JPS58208745A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

■　発明の背景 技術分野 本発明は、カラー写真感光材料に関する。 芒らに詳しくは、色素画像の九に対する退色が少なく、
退色のカラーバランスの良好なシリ／ト用のカラー写Ｘ
ｕｓ光拐料に関する。 先行技術とその問題点 従来、シリメト用のカラー写真感光材料は、反射支持体
上に、イエローカプラーを含有する青感光性ハロゲン化
銀乳剤層、非感光性の第１中間層、マゼンタカプラーを
含有する緑感光性ハロケ゛ン化銀乳剤層、非感元性の第
一中間層、シアンカプラーを含有するが感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性の株護層の順に塗設して形成てれ
る。 セして、特に色素ｔｈ像の元に灼する退色奢おさえるた
めに、第／中間層および／または第一中間層には紫外線
吸収剤が添加される。 しかし、このような従来のプリント用カラ大きく退色し
てしまうという小都合がるる。 ことに、各カプラーから形成される色素画像のうち、退
色速度はイエロー、マセ”ンタ、シアンの順にＸきくな
り、しかもその差はきわめて大きく、光の照射によシカ
ラーバランスが大きくくすれていくという欠点かめるこ
のことは、Ｂｒ１ｔｉｓｈ　、Ｔｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
ｐｈｏｔｏｇｒｓｐｈｙ】ｚｓ（４３，，２９）／／７
０〜／／７／　＜／ｑＩＫ／　）等にも記載されている
。 ■　発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものでろって
、その主たる目的は、色素ｔｈ像の光に対する退色が少
なく、退色の力２−バランスの良好なカラー写Ａ感光材
料を提供することにおる。 本発明者らは、このような目的にりき椎々侵［究を行な
った結果、シアン乳剤層に対し支持体の反体側に位置す
る保ｋｍに、紫外線吸収剤を含有させ、しかも用いる紫
外線吸収剤とシアン、マセ゛ンタ、イエローカプラーと
をそれぞれ特定のものとして組合わせたときに、はじめ
てこのような０自りが達成されることを見田し、不発明
をなすに至った すなわち本光８Ａは、反射支持体上に、下記一般式［■
］で示芒れるイエローカプラーを官有するハロゲン１Ｌ
鍜乳酌層と１記一般式［Ｉ［］で示されるマゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層とを有し、支持体か
らもつとも違い側に、下記一般式［ｍ］で示されるシア
ンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を設け、さら
に、このシアンカプラーを宮肩するハロゲン化銀乳剤層
に隣接して、支持体と反対側に第１の非感光性層、支持
体側に第コの非感光性層を設け、少なくともこの第１の
非感性層に丁記一般式［ｒＶ］で示される紫外線吸収剤
を含Ｍ芒せたことを！徴とするカラー写真感光相料であ
る。 一般式［Ｉ］ （上記一般式［１］において。 Ｒ＋Ｆｉ、水素原子、ハロゲン原子またけアルコキシ基
會表わし。 Ｒｚｒｉ、−ＮＨＯＯＲ創、　−ＮＨ８Ｏ２Ｒ，、、−
ｃｏｏＲ，、または示される基を表わし ｚｌは、カップリングで離脱する原子または基を表わす
。） 一般式［Ｉ［］ （上記一般式［■］において。 Ｘｌは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミド基、ヒドロキシ基、
シアノ基またはニトロ基を表わし。 Ｙ、、Ｙ２およびＹ３は、それ−ｔ−れ、水素原子。 ハＣ１ｒ　ノに子＋　フルキル門、アルコキン基。 カルボキシ基、アルコキ／カルボニル基、ニトロ基、ア
リールオキシ基、シアン基またはアフルアミノ蕪を表わ
し。 ＷＩに、７メ、基原す、ハロゲン原子°または／仙−の
有慎基１表わし、。 Ｚ、、Ｕ、カップリンク°で離脱する原子または基を表
わす。） 一般弐ｒｍ］ （上記一般式［■］において。 Ｒ３＋　Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、水素原子。 ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはアルコキ
シ基を表わし。 Ｒ６およびＲ７ａ、それぞれ、カζ素ル子、アルキル基
またはアルコキシ基を表わし Ｒ８は、水＃、原子またはアルキル基を衣わし。 ｚ３は、カップリンクで離脱する原子または基を表わ１
−０ 一般式［ＩＶ　］ Ｒ バＩＩ （上記一般式［ＩＶ］において。 Ｒ１＊　Ｒ１（ｌおよびＲ１１は、それぞれ、水素原子
。 ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキン基
、アリールオキシ基、アルケニル基、ニトロ基または７
４（酸基を表わす。）■　兜明の具体的構成 本発明のカラー写真感光材料（以下感材）は、一層重上
