JPS58136672A - ポリカ−ボネ−ト成型物用の光硬化型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネートをペースとする積層品を製造
する際に使用される接着剤に関す今ものである。

ポリカーボネートを構成材料とする積層品、例えばポリ
カーボネート／ガラス、ポリカーボネート／ポリアクリ
ル駿エステル＊ｔｔ安全ガラス、防風ガラス、防弾ガラ
スとして有用である。

しかして、該積層品の接着剤として種々のものが知られ
ているが、ポリカーボネートは多くの有機化合物と接触
すると失透する傾向が強いために積層品の透明性を損わ
ずかつ、充分なる接着強度を有する接着剤の開発ＫＦｉ
困難が伴なうことが多いＯ しかるに本発明者はポリカーボネートの透明性を低下さ
せず、かつ実用的に充分な接着強度を発揮し得る接着剤
を得る丸めに鋭意研究を重ねたとζろ、 τ１３線状ポリエステルポリオール又は線状ポリエーテ
ルポリオールに２価イソ、シアネート化合物を反応させ
該重合体の両末噛にイソシアネート基を導入し、更に活
性水素含有アクリル系単量体を反応させて得られる―緬
、ｔａ　　ヒドロキシアルキル基含有アクリル系単量体 （Ｓ）　　エチレン性不飽和カルボン酸（４）　　光重
合−始剤 とからなる組成物かその目的を達し得ることを見出し本
発明を完威し友。

本＊ｑ４の（１）成分においてまず線状ポリエステルポ
リオールとはジカルボン酸とジオールとの反応生成物で
直鎖状のものである。５宮能又はそれ以上のカルボン酸
、ポリオールを用いて得られ九ポリエステルポリオール
は、密な網目構造を形威し、硬く且つ雑い５ｗ１ｉｉで
接着力が低いから本発明ＫＦｉ不適当である。

ジカルボン＃１をしては、コハク駿、アジビシ酸、アゼ
ライン酸、セパシン酸などの脂肪族二塩基綾、フタル酸
、テトラヒドロ（無水）７タル酸、ヘキナヒドロ（無水
）フタル酸などがあげられ、ジオ−にとＩ、”ＣＦｉ、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ｌ、４−ブタ
ンジオール、１．６−へキデンジオール、ネオペンチル
グリコールナトがあげられるが、なかでもジカルボン酸
としてアジピン鹸、ジオールとして１．４−ブタンジオ
ールとエチレングリコールとの組合せが好適である。

分子量は５００〜２５００１ｉ１度が適当であり、その
調１１は、ジカルボン駿、ジオールの種類と水酸基価（
ＫｏＨｑ／ｐ”）　Ｋよって行われ、水酸基価Ｆｉおお
よそ１１２〜２２　（ＫＯＨ＊／ｌ）の範囲である。

又、線状ポリエーテルグリオールとは前述した如き各種
の２価アルコールにアルキレンオキシドを付加反応させ
て得られる重合体である。

鍵記の（４）線状ポリエステルポリオールあるいけ線状
ポリエーテルポリオールＫＱＩ）２価イソシアネート化
合物を反応さぜる際の囚と−）の割合は囚／＠−１＝１
４〜８１（毫ル）、換言すれば（４）の水酸基の歇と＠
Ｏインシアネネー基の数の比が１〜２０割合の輻■であ
る。インシアネート基Ｆｉ■成分の末噛に導入される仁
とが不可欠であるが、更Ｋ（Ａ）威分の鎖延長剤として
■成分の鎖中に存在させることも可能である。

（２）２個インシアネート化合物としては、１分子中に
２個のインシアネート基を有する化合物てあ争、具体的
には２４−）リレンジイソシアネート、２．６−　）リ
レンジインシアネート、清−キシリレンジイソシアネー
ト、Ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ン４，４１ジインシアネート、ヘキナメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジインシアネート、リジンジイソ
シアネート、これらの資性ジイソシアネート、水温化ジ
インシアネート１ｋｇがあげられ、これらは単独又は２
種以上でｌＩ用される。

次に＃Ｉ記員線状ポリエステルポリオール又祉線状ポリ
エーテルポリオールと（Ｂ）２価イソシアネーート化合
物との反応物Ｋｃ）活性水素含有アクリル系単量体を反
応させる場合は、モル比で（４）ポリエステルポリオー
ル又はポリエーテルポリオール／俤】２価イソシアネー
ト化合物／（Ｃ）活性水素含有アクリル系単量体に１〜
１０／２〜１１／２が好ましい。

