注記したように、乾燥炉中での急速乾燥は本発明の
接着剤組成物の望ましい特徴の一つである。この特徴は
高固形物含瞳で本発明のラテックス生産Ｙ可能にしてい
る。これらポリマーラテックスの付加的特徴であり急速
乾燥に寄与しているのはこれらのポリマーが異常な高速
度でラテックスから水ｔ、特に水の曖終痕跡？放出する
ことである。これらのラテックスの驚くべき利点の一つ
は極めて高い水の蒸発熱にもかかわらず溶剤ベース接着
剤に対して設計した炉中で乾、燥することカーできるこ
とである− ガラスマツｔｌｃ対する接着剤の接着はマット中への接
着剤組成物の浸透の調節、特に吹付けられるときの接着
剤の粘度の調節手段によるために優れている。この粘度
調節は境界層の質的低下なしに高接着Ｙ確保するた゛め
に極めて限定しｙ：根皮でマットへの浸透Ｙ許容する。

ポリウレタンおよびその他の表面に対する接着はも２し
も表面がいくらかでも透過性でない場合には多分より重
大である。

本発明の四級アンモニウムモノマ一単位ン含むポリマー
のカチオン性でそして化学的反応性の性質はポリウレタ
ンおよびその他の表面によって形成される著しく良好な
結合に導くものと信じられる。

いくらか不確実ではあるけれども、低い結合プレス圧力
および比較的低い温度における短サイクル時間において
撓み性装飾的塗膜と強い結合！形成する能力は高い低−
剪断粘度と適切な量の硬質および軟質ポリマーによる処
方との組合わせのためであると信じられる。下記の実施
例中で言及するように、軟質材料は支持体のしわのある
外観ン装飾的表面に持ち来らせることに成功する、それ
をお多分接着剤の張力が表面塗膜Ｖ硬質支持体の欠陥部
中に引張るためであろう。接着剤組成物Ｙ硬過ぎるポリ
マーで処方すると低圧力、低温度および短いサイクル時
間条件下では良好な結合は達成できない。

自動車内の内装部分は１８０　”Ｆもの高温度に、そし
て別の試験においては１１ＪＯ％＋４１１係湿度におい
て１００’ｆＦに、共に２時間またはそれ以上の延長時
間に対して耐えることが期待される。本発明のポリマー
はこれらの試験において多分加工中のいくらかの交叉結
合および試横中にさらに交叉結合するために顕著な性能
に導く。

先行技術の材料より勝る優位性は多くの加工範囲の状況
で記録される。プレスにおけるサイクル時間は十分遅い
ので先行技術において極めて貧弱な結合に導いたような
加圧Ｖ急激に行う傾向はほとんどない。本発明の接着剤
ケ使う場合はサイク少時間が極めて短いけれども、もし
も材料が十分温度く到達せずまたはプレス温度が少しば
かり低くても結合はなお満足すべきものであることが見
出される（即ち失敗はガラス繊維またはフオームにおけ
る凝着破損によるものとなお観察される）。

この接着剤の熱強度は優れているが一万多くの先行技術
の材料は不十分である。この接着剤［Ｊるガラス繊維マ
ットの僅かな浸透はこのマットの臨界的表面区域ン強化
する。先行技術の材料にお匹てはこの強化は起らなかっ
たそして偶発的失敗ン生じこれはガラス繊維表面におけ
る入り交った接着−凝着破損として現われた。プレス中
で結合する前圧ガラス繊維上に蓋かれる分離している接
着剤のスクリムまたはフィルム形態と比べると本発明で
通用する吹付は接着剤は予熱段階ン利用できる加工上の
利点Ｙ与える。結合段階前にスクリムまたはフィルムか
がラスに確実に保たれていないことは加熱室１通るよう
なコンベヤー上での移動中に硬質支持体に接着しないで
あろうことＹ意味する。

以下に与えられる実施例中平均粒子寸法はＣｏｕｌｔｅ
ｒ　ｌ１ｉｉｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　Ｌｔｄ、、　Ｃｏ
１ｄ　Ｈａｒｂｏｒ　Ｌａｎｅ　。

Ｈｅｒｐｅｎｄｅｎ　、　Ｈｅｒｔｆｏｒｄｓｈｉｒｅ
　、　ＡＬ５４ＵＮ　、　ＥｎｇｌａｎｄＫよって製造
され７ＣＣｏｕｌｔｅｒ　Ｎａｎｏ−８１ｚｅｒにより
、装置に対する１９８０年１月の操作手引書中の使用法
に従って測定した平均直径ｔして与えられる。