のハロゲン化録ｖＬ剤層を肩するものでるるが、通常の
態様では、分光感度の異なる３１ｍの感光性ハロゲン化
銀乳剤ｍｔ有し、各乳剤層は耐拡散性のイエロー、マゼ
ンタおよびシア／の３＆のカプラーのうち一種ずつを雷
鳴している。 このような礪合の感光性ハロゲン化銀乳剤層とカブ゛ラ
ーとの組み合わせとしては１通常、赤感九性ハロケ゛ン
化銀乳剤層にシアンカプラーか、また。 緑感光、賢ハロゲン化欽乳剤層にマゼンタカブラ−カニ
、さらに、″＃感冗性ハロｒ／化銀乳卸］層にイエロー
カプラーか各々組与会わされる。 そして、このような乳剤層は、反射支持体上、イエロー
カフ０ラー含有乳剤層、マゼンタカプラー含有乳剤層、
シアンカプラー含有乳剤層の順に塗Ｗ場１するか、るる
いはマヤ゛／カテラーｋＹ礼剤鳩、１エロー刀プラー言
有孔卸］ノ饋、ンアンカグラー言肩乳卸」鳩のｊ畝（′
こ配設δれる。 ２Ｉ：発明ンこおいて用いるイエロー７）プラーは千配
一般式［１ｊで示婆れるカプラーの少なくとも／ｆｊｌ
Ｉである。 上記一般式しＩ］についてもらに詳しく軌明するならば
、Ｒ２１・づ、−ＮＨＣＯＲ２，、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ２，
。 Ｒ２１および工（２２は、そ７ｔそれ、非直換の一１ル
キル基１りっでもよく、また飢換アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、スルホ
／酸基、アリール基、直換アルキルアミド基なとで飯換
きれたアルキル基であってもよい。 また、ｚＩとしては、公知の種々のカンブリ次に、上記
一般式［Ｉ］で木場れるイエローカプラーの代表的具体
例を挙げる。 Ｙ−／ Ｙ　−λ −３ −４Ｚ Ｙ　−乙 （’１ ０＼。、ｐｈ ｙ　−７ｏ、。 Ｙ　−／　Ｏｏ、。 Ｙ−／／Ｙ ａｎ２ａｎ２ｏｃ２ガ Ｙ−／２Ｙ Ｈ３Ｙ Ｙ　−／　３ Ｙ−／４’ （ＣＨ３Ｊ２１；にし−ベｈ 　１５ −　／　乙 −／　ｇ Ｙ−＝０ Ｙ−−３。□ Ｙ−２７ Ｙ　−３０ これらのイエローカプラーＬまたとえは西独公開特許第
２．θ！；　７，９４’　／号、西独公開特許第コ、１
４３．ざｌ′ａ号、特開昭ダ７−２１．／　３３号９％
開昭ｔＩざ一２９１１ｔ３λ号、特開昭ＳＯ−乙！；、
２．３　／号、特−昭Ｓ／−３６３／号、特−昭！；／
−３０７３ダ号、特開昭３１−１０２６３乙弓９％公昭
！；／−３３ダ１０号９％開昭ｑトっ１．、ｇ３ｓ号１
％開昭ダざ−９ダダ３コ号。 ｊ開昭ｔｉ、ｑ−ｉ−２９号、特開昭ダ９−″０７３６
号、ＦＩ公Ｖ＠Ｓコーコ５７３３号等二記載されている
方法にしたがって合成する二とができる。 なお、これらのカプラーに加え、他のイエローカプラー
を併用することもできる。 本発明において用いるマゼンタカプラーは二記一般式［
１］で示されるカプラーの少なとも／槓である。 上記一般式［１］についてさらに詳しく説１するならは
、ＷＩは、水素原子、ハロゲン原−１または／＠ｎの有
機基を表わすが、１価の有機基としては、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、それぞれ置換基を有してもよい、　アルキルカ
ルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスル
ファモイル＆　、　７１Ｊ−ルスルファモイル基、アル
キルコハク阪イミド基、アルコキシカルボアミド基、ア
ルコキ７カルボアルキルアミノ基、アラルコキシカルボ
アルキルアミノ基、アルキルアミノカルボアルキルアミ
ノ基、アリールアミノカルボアルキルアミノ基、アラル
キルアミノカルボアルキルアミノ基などが好適である。 まｆＣＺｔは、公知の種々のカッシリフグで離脱する原
子また社基でろってよい。 次に、一般式［■］で示されるマゼンタカプラーの代表
的具体例を挙ける。 Ｍ　−ダ　　　　　　　ＣＪ。 し上 Ｍ　−、ｉ　　　　　　　ＣＥ Ｍ−ｉｉｃヱ ｆ ｙ−７４ｔＣｌ。 ＼ Ｍ−／９ （：Ｉ Ｍ　−コ　ｌ しχ Ｍ−，２ｓ Ｕ上 −−６ −２７ し１ Ｍ−，２ｇ Ｌ′１ Ｍ　−３ｇ　　　　００）１３ （ｊＭ３ Ｍ−１／ＣＪ ＵＪ。 Ｍ−’１２ １

【 Ｃ上 これらのマゼンタカプラーは、たとえは米１％許第３．
Ａ　ｇ　ｌｌ、、５−　／ｑ号、英国特許第八／　ｇ　
３．、！；　／　５号、特公昭ｑｏ−乙０３／号。 時云昭４（（］−６０３Ｓ号２％公昭”７／’＋−／、
！；７５４を号９％公昭’Ｉ！；−’１０７！；７号。 特公昭ダ６−／デθ３−号、＊開昭ＳＯ−／３０１Ｉ／
号、特翻昭５３−／コ９０３３号。 特開昭５／−３７ＡＩＩ乙号、特開昭５５−６λ４５４
を号等に記載され１いる方法にしたがって合成すること
ができる。 なお、これらのカプラーに加え、他のマゼンタ力ダラー
を併用することもできる。 本発明において用いるシアンカシシーは上記一般式［ｍ
］で示されるカプラーの少なくとも／ａｉでるる。 上記一般式［ＩＩ［］において、ｚ３は、公知の棟々の