（Ｃ’）Ｍ性水素含有アクリル系単量体としては、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−しドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルアオスフ
ェート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｋ−メチ
ロールアクリルアミド、に−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシ
メチルアクリルアミド、エチレングリコール七ノアクリ
レート、ジプロピレングリコールそノアクリレー）、）
Ｊ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートなどがあげ
られ、これら社単独又Ｆｉ２種以上併用される。

に）、（２）、抑の反応ＫＩＩしてその方法に真体鈎な
調成はなく、要＃１（６）と（２）を混合ｕ１撹拌下に
加熱（ＳＯ〜１５０℃１１度）し残存インシアネート基
装置が１〜１５重量％１ｉｔの時点で、初を加え更Ｋｍ
ｆ／ｈ（４０〜５５℃程度）を行ない残存インシアネー
ト基の含量が０〜５重量鳥の時に反応を止めればｊＬ％
／−ｈｏ ―脂の京鐙基価は１〜１０１１度が望ましい。

反応時に＃ｆ嬉燗、０威分の重合禁止剤◆任意のＳ剤を
併用して差支ＪＬない。

次に本Ｊ１ｍ明の（１）成分であるヒドロキシアルキル
基含有アクリル系単量体としては２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート等が挙げられる。

又、本発明の伸１威分であるエチレン性不龜和カルボン
−１としてはアクリル酸、メタクリル酸４ＩＩｌが好適
に用いられるが、マレイン酸、クロトン酸等の他のカル
ボン酸も使用可能である〇 木ＪｌｉｊｌＫおける１４１威分である光重合開始剤と
しテハ、ヘンツイン、ベンゾインメチルエーテル、ペン
ゾインイソグロビルエーテル、ペンゾインー−メチルエ
ーテル、ベンゾインフェニルエーテル、アシトラキノン
、ナフトキノン、ベンゾフェノン、ビパロインエチルエ
ーテル、ペンソイルパーオキシド、ベンジルケタール、
１．１−ジクロロアセトフェノン、パラ−（−グチルジ
クロロアヤトフエノン、２−クロロチオキナントン、２
＋２−　ジェトキシアセト７ヱノン、ミとツーズケトン
、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２．
２−ジクロル−４−フェノキシアセトフェノン、フェニ
ルグリオキシレート、α−ヒドロキシイソブチルフェノ
ン、ジペンゾスパロン、ベンゾフェノンアミンＡ（Ｎ−
メチルジェタノールアミン、トリエチルアミンなど）な
どがあげられる。

前記しえ各成分の混合割合Ｆｉまず１り成分が１０〜８
０重量％、好ましく１１１５０〜７０重量％である。

１０重量％以上で社光架−反応が困−となり一方８０重
量第以上で岐溶液粘度が高く塗工性が悪くなり実用上支
障となる。

（り成分＃′ｉ５〜７０重量処、好ましくｔｉｌｏ〜５
０重量％である。５重量％以下では溶液粘度が高く、７
０重量％以上では硬化速度が早過ぎてコントロールが不
可能となる欠点が顕著となる。

（組成分１ｊ５〜５０重量％、好ましくＦｉＳ〜２０重
量％配合される。６重置％以下では接着力が低下し、５
０重量％以上で祉ポリカーボネートを失透させる競艇性
がある。

又、（４）成分の配合量は０．１〜１０重量％好ましく
は０．５〜５重量％の範囲から選択するのか適当である
。

本発明の粘着剤には種々の目的に応じて適当な助剤、添
加剤が併用される。例えば顔料、染料、充填剤等の増量
剤、溶剤、重合禁止剤等の助剤が拳げられる。又、接着
対象物の種類によっては（り、！１）成分以外の他の重
合性単量体を配合することも可能で、例えばポリカーボ
ネートとポリアクリル酸エステルとの積層品を製造する
時はメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸メチル、グリコールのジアクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル系単量
体を５〜２０重量％程度〔（１）、（り、（３）、（４
）の総計に対して〕配合するとより強度な接着力を発揮
し得る。

本発明の接着剤はポリカーボネート成型物をペースとす
る積層品の製造に用いられるもので、ポリカーボネート
の透明性を損なわず、かつ強度の接着力を発揮し得る。

積層品を製造する時の対象物はポリカーボネート同志は
龜とより、他の材料９、。

七の接着も勿論可能である。例えばポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル峻エステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリアセターＩし、ポリスチレン等のプラスチックの
フィルム、シート、板等の成型物１Ｋｔ−Ｊガラス、木
材、紙、金属板等とポリカーボネートとの接着が可能−
１である。