測定はま７．：　”　Ｌｉｎｅｓ　、　Ｒ，Ｗ、等着Ｐ
ｏｗｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”１９７９．２４巻
、１版９１頁以降中の中にも記載されている。Ｔｇの測
定値は走査熱駿計によって得た。

軟質ポリマー成分は枯麿または累早い取付性質Ｙ与える
助けとなりこれは軟質装飾的塗膜ケ硬い殻に適用すると
きに助力する。硬’ｔｉｉｔポリマー成分はプレス中に
おける結合中の双方の多孔性表面中への接着剤の浸透減
少ケ助ける。接青剤組成物の高粘度は、十分な吸収の設
計の要求のために多孔度において異なる区域ケ有するが
ラスマット中への吸上作用の減少に特に有効である。こ
れらはガラスが圧縮下にあり従って平均よりも低い多孔
性である区域およびガラスが張力にさらされ従ってより
高い多孔性であった区域であろう。

以下の実施例は本発明のこれ以上の説明として役立つで
あろう、しかしこれは特許請求の範囲中に述べられるも
のＹ除き必ずしも限定的なものではない、別に示さない
限り総ての部と慢は砿ｉ１によりそして温度は摂氏度に
よる。

実施例１ ａ、四級モノマーの製造 攪拌、自動温度−節、−加、および真空蒸留のための装
置Ｙ取付けたフラス；に４７０ｇの脱イオン水および８
９．４．９の濃（７０％）硝酸Ｖ装入する。メタクリル
酸ゾメチルアミノエチｌしく１６８．８Ｉ）ｖ徐々に加
えそして温度Ｖ３５℃より低く保つ、エピクロルヒドリ
ン（９２，５９）　ｗ全部一度に加えそして温度ｖ５０
℃で３時間保つ、最後に、５０−１００ｉｏｉＨｇおよ
び５０℃において、未反応エピクロルヒドリン！含む４
３ｇの水％”溜去り、、パッチのＰ）（Ｖ硝酸によって
５．０にそして固形物ケ水によって３′５−に調整する
。

ｂ、ポリマーエマルジョンの製造 攪拌、−冷却、添加および凝縮のための装置ン備えたフ
ラスコに６６６Ｉの脱イオン水？装入するＯＮｓ洗滌下
で水Ｙ６０℃に熱し、５ｇの脱イオン水中のｏ、ｉ　ｇ
のＦ’ｅ８０４．７Ｈ２０のｆｉ液および４ｇの脱イオ
ン水中の０．２８１　Ｖｅｒｓｅｎｅ　Ｆｅ　５　（エ
チレンシアミン四酢酸）の溶液ン加える０４００＆のモ
ノマーエマルション悦イオン水、１２９．６ｇの１−オ
クテルフエノキシボリ（６９）エトキシエタノール（Ｏ
ＰＥ　４　［Ｊ　）界面活性剤の７［Ｊ％浴溶液２３０
７、ｆのアクリル酸エテル（ＥＡ　）および２８６．８
　＃の上記ａ、の四級モノマーの５５チ固形物の溶液お
よび単独に１６．７　Ｆのゾイソデロビルベンゼンヒド
ロペルオキシドの５０チ溶ｇン窒素気流下で６時間に１
って加える。同時に、１６６．５Ｉの脱イオン水中の４
．６６　ｇのＦｏｒｍｏｐｏｎ　（ナトリウムスルホキ
シラートホルムアルヂヒＰ〕の溶液Ｙ温度ｖ６０℃に維
持しながらｔ＆／ｌＩ］する。残余の七ツマ−は遊離基
チェーサーＹ使用して除去する。このラテックスはラテ
ックスＡである。

ラテックス人のポリマーラテックス粒子は平均直径０．
３ミクロンケ有する。ラテックスＹ乾燥してつくったポ
リマーの試料はガラス転移温度（Ｔｇ）−１４℃Ｙ有す
る。ポリマーは９７重量−のアクリル酸エチルおよび６
重量−の上記ａ、の四級モノマー生成物に相当するモノ
マ一単位組成Ｙ有する。