カッブリ；／グで離脱する原子または基でろってよい。 次に、上記一般式［ｒＶ］で示されるシアンカシシーの
代表的具体例を挙ける。 υ１ これらのシアンカプラーは、たとえは米国特許第、１，
１１．２Ｊ１．７３０号、米国特許第２ＪＯ１，１７１
号等に記載されている方法にしたがって合成することが
できる。 なお、これらのシアンカプラーに加え、悔のシアンカプ
ラーを併用することもできる。 このような谷カグラーは、ハロゲン化嫁乳剤階中に、ハ
ロゲン化１ｉ！１モルめたり、０．／〜１モル程度富有
される。 一方、シアンカプラーを金石するハロビン化銀乳剤層に
隣接して、その上方（支持体と反対側）　ＫＦｉ、第７
の非感光性層が設けられる。 また、シアンカプラー含有乳剤層に隣接した１方（支持
体４Ａ）、すなわち、シアンカプラー含有乳剤層・と、
マゼンタまたはイエローカプラー含有層との間には、第
一の非感光性層が設けられる。 これら第７および第一の非感光性層は、親水性のバイン
ダー、例えばゼラｆ−／かＣ）なる、。 そして、少なくとも第１の非感光性層は、上記一般式［
１〜！］で示されるベンゾトリアゾール系の紫外線吸収
剤を含有する。 次に、」−第一般式［１■］でノにさ１１る紫外線吸収
剤の代表的具体例を・小ｔ。 ＵＶ　　−／ ｐ ｔｒｖ　　−＋ ｐ し５”ＩＩＩＴ−ノ ＵＶ　　−／　　／ ｎ＋−＋ ＵＶ　　−／　　／ｙ ＵＶ−／　　ｑ Ｒ これらのペン・ｆ　トＩＪアゾール系化合物は、時分ｌ
１ＬｉＩＡ−１０ｉｌろ６号、同ｌ！コーコ６／ざ７号
、同’Ｉｇ−３４ｔ９１．号、同弘ｇ−’Ｉ／Ｓ’７コ
号、米国％計３７．１ｔｌｆｑ／ｑ号、同４／コニ０７
／／号等に記載さｎている。 なお、このような紫外線吸収剤に加え、他の紫偽勉・吸
収剤を併用することもできる。 このような上記一般式［■］で示される紫外線吸収剤は
、第１の非感光性層のバインダー／１に部あたり、０．
０／〜二程度含有されなお、上記一般式１−■〕で示さ
ｎ／−１紮外耐吸収剤は、第１の非感光性層に加え、第
二の非感光性層にも言上させることが好ましい。 この場合、第二の非感光性層に含有されるｔｈは、耐光
性のカラーバランスを適正なものとするように、適宜決
定すｔ″Ｌはよいが、重量比で、第１の非感光性層に含
有される倉の０、／−左０１　より好ましくは０．５〜
５程度とするのが好ｌしい。 また、第３の非感光性層として、もつとも支持体側の乳
剤層と、その上方の乳剤層との間に非感光性層を設ける
こともできる。　そして、この第３の非感光性層にも、
必要に地。 し、上記一般式［ｆＶ］て示される化合物、あるいはそ
の他の紫外線吸収剤を添加することもできる なお、第７．第二および第３の非感光性層ｖｃｒａ、必
要に応じ、ジオクチルハイドロキノン、ジブチルハイド
ルキノンｌどの混色防止剤や、白変ｉ；ｋｉ整剤９診布
助剤なとがち鳴されていてもよい。 萱だ、これら第１および第２の非感光性層、そして第３
の非ｇ九性層のバインダー塗布量は、それぞれ、通常／
〜３０■／（１ｍ’程度とされる、 このような前提において、本発明の感材におりる耐拡散
性の各カプラーの分散方法としては、いわゆる、アルカ
リ水溶液分散法、固体分散法、ラテツクヌ分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、
これは耐拡散性カプラーの化学構造等に応じてホ宜選択
することができる。 本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
よく知られており、ラテックス分散法およびその幼果は
、特開昭４９−７’１３３ｇ号、同５／−５ヲゾ亭３号
、同Ｓダー３２！；３−号各公報やリサーチ−ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）誌、７９７６年ｇ月、＆／ｌ１ｇ！；０．７７〜７９
頁に記載されてい４・。 適当なラテックスは、伜ノえはスナレン、エテルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート。 ｎ−ブチルメタクリＬ／−ト、２−アセトフセトキシエ
グルメタクリレート、−一（メタクリロイルオキンフエ
テルトリメテルアンモニウムメ］・、サルフェート、３
−（メククリロイルメキン）７ｕロバンー／−スルホン
鈑ナトリウムｔｊ、ＩＪ−イングロビルアクリルアミド
。 Ｎ−［，２−（’！−，）チルーｑ−オキンベンチル）
」アクリルアミド、２−アクリルアミドーコーメチルプ
ロパンスルホン酸なとのようなモノマーのホモがリマー
、コボリマーオヨびターポリマーである。　水中油滴型
乳化分散法は、カゾラー趣の疎水注添〃口物を分散させ
る従来公知の方法か適用でき、例えｌ′：ｊＮ−ｎ−ブ
チルアセトアニリド、ジエチル２ウラミド、ジブナルフ
タレート、トリクレジルホスフユート、Ｎ−ドデシルピ
ロリド／のように高沸点溶媒中に上記耐拡散性カプラー
を浴解し、ゼラチンのような親水性コロイド申に微分散
