JPS5814743A - 包装体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ガスバリヤ−性の良好なる加熱殺菌可能なる
包装体に関する。

更に詳しくは、ポリアミド樹脂層を最外層として、変性
ポリオレフィン系接着用樹脂層、エチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物樹脂層及びヒートシール樹脂層等を含
む槓１−構造の多層プラスチックフィルムから成るガス
バリヤ−性、耐熱性、透明性等の良好な熱収縮性多層フ
ィルムを使用し２て食品内容物を脱気包装した後、関℃
乃至１００℃の雰囲気中で、５分を越えて加熱殺菌する
包装体に関するものである。

近年、食品加工業界、取分は會肉加工、魚肉加工分野に
おいては、食品への添加物規制が厳しくなり、殺菌剤の
使用針を減少するか或いはほとんど使用しなくなりつつ
あるので、内容物の長期保存性、新鮮度を確保するため
に、酸素ガスバリヤ−性良好であり、且つ加熱殺菌可能
なる包装体が求められ、一方市場開発での販売促進面か
らは、透明性に優れた折れシワのない外観良好なる包装
体が要求されており、本発明は、これ等の要求を満たす
包装体である。

従来、ハム、ソーセージ等の畜肉加工品の包装体用とし
て、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂と塩化ビニリデ
ン系樹脂との積層熱収縮性フィルム或いはポリプロピレ
ン樹月旨、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂等を組み
合わせた績ｊ−フィルム等が使用されていた。

しかし、塩化ビニリデン系積層熱収縮性フィルムを使用
する包装体は酸素ガスバリヤ−性に優れているが、食品
内容物を脱気包装した後、閏℃の湯中で、５分間の加熱
殺菌時においても、包装体に時折ピンホールが発生した
り、フィルム間積Ｉ−剥離が生じるという欠点がある。

４リプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の積層フィル
ム或いはポリアミド系樹脂及びポリエチレン系樹脂の積
層フィルムを使用する包装体は、食品内容物を脱気包装
した後、閏℃乃至１００℃の熱湯中で６０分間の加熱殺
菌に耐えることは可能であるが、酸素ガスバリヤ−性が
患く、内容物である畜肉加工品或いは魚肉加工品の可食
保存期間が短かく、同時に檀ｊ−フィルムが熱収縮性で
ないので、加熱殺菌後の包装体の外観に折れシワが発生
して見栄えを恋くするという欠点がある。

かように、酸素ガスバリヤ−性良好なること、（資）℃
乃至１００℃の雰囲気中で５分を越える加熱殺菌が可能
であること、外観良好なる折れシワのない包装体を得る
ため、グラスチックフィルムに熱収縮性を付与すること
等の飲水性能をすべて満たす包装体は見出し得なかった
ものである。

本発明者は、酸素ガスバリヤ−性の優れたエチレン−酢
酸ビニル共〕「合体けん化物樹脂が長期にわたって安定
し九篩度のガスバリヤ−性を有し、しかも熱湯中で高い
熱収縮性を示し、且つ長時間の加熱殺菌可能なる包装体
を得んとし　５− て研究を実施し、ポリアミド樹脂層を最外層として、変
性ポリオレフィン系接着用樹脂１−、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物樹脂層及びヒートシール樹脂Ｉ−
等を含む積層構造の多層プラスチックシートが、１００
℃以下の温度で、二軸延伸可能であること及びこれらの
熱収縮性多層プラスチックフィルムを使用して、食品内
容物を脱気包装した後、閏℃乃至１００℃の雰囲気中で
、５分を越える加熱殺菌が可能であることを見出し、更
に種々検討を進めて本発明を児成させるに至ったもので
ある。

本発明の目的は、食品内容物が脱気包装した後、（資）
℃乃至１００℃の雰囲気中で、５分を越える加熱殺菌に
耐えて尚且つ酸素ガスバリヤ−性、防湿性が長期間にわ
たって安定しており、しかも低温熱収輻性、透明性、衛
生性等の優れた食品包装用熱収縮性多層プラスチックフ
ィルムを使用する包装体を提供することである。