上記のす、のようにしてレドックス乳化重合Ｙ使用する
が重合釡装入によって重ｔＬＩＩで４７ＥＡ。

５０ＭＭＡ　（メタクリル酸メチル）、３の上記ａ。

の四級モノマーの組成Ｙ有しそしてｏ、ｉ　ｓ　ミクロ
ンの平均ラテックス粒子直径および６０゛ＣのＴｇケ有
するラテックスＢｔｌ’つくる。

Ｃ，（ｌ［ポリマーエマルションの製造Ｆｏｘの式：　
ｗ（Ａ）／Ｔｇ（Ａ）＋Ｗ（Ｂ）／Ｔｇ（Ｂ）＝１／Ｔ
ｇ（ＡＢ）（式中Ｗは括弧中に与えられる成分の重量分
率でありそしてＴｇはラテックスの配合物の平均Ｔｇｖ
ケルビン度で表わす）Ｖ使用してＴｇ（ＡＢ）　％−計
算する。上ｉ５ＡおよびＢのラテックスポリマー配合物
に対するＴｇ値による計算の結果ン摂氏に再転換したの
は次の通りである： 重量比Ｂ／Ａ　　８５／１５　７Ｑ／３０　５０１５０
平均Ｔｇ　　　２３”Ｏ１５’Ｃ６０。

実施例２ ２Ａ、　　布／フオーム／がラス積層物接着剤Ｙ下記の
ようＫ　（１１ｍ）　３５．［Ｊ　［Ｊ　Ｏｃｐｓ　（
ブルックフィールド粘度計ＲＶＦ型によりＡ６スピンド
ルＹ　１０　ｒｐｍで使用して測る）の粘度ケ有するよ
うに処方するニ ラテックスＢ　　　　　　　　　７０ ラテツクスＡ　　　　　　　　　３０ Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ（ＢＩＱＰ　４４００　　　　　　
０．５７水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．６水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２この接着剤Ｙ密度２−１４　、）ｉｌ　／　ｔｎ’
で３“×４“のフェノール樹脂！結合させたガラス繊維
支持体の小片上に吹付ける（６６番流体ノズルおよび６
６ＨＰ噴霧器空気キャップＹ取り付けた６２型Ｂｉｎｋ
５１がン中で５０　ｐｓｉ　ｙ使用して）、接着剤はノ
ズル−目詰りのような不安定状態の徴候なく良好に吹き
付けられる。接着剤は１８０１で４分間乾かす；８１／
　／　ｆｔ”乾燥材料Ｙ適用する。

乾かした、接着剤Ｖ＊布した支持体Ｙ熱空気炉中で２９
０”ＦＩＣおいて５分間加熱する。５インチ長さ、１イ
ンチ幅、ｌンチ厚さの小片のポリウレタン７オームー布
積層物Ｙ７オーム［１１ｉＹ下にして（Ｃｕｒｏｎ　８
０５、Ｎｅｅｖｅａ　Ｂｒｏａ、、　Ｉｎｃ、。

Ｃｏｒｎｅｌｉｕｅ　、　Ｎ、Ｃ，）熱接着表面上に蓋
きそして１インチ×２インチ面積に区って２ｑ重重分布
で１０秒間加圧する。試料ン室温まで冷却すると、布の
表面上にしわのないことが観察されそして下記のように
試−する： ａ）　　１インチポリウレタン積層物の結合していない
端部ン二重に折返しそして１８０°の剥離試験で引張る
。室温においてポリウレタンフォームは裂ける；接着剤
失敗は見られずそしてしわも発達しない。

ｂ）第二の試料ｖ１８０″Ｐにおいて４時間炉中に置き
次いで１インチの細片ケ試料がなお１８０−Ｆである間
に１８［Ｊｕの角度で引張る。

再び７オームは裂けるが、何等接麿の失敗（工なく、し
わもない。

Ｃ）第三の試料ン１００　’Ｆおよび１００％関係湿度
に保つ部屋の中に１７４間電〈。フオーム積１−物の漏
ケ引張りそして再びフオームは裂けそしてしわの発達は
ない。

接着剤は広い範囲の環境条件に１ってフオームよりも強
いことがＭｆａされる。− ２Ｂ、　　実施例２人のようにして試料Ｙつくりそして
試験Ｙするが異にする点はＣｅ１ｌｏｓｉｚｅ　ＱＰ４
４［ＩＬ）増粘剤水準Ｙ　Ｏ−！１５部７１００部ラテ
ックスに減じることで接着剤ｖ１５−０００　ｃｐｓ　
Ｋ増粘したことである。接着剤組成物は良く吹付けがで
き、ナイロン布にしわは見られずそして３試悄の全部に
おいて接着剤はフオームよりも強い。