する方法がある。 不発明の感材のハロｌ”／１こ銀乳剤層においてそれぞ
れ用いるハロゲン化銀としては％塩化銀、臭化鋏、沃化
鋏、塩臭化歓１次臭化銀。 塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用され
る住友のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものても微粒のも
のでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。 また、これらのハロゲン化銀縁子の結晶は、止冗晶、双
晶でもよく、ｃ、１００）面と（／／／）面の比率は任
意のものが使用できる。　更に、これらのハロゲン化銀
粒子の結晶構造は、内部から外Ｓまで均一なもので４・
りても、内部と外部が異質の層状構造をしたものであっ
てもよい、、　また、これらのハロゲン化銀は潜ｇ＃を
王として表（３）に形成する型のものでも、粒子内部に
形成する型のものでもよい。 これらのハロゲン化録粒子番１％当条界にお１／４慣用
されでいる公知の方法によってＸ振することかできる。 本発明の感躬にｈ・いてそれぞれ用いられるハロゲン１
し鮪乳剤は司浴性垣類を除去するのが好ましいが、未除
去のものも便用できる。 また、別々に一整した。２柚以上のハロケゞン化仏乳剤
を混合して使用することもできる。 ハロビン化銀乳剤縁わるいは非感元性層のバインダーと
しでは、従来知られたものが用いられ、好適に惺用妊ｆ
Ｌるｔのとしては、例えにヤ゛フチン、フェニルカルバ
ミル化セーラナン、アシル化セ゛ラナン、フタル化ゼラ
ナン等のゼラチン訪導体等があけられる。　こ几らのバ
インダー（グ必要に応じて二つ以上の相容性混合物とし
て使用することができる。 ハロゲン化銀粒子をバインダー油中に分取せしめたハロ
ゲン化銀写真乳剤（は、化学増感剤によシ場感すること
ができる。　本発明に２−いて有利に併用して使用でき
る化学増感剤に、賞金）ＩＩ４増感剤、硫黄増感剤、セ
レン増感剤および還元増感剤のｔＩ檀に大別される。 負金楓増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ゾウム、パラジウム、イリゾワム、白金等の化合物゛を
用いることができる。 なお、金化合物を使用するときには、史にアンモニウム
チオシアネート、ナトリウムテ万シアネートを併用する
ことができる。 硫黄増感剤としてａ、活性ゼラテンの１社力・、硫黄１
ヒ台物を用いることができる。 セレン増感剤としては、活性および不活狂セレン化合物
を用いることができる。 還元増感舜１には、／価スズ塩、ポリアミン。 ビスアルキルアミノスルフィド、シラン１し合物、イミ
ノアεツメタンスルフィン敵、ヒドラジニウム塩、ヒド
ラジンｔＳ＝体がある。 一方、非感元性層に紫外線吸収剤を含有せ（７めるには
、従来から知りれている方法によれＵよい。　すなわち
、通常沸点ｆＪ／７！；°Ｃ以上の為沸点有機溶媒に、
必要に応じて拡沸点溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて。 微分散し、この分散物を目的とする親水性コロイド層中
に添加すればよい。 、より具体的に説明するならば、高沸点溶媒としては、
有機酸アミド類、カルバメート類。 エステル類、ケトン類、尿素誘導体等。 特に、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジフ
ーロピルフタレート、ジブチルフタレートナトノフタル
酸エステル、 トリメチルフォスフェート、トチエチルフォスフェート
、トリフロビルフォスフェート、トリブチルツメスフエ
ートなどのリン酸エステル、 ジオクチルセパケート、ジー（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルセパケートなどのセパシル酸エス
テル。 グリセロールトリプロピオ坏−ト、グリセロールトリブ
チレートなどのグリセリンのエステル。 その他、アジピン酸エステル、ゲルタール除エステル、
コハク酸エステル、マレイン飯エステル、フマール散エ
ステル、クエン酸エステルなどを用いる。　そして、紫
外線吸収剤を、同時にこれら高沸点溶媒に、必用に応じ
て酢酸メチル、ｅＩ￥酸エチル、酢酸プロピル。 酢酸ブチル、プロピオン酸デチル、シクロヘキサノール
、ンクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコー
ル、エチルアルコール。 アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、
メチルエチルケトン、メチルインデチルケトン、ジエチ
レングリコール、モノアセテート、アセチルアセトン、
ニトロメタン、ニトロエタン、四塩化炭素、クロロホル
ム等の低沸点溶録に溶解しくこれらの高沸点溶媒および
低沸点溶媒は単独で用いても混合して用いてもよい。）