本発明は、ポリアミド樹脂１ｍ　（Ａ）を最外層として
、変性ポリオレフィン系接着用樹脂層ψ）、エ　６− チレンー酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層（０）及び
ヒートシール樹脂ｗｊ（Ｄ）等を含む積層構造の多層プ
ラスチックフィルム、例えば、多層プラスチックフィル
ムが最外層から、（Ａ）　−（Ｂ）　−（０）　−（Ｂ
）　−（Ｄ）或いは（Ａ）　−（０）　−（Ｂ）　−（
Ｄ）或いは（Ａ）　−（０）　−（Ａ）−（Ｂ）　−（
Ｄ）或いは（Ａ）　−（Ｃ）　−（Ｂ）の順で隣接した
積層構造の多層プラスチックフィルムであり、該フィル
ムの総厚みがＩＯμｍ乃全２Ｃ１（１μｍであり、１０
０℃の温度の雰囲気中に入れて、１０秒後の寸法収縮率
が縦横とも１０％を越えることを特徴とする熱収縮性多
階フィルムにて、内容物を脱気包装し、８０℃を越える
雰囲気中で、５分を越えて加熱殺菌をすることを特徴と
する包装体である。

ポリアミド樹月旨は、Ｗ−アミノカル？ン酸の重縮合反
応や二塩基性酸とシアはンの重縮合反応により製造され
、６−ナイロン、６−６ナイロン、６１０−ナイロン、
１１−ナイロン、１２−ナイロン及びこれらの共重合体
等であり、特に、Ｃ−カグロラクタムとアノピン酸ヘキ
サメチレンジアンモニウムとの共重合体ポリアミド樹脂
が好ましい。

変性ポリオレフィン系接着用樹脂は、不飽和カルボン酸
等の極性基をグラフト共重合させた変性ポリプロピレン
樹脂或いは変性ポリエチレン樹脂或いは変性エチレン−
ｉ！ｒ１′：酸ビニル共重合体樹脂或いはこれらのブレ
ンド物或いはコモノマーを共重合したアイオノマー樹脂
等でおり、この内特に変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体系接層性樹脂は、接層性能が良好であり、変性ポリプ
ロピレン系接着性樹脂は、耐熱性が良好であり、好まし
い。

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂は、軟化ｍ
＆（フローテスター法）が、１５０℃乃至１７５℃で、
エチレン含有率が５乃至７５モル係、共１合体中の酢酸
ビニルに対するけん化度が９０％以上であり、乾燥状態
に於いて極めて高い酸素ガスバリヤ−性を有している。

ヒートシール樹脂は、？リオレフィン系樹脂であり、低
密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密
度７尼リエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体
樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂及びそれ
ぞれの樹脂の共重合体等の内の１ｍＭ或いはこれらのブ
レンド物である。

本発明に使用するプラスチックフィルムの総厚みは、１
（）μｍ乃至０１０２ｍであり、この範囲の厚みのグラ
スチックフィルムが食品の収縮包装用に適している。

本発明は、食品の収縮包装及び加熱殺菌包装体を目的と
するため、食肉加工品等の被包装物を熱収縮性多層フィ
ルムで造った袋に充填し、内部を脱気した後、口部をヒ
ートシールして、関℃乃至１０（１℃の熱揚中、或いは
加熱冨中に５分を越える時間入れて、収縮包装と同時に
加熱殺菌を竹なう。

食品内科物を熱収縮性多ノーフィルムにて包装し、内部
を脱気した後、食品内科物を加熱すると、多１ｍフィル
ムが収縮し、食品内科物と多層フィルムが密着し、多層
フィルムに折れシワの　９− ない見栄えの良い包装体を得ることができ、同時に該外
観の包装体において、加熱殺菌が可能となる。