２Ｃ，実施例２人のようにして試料？つくりそして試ｗ
Ｉｖするが異にする点はガラス繊維支持体は０−８５１
　／　ｉｎ３の密度ケ有することである。接着剤組成物
の吹き付けは良好であり、ナイロン布にしわは見られず
セして３試験の全部において接゛着剤はフオームよりも
強い。

２Ｄ、　　実施例２人のようにし【試料Ｙつくりそして
試験Ｙ行うが異にする点は乾燥し、接着剤Ｙ塗布したガ
ラス繊維支持体Ｙその上にポリウレタンフォームＹ圧着
する前に２７０ｆｆに予熱することである。接着剤組成
物の吹き付けは良好であり、ナイロン布にしわは見られ
ずそして３試験の全部において接着剤はフオームよりも
強い。

３人、　　増粘剤および拳料Ｙ使用する、即ち実施例２
人の処方のその他の成分、配合物は８５／１５ラテツク
スＢ／ラテツクスＡに変える。接着剤処方ケ実施例２Ａ
Ｋおけるように適用しそして試験する。ポリウレタンフ
ォームとガラス繊維間に形成される結合は７０／３０比
によって形成されるものほど強くないことが判明する。

炉の温度Ｙ２９０１以上に上げそしてプレス時間ン１０
秒以上に増加させると受容できる生成物の生産に成功す
る。しかし３００から３５０１までの温度範囲は布およ
びフオームへの有害な影譬に関しては限界に近く、これ
は温度および時間が上ればそれだけ悪くなる。この配合
物の性能に関してこの制限は高温度において劣化する１
−にとって独特である。

接着剤混合物は高温度におけ０６０秒ないし２分Ｙ含む
試験条件下で何等の劣化の徴候ン示さない・ナイロン布
のしわも両県されない。

３Ｂ、　　実施例２Ａｌ繰り返丁、しかし１００部のラ
テックスＢＹ使いラテックスＡは使わない。

ぼりウレタンフオームとがラス繊維支持体間にはほとん
ど結合ができないことが判る。

５Ｃ−７０７５０のラテックス比ンそれぞれ５０部の比
率に変えた点Ｙ除き実施例２人の処方および手順Ｙ用い
ると、優れた結合強度ケ得る。

しかし、特に激しくしわのあるプラス繊維板上ではナイ
ロン布上にいくらかのしわの発生が観察される。しわの
少ない板に対してはこの組成物は満足すべき本のである
。

３Ｄ、　　実施例２人の処方と手順ケ用いるが、異にす
る点は１００部のラテックスＡ％’使用しラテックスＢ
は使用せず、またフオーム布積層−Ｙ室温および５　ｐ
ｓｉ　ｓ即ち１インチ×２インチの面積全体［１０ポン
ドで、乾燥している接着剤塗布ガラス繊維マット支持体
に適用することによって結合手順ン修正したことである
。その結果生じた積層物は良く結合するがナイロン表面
には著しいしわが明瞭である。圧力ｆ　１ｐｓｉに減じ
て結合ン行うと弱い結合Ｙ生じる。アクリル酸エチｌし
の代りにアクリル酸エチルＹ用いたポリマーによってラ
テックスＡＶ置き代えると１ｐ８１で良好な結合Ｙ与え
るがしわが出る。

３Ｌ　　実施例１ｂ、の手順に従って５０重量部のアク
リル酸デチル、４６部のスチレン、２部の実１１４例１
　ａ、の四級モノマーおよび実施例１５１　、モ／　￥
−ｔ’苛性アルカリで処理してつくった上記の弐拍Ｙ有
するモノマー２部から一つのＩリマーＹ一つ−〈る、ラ
テックス中の？リマー粒子は約０．３ミクロンの平均粒
子直径Ｙ有する。実施例２人のようにして接着剤Ｙ処方
する単一ラテックスとしてこのｌリマーＹ使用しそして
試験丁の。得られる結合は優れておりそして布にしわＹ
生じない。

３Ｆ、　　実施例１ａ、の手順Ｙ使用しエビブロモヒド
リンＶ且−ビニル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン
に加えて四級アンモニウムモノマーンつくる。その結果
生じたモスマーの５部ｗ９５重電部の酢酸ビニルと反応
させてコボリマーンつくりこれの７０部ケ実施例２人中
の７０部のラテックスＢに置き代えて接着剤？つくる。