、 アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレン
スルホン酸などのアユ１フ４０面活性剤および／または
ソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタン
モノ２ウリン触エステルなとのノニオン糸界面活性剤を
含むゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合
し。 高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
叫で乳化分散し、親水性コロイド中に絵肌すｎげよい、 本発明の感材には、前述した院加剤以外に、さらに、安
定剤、視像促進剤、硬膜剤、界面活性剤、汚染防止剤、
＃滑剤、’ＤＩＲ物質、蛍光増白剤、わるいはその他写
真感光材料に市川な谷糎の添加剤が添加されてもよい。 また、本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層および非感光
性−の他に、 ７ぐツク 場ｊ等を適宜設けることができる。 本発明の感材の反射支持体としては、プラスナックラミ
ネート紙、バラ１夕峨、＆取組等、促釆知られた鴨のを
使用自的に応して鎮ｊ宜選択することができ、こ才りら
の支持体は一般に与真乳剤層との電着をジルするための
。 谷柚刀ｉ工か施されてもよい。 ■　発明の具坏的作用 本発明の感材は、カップリング生成物からなる画イ集ケ
杢するネガ黙劇を通して露光された後、発色玩稼処理さ
れ、る。 発色机像処理位、通常の発色机ｇｊ（法によって付われ
る。 すなわち、まず発色胡、悦主粂を含む発色扶ｍ叡で処°
理する。わるいは、発色挟体主薬また′１そのプレカー
サーを感材に宮壱妬せておさ、これを、いわゆるアクテ
ィベーター液で処理する。 その佐、通称′は、常法に促い、標目工程、定着工＠、
を付う。 こ、のＪｉ８８、発色種、侃徹またはアクティベーター
象による発色埃揮工程、漂白１柱および定見工程は、各
々独立に行なう混合もあるが、二り以上の工程′ｔ！！
！立に行なうかわりに、それらの機能をもたせた処理液
により７回（７つの袷）で行なうこともｏｊ能でおる。 　例えは、発色現像液またはアクティベーター液に＆述
するような泳白剤および定着剤を共に含鳴させたー浴処
理方法２発色現像工稚稜、漂白剤と定着剤とｔ含有する
漂白、定着を行う漂白定着浴を用いる方法等でりる１、 ′！Ｅｆｃ、、発色状体液またはアクティベーター液で
処理した恢、即座に標目定着浴等で処理して脱鉄するこ
ともできるが、発色状体工程と漂白および定ル工程との
閾に、鈑性停止工稚を股りることもできる２　この様な
酸性停止浴には、酢酸、クエン酸等の水溶液を用いるこ
とがてきる。、そして、さらに心安にＶし、して前ｉｉ
１！Ｊｌｋ、その中和、水洗、安定化勢の１橙を設ける
墨もできる。 このような発色状像処理により、プリント感材には、カ
ップリング反応による色素画像か杉成される。 なお、本究明の感祠に対する発１ｇ机像主薬としては、
芳香族第１級７ミ／発色現像主条が代表的である。 芳香族第１級７ミ／発色視像主栗としては、アミンフェ
ノール系およｊ４　Ｆ−フェニレンジアミン糸誘４ｔ＋
が含まれ、これらの化合物は遊離状態として、あるいは
その堪酸塩、恢酸ｔ＝　、　ｐ　−トルエンスルホンｌ
１ｔＪＫ、ケトラフェニルホウ素ｈｍｔｎ　、　Ｐ　−
（ｔ−オクチル）ベン七′／スルホン＃＆塩等の弔恢醗
址として用いることかできる。 具体的な芳香ｋｍ／Ｒアミン発色埃株主梨としてｒＬ、
　ｏ−７ミノフエノール、Ｐ−アミノフェノール、Ｓ−
アミノーコーオキシトルエン、−−アミノ−３−オキシ
トルエン、２−オキソ−３−アミノー／、ダージメチル
ベンゼン、）！　、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンシア
ビン塩＆堪、？Ｊ−メナルーＰ−７ユニレンジアミン塩
酸地、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩阪
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミノエテル
−３−メナルーダーアミノアニリンおよびその硫＠垣。 Ｎ−エテ／Ｌ−Ｎ−β−ヒドロキシェナルアミノアニリ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−１−アミノアニリン塩酸塩、ｌＩ−アミノ
−Ｎ　−（；ｌ−メト咥シエナル）−１Ｊ−エテル−３
−メチルアニ１７７−　Ｐ　−トルエンスルホン酸ｔｊ
Ｎ　、　Ｎ−エナ７ｔ　−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエナルーＪ−メチル−亭−アミノアニリン・テトラフ
ェニルオつ索酸塩、ｑ−アｉノーＮ−（−一メトキンエ
ナル）−Ｎ−エチル−３−メナルアニリン・アトラフェ