その為の熱収縮性多層フィルムは、少なくとも１００℃
の温度の雰囲気中に入れて、１０秒後に縦横とも１０チ
を越える寸法収縮率を有することが必要で、８０℃乃至
１００℃の雰囲気中で５分を越えて加熱殺菌に耐えて、
ヒートシール部分の剥離が生じないものである。

食品内科物を脱気包装する方法は、単発方式或いは複数
方式にて行なわれ、熱収縮性多層フィルムでつくられた
袋状の内へ食品内容物を充填し、７６０鄭Ｈｆの脱気圧
力で袋内部を脱気した後、口部をヒートシールするもの
である。

本発明に使用する熱収縮性多層フィルムの製造方法は、
Ｉリアミド樹脂層を趣外層として、変性ポリオレフィン
系接着用樹脂層、エチレン−酢酸ビニル共皇合体けん化
物樹脂層及びヒートシール樹脂ＪＷＩ等を含む積層構造
を有する多層プラスチックシートであって、該多層プラ
スチｌＯ− ツクシートは、複数の押出機による共押出方法にて積層
グイから浴融押出しを行ない、冷却固化し、次いで７０
℃乃至１００℃の帷凹円の延伸温度に再加熱して、縦方
向に１．５倍以上、横方向に１．５倍以上、二軸延伸し
た後、冷却することを特徴としている。

延伸前の多層グラスチックシートの積層構造として、食
品内容物を包装する最外層として、ポリアミド樹脂層を
有することが必賢であり、多層シートの共押出方法には
、サーキュラ−ダイによってチューブ状に押出すか又は
Ｔダイによってフラット状に押出すかのいずれかが好ま
しい。

次いで、このチューブ状シート或いはフラット状シート
を７０℃乃至１００℃の１ｌｉ１）凹円の延伸温度に再
加熱して既知のチューブラ方式或いはテンタ一方式の延
伸方法で、縦１シシ同時二軸延伸或いは逐次二軸延伸を
行なうことによって外観の良好なフィルムを製造するこ
とが出来る。

前述の製造方法によって、岐危された本発明の熱収縮性
多層フィルムにて、食肉加工品を脱気包装した後、１０
０℃の熱湯中に６０分浸した加熱殺菌後の包装体には、
外観を急くする折れシワ、包装体の破損等の何らの異常
も発生せず長期間にわたって、内容物の食肉加工品が保
存出来だ。

本発明の包装体の主な効果は、１００℃以下の温度では
、二軸延伸の極めて困難な、ポリアミド樹脂及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂とを接層用樹脂を
介してヒートシール樹脂ｒ−と槓Ｉ−させ、この多層構
造によって、ポリアミド樹脂層及びエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体けん化物４＃脂層の１００℃以下の温度に於
ける二軸延伸を可能にしたこと及びボリアばド樹脂層を
最外層としたため、これ等の熱収縮性多層フィルムを使
用した包装体として、内容物を脱気包装した後、８０℃
乃至１００℃の雰囲気中で５分を越える加熱殺菌が可能
であることを見出したものである。

二軸延伸の延伸倍率は縦横とも、１．５倍以上であり、
好ましくは２倍乃至４倍である。１００℃の雰囲気中に
入れて、１０秒後の寸法収縮率が縦横とも１０％を越え
る為には、各々１．５倍以上の延伸を必侠とする。

寸法収縮率（α）は、元のフィルムの長さをｔ。、一定
温度の雰囲気中に入れて、一定時間後のフィルムの長さ
をｔとするとα＝　１００・（ｔｏ−ｔ）／　Ｌｏ　（
％）で定義される値である。