積層品の製造は本発明の接着剤を基材に目的に応じて適
量キヤステングあるいけコーティングなどしたのちそれ
らを積ね合せ高圧水銀灯、ＵＶ螢光灯、中圧高出力水銀
灯などを用いて光照射する。

まえ有機過酸化物触媒とその促進剤とを硬化剤としてＩ
ＦＭＩ　Ｌ、光瞭射と加熱をすることによって硬化さ鷺
る方法は、厚い成型物、光照射のとどきＫ＜−場合など
の硬化方法に適しているのでその鐸層がｍましい。

かくして得られる積層品は安全ガラス等として多用され
るが、積層される基材の種類に１１５じて麹の用辿にも
用いられる。

次に実施例によって本Ｊｌ明を具体的に説明する。

崗偶中１」又は「％」、とあるのは特にことわりのない
＠り重量基準である。

実施例１ １！）酸分の樹脂の製造 ２／’ＩＩフラスコにアジピン酸１．０モル、エチレン
グリコール０．５６モル及び１・４−ブタンジオール０
．５６モルを仕込皐、撹拌しながら温度２′５０℃で１
７時−加熱し酸価０．６′辷ＫＯＨ＊／Ｐ）の時点で反
応を止め、冷却し九ところ水酸基価Ｆｉ５５．６（ｗｏ
ｎ　ｑ、ｎ）であった。このポリエステルポリオールの
数平均分子量Ｆｉ２０８０であった（高速液体クロマト
グラフ　／　ＧＰＣ充填カラムにて測定）。

次にこのポリエステルポリオール２モルＫｆｉＬ２０％
２．６−トリレンジイソシアネートとａＯ＊２．４−ト
リレンジイソシアネートとの混合物を５モル入れ、温度
６０〜９０’Ｃで撹拌し、残存該インシアネート基が１
．８　％の時点で２−ヒドロキシエチルアクリレ−）　
ヲ２．０６モル、七ツメチルエーテルハイドロキノンを
０．０４５１０．ｊ、５０　’Ｃｆ１１時闇撹拌し、該
インシアネート基が０．２％残存の時点で反応を止めた
。（水―基価ｔ１５．５であった）。

からなる混合物を４０℃で撹拌し透明な接着剤組成物を
得た。

この接着剤をポリカーボネート板上に１０　ｆ／Ｗの割
合で塗布し、次いで透明ポリアクリル駿メチルｊ条 板を重ね合せ、空気を追い出しｌＩＫ浸み出走余分の接
着剤を除去し丸。

次に透明ポリアクリル峻メチルを上向きにし上部より高
圧水銀灯（８０１／ｃｍ）を高さ１０国の位置で２秒Ｉ
！照射した。

得られた積層品について１日後に剪断接着強度を測定（
クロスヘッドスピード２　ｗａｎ／＋分）し九ところ６
０智であつ九。又積層品の透明性低下は全く諺め４れな
かった。

実施例２〜６ ［１表に示す如き（１）成分の樹脂を製造した。それを
用いて第２３−に示す接着剤を調製し′Ｉ１．施例ＩＫ
早じて積層物を製造した。

その結果を＠２麦に示す。

第　　　　　１　　　　　表 略記号 ＥＧ　　　　：エチレングリコール １．４−ＢＧ　　：　　＋、４−ブタンジオールＰＧ　
　　　：プロピレングリコール ＤＥＧ　　　　ニジエチレングリコールＡｄＡ　　　：
アジピン酸 ＳｅＡ　　−：　セバシン酸

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）　　ｌ状ポリエステルポリオール又は線状ポ
   リエーテルポリオールに２価イソシアネート化合物を反
   応させ該重合体の両末端にイソシアネート基を導入し、
   更に活性水素含有アクリル系単量体を反応させて得られ
   る樹脂、（四　ヒドロキシアルキル基含有アクリル系単
   量体１ （糾　エチレン性不飽和カルボン酸、 −）　光重合−始剛 とからなるポリカーポネー）ｍｌ！物用の光硬化！！接
   １ｌＩ−曙組成物。 １　１１）区分の割合が１０〜８０重置％、（ｌ成分の
   割合が５〜７０重量％、ｉｍｌ　Ｉ！Ｅ分の割合が５〜
   ５０重量％、（４）成分の割合が０．１〜１０重置％で
   ある特許請求の範囲１１１項記載の組成物。