ニルホウ素ｔｅｒ塩、Ｐ−モルホリノアニリノ、Ｐ−ピ
ペリジノアニリン、４ｔ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−
３−クロロアニリン等をＥ＝Ａ的なｈとして挙けること
かでさる。 なお、場合によっては、本発明の感材中には、発色現像
生業プレカーサーが、含有されてもよい。　発色状ＩＭ
、生業プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色机像主
条を生成しうる化合物でり９、計りえは、芳香族アルテ
゛ヒト誘導体との７ノ７ベース型グレカーサー、多価会
楓イオ／銘Ｓ＋テレカーサー９７タル酸イミド−４坏グ
レカーサー、リン酸アミド島褥体プレカーサー、シュガ
ーアミン反応物グレカーサー、ウレタン型プレカーサー
が挙けらｔｉる。 これら芳香族第１畝アミン発色埃併′生薬のプレカーサ
ーに、例えは、米国特許第３．３ｔｉ２ｓｑｑ号、同第
コ、３０　’／、／　／　ｌ１号、同第コ、ろ９　！；
、２３ダ号、同第３．’／　／　９，４ｔ　９Ｊ号、英
国特許第１１０３．７ｇ３号の各明細書、特開昭８３−
／　３５．４２１号、同Ｓダー７９．０３　！；号の名
公報、リサーチ・ディスクロージャー誌１５／！；９号
、同／二／１１．乙号、同１５゛デコ≠号に記載されて
いる。 こｎらの芳香族第１級アミン発色現像主系は、発色現像
液中に、通常、／〜二〇り／を程度含有される。　また
、これをプレカーサーとして感材中に含有させるときに
杜、ハ０ｒン化欽１モルろたシ、０．５〜３モル程度含
有される 本発明の感材に対して用いる発色現像液またはアクティ
ベーター液は、水酸化カリウム。 水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第
３リン酸ナトリウム、第３リン酸カリウム、等のアルカ
リ剤、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸基
、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム等
の臭化物塩等を含むものでろ４゜　史に又、必要に応じ
て、公知の現像抑制剤、チオシアノ酸ナトリウム、チオ
シアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオ
シア／酸塩。 環化アンモニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム等の
塩化物塩、エチレングリコール。 ジエチレングリコール、メタノール、エタノール、ｎ−
デタノール、ベンジルアルコール。 ア七トン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、ヒドロ
キフルアミ／、エタノールアミ／。 エチレンジアミン、ジェタノールアミン等のアミン類、
ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン飯ナトリウ
ム、エチレノジアミ７四ロト酸、ゾエチレントリアミ／
五酢敵等の硬水軟化剤および水浴性蛍光増白剤等を含有
してもよい。 本発明で用いる発色現像液またはアクティベーター液１
でｃ・１、補助現像剤を含ませてもよい。　そのような
補助現へ剤としては／−アリール３−ピラゾリドン肪導
体〃・好ましく、発色状ｇ＃＆またはアクティベーター
ｋｉｔ当り、／■ないし／り、好１しくけ／θ■ないし
５０θ■の範囲で用いられる。　代表的な補助現像剤と
しては、／−フェニル−３−ビラゾリド／、４ｔ−メチ
ル−／−フェニル−３−ピラゾリドン、’＋　、４−ジ
メチル−／−フェニル−３−ピラゾリドン、クーメチル
−９−ヒドロキンメチル−／−フェニル−３−ビンゾリ
ドン、１Ｉｔ−メチルーダーヒドロキンメチル−／　−
（Ｉ）　−トリル）−３−ヒラゾリドン等か挙けられる
。 本発明て用いる発色現１［１ｔまたはアクティベーター
液１−ｉ　、當龜に（ＩＥつてアルカリ性に株たれてお
り、その水酸イオ７凝度は、処理芒γＬる本発明笹抽縞
逍ミ≠苓淋７　リント感材のネ知９組成、目的、用途に
よって適宜選択もれ得るが、ＰＨ９，５乃至／３．３か
一般的でろる。 本発明で用いる発色現像液またはアクティベーター冷は
、りる４度範囲１用いられるの〃−一般的でわる。　そ
の温度範ｉは処理される４・欠切に係るプリント感材の
袖類９組叡。 用途、ｂ的等Ｖこよって適宜進択され得るが、１５℃な
いし７０°Ｃか豹ｉＬ＜、３０℃ないし５０゛Ｃかよシ
好ましい。 保白ないし徐白定漬浴に用いられる徐白剤として番・町
、公知の化合物金相いる事ができ例えは、エナレンジア
ミ／四酢酸第二鉄ナトリウム、エナレンジアミ／四酢酸
第二鉄ア／モニウム等のアミノポリカルボン阪第二鉄錯
壌。 過恢醸アノモニウム、逍硫敵ナトリウム等の過硫酸基金
用いることができる。　又、定着ないし碌白定眉浴に出
いらｎる定着剤としては、公知の化合物を便用すること