本発明の熱収縮性多層フィルムは、７０℃乃至匍℃の雰
囲気中に入れて、１０秒後の寸法収縮率が２０％乃至５
０％であることが好オしい。

このようなフィルムを得るためには、縦横とも２倍乃至
４倍の二軸延伸を７０℃乃至（３）℃の温度で行なうの
が好ましい。

次に本発明の実施例を述べる。

第１表に本発明の実施例を示す。

１３− ここで　ＰＡ：εカグロラクタムとアジピン酸へキサメ
チレンジアンモニウム との共重合ポリアミド樹脂（融 点１９０℃） Ｅ！ＶＡ−ＯＨ：エチレンー酢酸ビニル共重合体けん化
物樹脂（軟化温度１７０℃） 変］ＩＩ！ＶＡ　：変性エチレン−酢酸ビニル共重合体
系接着性樹脂 変ＰＰ：変性、ｉｅ　ＩＪジプロピレン系接着樹脂 変ＰＥ：変性ポリエチレン系接着性樹脂ＥＶＡ　：エチ
レンー酢酸ビニル共重合体樹脂 （酢酸ビニル含有ｔ８重量％） ＰＥ：低密度ポリエチレン樹脂（融点 １（）５℃） ＰＰ：エチレン−プロピレンランダム 共重合体ポリプロピレン樹脂 （軟化温度１４０℃） アイオノ？：エチレンーメタアクリル酸共１５− １４− 重合体（融点　９９℃） である。

第１表に示したＮ［Ｌｌ乃至Ｎα７実施例のフィルムの
原反シートは、いずれもＴダイ共押出法によって製造し
、多層ダイスからｍ融押出しして、２００１１ｍ　の厚
さのシートを造った。

次いで、二軸延伸装置により、シートを再加熱した後、
縦横とも各々２倍に延伸して約５ｏｌＩｍの厚さのフィ
ルムを造り、延伸性、熱収縮性、酸素ガスバリヤ−性、
包装体加熱試験性等を評価した。

フィルム外観は、透明性、平滑性が良く、延伸ムラのな
いものを良好とし、坏ツキングによる延伸ムラの生じて
いる。もの、平滑性、透明性の悪いものを不良とした。

フィルムの各層厚みは、構成順序と厚み構成の順序は、
それぞれ左から右へ対応させて表わしている。

熱収縮性は、沸騰水中にフィルムを入れて、１０秒後に
取り出して冷却し、煮沸前後で、縦横１６− とも１０％を越える寸法収縮率を示すものを良好とし、
それ以下のものを不良とした。

酸素ガスバリヤ−性は、試験方法ＡＳＴＭ−Ｄ−１４３
４に準拠し、２０℃乾燥状態での測定値であり、３０　
”／　Ｍ２−２４　ｈｒ　、Ａ−ＴＭ　以下では、酸素
ガスバリヤ−性は良好である。

包装体加熱試験性は、前述の各棟フィルムを縦１３　ｃ
ｍ　ｓ横１；３ａｎの三方シールの袋形状に加工し、該
袋中に食品内容物として、重−鎗約２００２の突起を有
する不定形の穴内加工品である焼豚を充填し、７６０＋
ｍｎＨ１’の脱気圧力で竣内郡を脱気した後、口部を脱
気状態において加熱シールする。

シール方法としては、１３０℃に加熱した熱板シーラー
を使用し、熱板加圧力２匂／−１加熱時間１秒間にてシ
ールする。

かようにして得られた包装体を閉℃或いは１００℃の熱
水中に５分或いは印分間収縮包装と同時に加熱を行ない
、試駄数量は、同一試験水準で１０個とする。

加熱後、シール部破れ、ピンホール等にょる脱気もれが
全くないものを良好とし、１０個中１個でも脱気もれ等
の発生したものを不良としている。

包装体としての総合評価では、フィルム外観、熱収縮性
、酸素ガスバリヤ−性、包装体加熱試験性のすべてにお
いて良好なものを良好（Ｏ印）とＬ７、いずれかに不良
を含むものを不良（×印）としている。