この接着剤は積層物中のウレタン層とがラス礒維ｌ−間
に優れた結合ンつくりそして積ノー物は表面しわの徴候
Ｙ示さない。

３Ｇ・　０．６ミクロンの粒子直径ン有しそして４０部
のスチレン、５６部のアクリル酸デチルおよび４部の実
施例１　ａ、の四級モノマーの組成Ｙ有するコボリマー
ンつくる。これケ実施例２Ａ中のラテックスＡの代りに
置き喚えそしてここに記載するようにして試験する。優
れた接着およびしわの無いことが観察される。

３Ｈ，上記１ａの方法によってエビクロルヒドリンＹゾ
メチルアミノゾロビルメタクリルアミドに加えそして２
重量部？８３部のアクリル酸エチルおよび１５部のアク
リロニトリルと共重合させる・ラテックスＹ単独で非増
粘で使用しそして実施例２人のようにして試験したが、
硬質支持体として発泡ボリスチレンゲ使用し、使用温度
は１８０’Ｐ圧力は３　Ｑ　ｐｓｉである点Ｙ異にする
・優れた結合がつくられそして装飾層の表面しわの徴候
はない。

処方された接着剤は下表に見られるように著しい剪断減
粘流動性Ｙ示す。上に注記したようにこの流動性は接着
剤の吹付けやすさおよび支持体中の欠陥ン隠丁能力の両
方に寄与する。

デルツクフィールドＲＶＴ型（スピンドル２．１０　ｒ
ｐｍ　） １、見掛けの粘度（ｃｐｓ）　　１６．０００　９．８
００　５．１００５．２５０２、見掛けの粘度（Ｃｐａ
）　　１１．５００　７．０００　３．８００２．３５
０ｔ　実施例２．１部のように処方するしかし試験のた
めの二つの試料ン提１＃するために異なる量の増粘剤（
Ｃｅ１ｌｏｓｉｚｅ　）　Ｙ用いる０２、処方された接
層剤は指数法則（Ｐｏｗｅｒ　ｌａｗ）流体に対する式
に従うことヶデータは示′ｆ：見掛けの粘度＝Ｋ（剪断
速度）ｎ−１ （但しＫは与えられる流体に対する流体定数である；ｎ
は指数法則指数であり）。

ｎの値は表中のデータから０．３になりことが判る。

代理人　浅　村　　　皓 外４名

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　撓み性シート物質をガラス繊維ミツトに結合
   するように適応させた接着剤組成物において、その組成
   物は軟質ラテックスＩリマーと硬質ラテックスポリマー
   を含み、各ポリマーを： １）式ＸＯＨ，−０ＨＯちＯのエビハロヒドリンを式り
   一」 Ｒ１１（Ｒ”　）ＯＨｓのアきン塩と反応させてつくる
   四級モノマーのコポリマー；および ２）前記のアミン塩と前記のエビハロヒドリンとのコポ
   リマーの反応生成物； （式中のＲはエチレン系不飽和有機基であ抄、Ｒ１は線
   状の０１から０４までのアルキル基であって、 場合によりヒドロキシで置換され、そしてＸは塩素、臭
   素またはよう素である） から選ぶことを特徴とする接着剤組成物。
2. （２）軟質ポリマーのＴｇが約１０℃より低くそして硬
   質ポリマーのＴｇが約１０’Ｃよりも高い特許請求の範
   囲第（１）項に記載の組成物。
3. （３）　　さらに増粘剤および、場合によっては顔料を
   含む特許請求の範囲第（２）項に記載の組成物。
4. （４）　　シート物質を硬質マットに結合するように適
   応させた接着剤組成物において、　　・１Ｎ（Ｒ１）Ｏ
   Ｈ２のアミン塩と反応させてつくる四級モノマーのコポ
   リマ”−；および ２）前記のアミン塩と前記のエビハロヒドリンとのコ〆
   リマーの反応生成物； （式中Ｒはエチレン系不飽和の有機基であり、Ｒ１は線
   状のＯ工から０４までのアルキル基であって、 場合によりヒドロキシで置換され、そして間のガを有す
   ることを特徴とする接着剤組成物。′（５）さらに増粘
   剤および、場合によっては顔料を含む特許請求の範囲第
   （４）項に記載の組成物。