かでご、例えば、ナオ恢厳ナトリウム、チオ＃Ｌ薮アノ
モニウム等のチオ＃Ｌ２１！、　、　３　、　ｌ−−ジ
チア−／。 ｇ−オクタ／ジオール、３．乙、９．／、！−テトラチ
ア−７、／ＩＩ−テトラデカ／ジオールの丘な水浴性硫
ｔｋ名石ゾメール類、エチレン−ビス−チオグリコール
酸、エチレン−ビスーサオクリコール酸ナトリワム塩等
の水浴性翫黄含有二塩基医等ケ出いＺ、ことかできる。 ■　発明の具体的効果 本丸ψ」によれは、ｔＦ；成される色素１侮の１光性が
向上し、光による退色かきわめて少なくなる。　特に、
光による退色のカラーパラメス（２きわめて良好なもの
となる。 このような効果は、イエロー、マセ゛ンタおよびシアン
カプラーと紫外線吸収剤とを東定のｔのとし、これらを
組合せたときのみ午じるものである。 なお、本発明によれは、血布製造や、シリ、／夕内での
結送の除のスタチックによるか３コ゛９もきわめて上動
に防止芒れる。 本発明者らは、本発明の効果を確認するため、ＰＪ、々
実駁を行った。　以下にその７例を示す。 実歇例 ポリエブーレ／ぞｊ籾紙からなる反射支持体上に次の第
１〜第７階を塗布した。 第１１寄・・・青感塩臭化銀乳剤およびイエローカシシ
ーの乳化分散物 第２層・・・コツ５−ジターシャリ−オクチルハイドロ
キノン乳化分散物を含む 中間層 第３１Ｌ・・・緑感塩臭化銀乳剤およびマゼンタ力ゾラ
ーの乳化分散物 第ダＪψ・・・ユ、Ｓ−ゾターシャリーオクチルハイド
ロキ７］および紫外線吸収 剤の乳化分散物を含む中間層 第Ｓ層・・・赤感塩臭化値乳剤およびシアンカプラーの
乳化分散物 第６１曽・・・紫外線剤の乳化分散物を営む非感光性層 この場合、イエロー　マゼンタおよびシアンの各カプラ
ーならひに紫外線吸収剤としては、−ト記表／に示され
るものを、同表にボされる量にて用いた。 表中、イエロー、マゼノタ、シアンのカプラーと紫外線
吸収剤の種類は、上記した化合物例の蚤号て“示される
。 また、比軟用のイエローカシシーで、マゼンタカグラー
Ｍ／、シアンカテラーＣ′、紫外線吸収削具′としては
下記のものを用いた。 そして、紫外線吸収剤の添加に際しては、高沸点溶媒と
して、ジブチルフタレートを用いた。 これら各階に、Ｉｆｉ布助剤、６Ｊ！腹剤を添加し、表
／に示されるＡｌ／〜／３のＷＡ、料を得た。 このようにして作製した試刺瓜／〜１３にりき光ＩＩｊ
Ｉｍ光七行い、次いで１記に示される処理を行って、グ
レー画像を得た。 処理工程（３２１ｇ℃）　　　処理時間発色視像　　　
　　　　　３分３０秒 漂白足着　　　　　　　　１分３０秒 水　　洗　　　　　　　　３分３０秒 乾　　　燥 色＃を体液組成 ［整″′Ｊ−６・ 浜白ボ匁猷組成 次いで、このようにして竹だ各試料のグレーｌＩ！！Ｉ
併に刈シフ、３θ、θθθルックスのキセノ／フェード
メータを３Ｕθ時間照射したのち、サクラカラー濃巖割
ＰＤＡ　−６０型（小四六写真工業枕式会社製）にて、
各色素画像におりるＩ１１度八〇へ変化率を測定した。 測定値を、耐光性として、下＠ご表−に示す。 表　　　　　２ ／　　　　　　　　Ｅｌ　　　　　　　ｇｌ、　　　　
　　　’７．を−（比較）　　　ｇ９　　　　　９０　
　　　　９３１０　　　　　　　９．２　　　　　　　
ｑｌｌｔ　　　　　　ｑ左／／　　　　　　　　　９３
　　　　　　９１　　　　　　　デｑ／−９３ラＳ　　
　　　　ｑコ ノ３　　　　　　９２　　　　　　ツ３　　　　　９３
鰺−に示される給米から、上記一般式Ｅｌｌ［ＩＩＪお
よび［ｍ］にてそれぞれ示されるイエロー、マゼンタお
よびシアン力・プラーと、上わピー転式１−　■Ｖコに
て下さ扛る紫外ｌｆＭ吸収剤とを組合わゼたときにのみ
、容色＃＠心の耐光性がきわめて良好となり、シ〃・も
、退色のアラ−バランスも良好となることがわかる。 なお、これらイエロー、マゼンタ、／ア／カプラー、ふ
・・よび紫夕８線吸収剤を、上記各一般式で示Ｇｎる他
のものとかえても、このような効釆妙二同等に夷玩され
ることが４鉦認されていり。 出願人　　小西六写真工業株式会社 代理人　　弁理士　石　井　陽　− 手続補正書（自発） 昭和５７年し団３１日 特許庁長官　　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第９０８３４号 ２、発明の名称 カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　　
　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　　称　　
　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表者　用本
信彦 ４、代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　　電話　９８８−１６８０明細書の発
明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 明細書の「３、発明の詳細な説明」の欄の記載を下記の