第１表において、ポリアミド樹脂は、融点１９０℃の宇
部す１産■製ナイロンであり、エチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物樹脂は、軟化温度（フローテスター法）
が１７０℃のクラレ側製エバールーｃ％す、変性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体系接着性樹脂、変性ぼりプロピ
レン系接着性樹脂、変性ポリエチレン系接層性樹脂は、
各々三菱油化■製モデイツクであり、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂は、住友化学■製エバテート（酢酸ビ
ニル含有値ＬｊｆｔＭ％）であり、低密度ポリエチレン
樹脂は、融点１０５℃の住友化学＠製スミカセンであり
、ポリゾロピレン樹脂は、軟化温度１４０℃の住友化学
■製のエチレン−プロピレンランダム共１合体ポリプロ
ピレン樹脂であり、アイオノマー樹脂は、融点９９℃の
エチレン−メタアクリル醒共京合体にＺｎ　イオンを作
用させた樹脂で、三片ぼりケミカル■製ハイミランであ
る。

実施例のトαＩ乃至８１６で明らかなように、本発明の
包装体は、透明性、低温熱収縮性による折れシワのない
包装体外観、酸素ガスバリヤ−性が極めて良好でおり、
且つ帥℃乃至１００℃の雰囲気中で、５分乃至ω分の加
熱が可能となる包装体となる。

実施例の階７乃至漱８で明らかなように１最外Ｒ４Ｋエ
チレン−酢猷ビニル共重合体けん化物樹脂層を含む包装
体は、包装体加熱試験性に耐えないことが判明し、最外
！−に無延伸ポリプロピレン樹脂層を含む包装体は、包
装体加熱試験性には耐えるが、熱収縮性がなく、酸素ガ
スパ。

リヤー性が不良となることが判明し、これらの包装体は
、外観、低温熱収縮性、酸素ガスパリ１９− ヤー性、閉℃乃至１００℃の雰囲気中で５分を越える包
装体加熱試験性等のすべてを満足する包装体とはならな
いものである。

特許出願人　　住友ベークライト株式会社−２）−

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ポリアミド樹脂層（Ａ）を最外層として、変
   性？ジオレフィン系接着用樹脂）ｆｉｌ　（Ｂ）　、エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物１１脂層（０）及
   びヒートシール樹脂層（ロ）等を含む積層構造の多ノー
   プラスチックフィルムであり、該フィルムの＃！８３厚
   みが１０μｍ乃至２００μｍであり、１００℃の温度の
   雰囲気中に入れて、寸法収縮率が縦横とも１０チを越え
   る熱収縮性フィルムにて内容物を脱気包装し、８０　℃
   を越える雰囲気中で、５分を越えて、加熱殺菌すること
   を特徴とする包装体。
2. （２）積層構造の多層プラスチックフィルムが、最外層
   から （Ａ）　−（Ｂ）　−（０）　−（Ｂ）−■）或いは（
   Ａ）　−（０）　−（Ｂ）−中）　　　或いは（Ａ）　
   −（０）　−（Ａ）　−（Ｂ）−Φ）　或いは（Ａ）　
   −（Ｃり　−（Ｂ）の順で隣接した積層構造である特許
   請求の範囲第（１）項記載の包装体。
3. （３）／リアミド樹脂／ｉｌ　（Ａ）が、共重合ポリア
   ミド樹脂層である特許請求の範囲第（１）項乃至第（２
   ）項記載の包装体。
4. （４）変性ポリオレフィン系接着用樹脂層Φ）が、極性
   基をグラフト共重合させた変性ポリプロピレン樹脂或い
   は変性ポリエチレン１１８ｒｔｌ或いは変性エチレン−
   酢酸ビニル共重合体樹脂或いはとれらのブレンド物或い
   は、コモノマーを共１合したアイオノマー樹脂である特
   許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項記載の包装体。
5. （５）　　エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂
   層（０）が、エチレン含有率５乃至７５モルチ、共重合
   体中の酢酸ビニルに対するけん化度が９ｏチ以上の樹脂
   である特許請求の範囲第（１）項乃至第（４）項記載の
   包装体。
6. （６）　　ヒートシール樹脂層ＣＤ）がチリエチレン樹
   脂或いはアイオノマー樹脂或いはエチレン−酢漬ビニル
   共重合体樹脂酸い社ポリグｐビレン樹脂或いはこれらの
   樹脂のブレンド物である特許請求の範囲第（１）項乃至
   第（５）項記載の包装体。