とおり補正する。 １）巣４８ページ第１行に、「白度ｇｉ＋棗剤」とある
な、［特開昭５５−９３１５０号公報に記載された白炭
調整剤」と補正する。 ２）第４９ページ＠１９行〜第２０行に、「トリクレジ
ルホスフェート」とあるを削除する。 ３）第６５ページ第】１行に「第１層〜第７層」とある
を「第１層〜第６層」と補正する。 ４）第６７ページの上から３・つ目にあるＣ′の構造式
を下記のよ５に補正する。 Ｃ，Ｈｌ、（ｔ） ５）第６８ページの９１中、最上欄に「第２層」、「第
４層」、「第５層」、「第６層」および「第７層」とあ
るを、それぞれ、「第１１−」、「第３層」、「第４層
」、「第５ノ輪」および「第６層」と補正する。 ６）第６８ページの表１中、試料應の２に付した「（比
較）」を削除する。 ７）第７ｊページの表２中、最上績に「耐光性」とある
を、「耐光性（％）」と補正する。 昭和５８年　６月１６日 特許庁長官　　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第９０８３４号 ２、発明の名称 カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　　所　　
　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　　称　　
　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表者　用本
信彦 ４代理人　　〒１７１ 住　　所　　　　東京都豊島区西池袋五丁目１７番１１
号矢部ビル１階　　電話　９８８−１６８０６、補正の
内容 明細書の′ｔ３、発明の詳細な説明ｊの欄の記載を下記
のとおり補正する。 １）　第３５ページ第１４行に、ｒ上記一般式［ＴＶ］
　ｊ　とあるを、ｆ上記一般式［ｍ］」と補正する。 ２）　第５３ページ第１１行〜１２行（こ、Ｃトチェチ
ルブオスフエー日とあるを、１ト１ノエチルフオスフエ
ート１と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に％下記一般式ｊ　Ｉ　］で示されるイエ
   ローカプラーを含鳴するハロゲン化銀乳剤層と下記一般
   式［Ｉ［］で示されるマゼンタカプラーを含有する・・
   ローフ化銀乳剤層とを有し、支持体からもつとも遠い側
   に、下記一般式［■コで示されるシアンカプラーを含有
   するハロゲン化銀乳剤層を設り、さらに、このシアンカ
   プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に隣接して、支持
   体と反対側に第１の非感光性層、支持体側に第一の非感
   光性Ｐ＃１を設け、少なくともこの第１の非感光性層に
   下記一般式１■コで示される紫外ｓｉ収剤を含有づせた
   ことｔＩ！！ｊ徴とするカラー写真感光材料。 一般式［１］ （上記一般式［Ｉ］において。 Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
   表わし。 Ｒｚ　ｔ’ｊ：　、−ＮＨＯＯ〜、−ＮＨＢＯ，〜、、
   −０００Ｒカまたはで示される基を表わし。 ２、は、カッブリングで離脱する原子またはｌｉ５を表
   わす。） 一般式［１１］ （上記一般式口■］において。 ＸＩは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、ヒ
   ドロキシ基、アミノ基またはニトロ基を表わし。 Ｙｌ　＋　ＹｔおよびＹ、は、それぞれ、水素原子。 ハロテ／原子、アルキル基、アルコキシ基。 カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、ア
   リールオキシ基、／アノ基またはアシルアミノ基を表わ
   し。 Ｗ、は、水素）ＪＡｆ、ハロゲン原子または７価の有機
   基を表わし。 ２２は、カップリングで射脱する原子または基を表わす
   。） 一般式［１１１Ｆ］ （上記一般式＋Ｉ　ｍコに２いて。 Ｒ３＋　Ｒ４およびＲ，ｆ′ｉ、そ６それ、水素原子。 ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またＲ６および
   Ｒ７は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルコ
   キシ基を表わし。 Ｒ，は、水素原子またはアルキル基を表わし。 Ｚｓは、カップリングで離脱する原子または基を表わす
   。） 一般式［ＩＶ］ Ｈ （上記一般式［ＩＶ　：ＩＩ　において。 Ｒ＊　＋　Ｒ１口およびＲ１１は、そ才１（′わ、水素
   原子。 ハロダン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ７基
   、アリールオキシ基、アルケニル基、ニトロ基またはＸ
   ｉ！ｌｊｔ基を表わす。）