JPS58118828A - 難燃性架橋ポリオレフイン成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明は難燃性シラン架橋ポリオレフィン成形品の製造
方法に関する。

（発明の技術的背景とその問題点） 可燃性のポリオレフィンの難燃化は、従来より種々の方
法で行なわれている。

現在代表的な方法としては、ポリオレフィンに有機ハロ
ゲン系難燃剤とアンチモン酸化物の両方を添加する方法
があるが、この方法では、機器及び人体に有害なハロゲ
ン化水素ガスが発生するという欠点があった。

このためハロゲン系の難燃剤を使用しな１．％で難燃化
を行なう方法が盛んに行なわれている。

その最も代表的な方法としてアルミナ三水和物（水酸化
アルミニウム）をポリオレフィンに１００ＰＨＲ程度の
多量に添加する方法がある。

しかしながらアルミナ三水和物をこのように多量に添加
すると、ポリオレフィンが本来有している優れた機械的
性能等が損われるため、架橋硬化して特性を補うことが
考えられている。

而して架橋硬化の方法としては電子線照射法、有機過酸
化物による方法、シラン架橋法等があるが、特にシラン
架橋による方法は架橋装置を必要とせず、微量の水分に
よって簡単に架橋するという利点のため検討されている
。

しかしながら三水和アルミナを多量添加した組成物をシ
ラン架橋しようとすると、シラン架橋に先だつシリコー
ングラフト化反応時（：水和アルミナの水が脱水してグ
ラフト化が阻害され、架橋がうまく進行しないという欠
点があった。

（発明の目的） 本発明は、架橋効率が良好で、従って機械的強度の大き
い、しかも燃焼時にハロゲン化水素や煙の発生の少ない
、離燃性架橋ポリオレフィン成形品の製造方法を提供す
ることを目的とする。

（発明の概要） すなわち本発明は、従来の三水和アルミナの代り（＝、
２００℃以上の高温でも脱水しない一水和アルミナな難
燃剤として使用してシラン架橋を行なうことを特徴とす
るものである。

本発明に使用するポリオレフィンとしては、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡと略称する）、エチレン・エテルアク
リレート共重合体、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰゴ
ムと略称する）等があげられ、これらを単独もしくは併
用することができる。

本発明に使用する脱水開始温度が２００℃以上の一水和
アルミナは、現在広く使用されている三水和アルミナの
、低温で脱水する水を予じめ除去したもので、燐化学工
業社からノーバホワイトとして市販されている。

このものの−加量はポリオレフィン１００重量部に対し
て７５〜２００重量部が適切で、この値未満では難燃効
果が不充分であり、この値を越えると機械的強度が極端
に低下する。

次に本発明方法について説明する。

本発明においてはまずポリオレフィンと一水和アルミナ
をバンバリー等で混練した後、ジクミルパーオキサイド
等の有機過酸化物の０．０１〜２　ＰＨ１とビニルトリ
メトキシシラン（ＶＴＭＯ８）　、ビニルトリエトキシ
シラン（ｖ’ｒｇｏｓ）等の不飽和アルコキシシランの
０．５〜５　ＰＨＲとともに押出機に投入し、樹脂温１
８０〜２００℃にて混練し、ポリオレフィンをＶ９コー
ングラフト化させる。

このようにして得られた難燃性シリコーングラフト化ポ
リオレフィンにジプチル錫ジラウレート等のシラノール
縮合触媒を添加すると、水分の存在下で架橋し、（０−
８ｉ−０＋結合の細目を有する難燃性架橋ポリオレフィ
ンが得られる。

なおシラノール縮合触媒の添加方法としては、マスター
パッチにて添加する方法、直接添加する方法等があるが
分散性の点からマスターパッチ方式が好ましい。

この場合マスターパッチに一水和アルミナをシリコーン
グラフト化ポリオレフィンの配合量と同量配合しておく
のが、混線のしやすさの点で好ましい。

また−水和アルミナの混線時に、難燃助剤として炭酸マ
グネシウム、はう酸亜鉛、二酸化アンチ七ン、リン酸カ
ルシウム等をポリオレフィン１００重量部あたり１０〜
３０重量部添加することもできる。

また老化防止剤をポリオレフィンのシリコーングラフト
化の際もしくは終了後に、あるいはより好ましくはりラ
ノール縮合触媒マスターパッチに添加することができる
。

（発明の効果） このようにして得られる難燃性架橋ポリオレフィン成形
品は、架橋屓、難燃性の両方の性質に優れ、またハロゲ
ン系難燃剤を使用していないので、有害なハロゲン化水
素の発生がなく、電線、ケーブルの絶縁材料、被覆材料
等の用途屯：好適である。

（発明の実施例） 次に本発明の実施例について説明する。

次表に示すポリオレフィンと難燃剤とをバンバリーミキ
サ−を用い約１５０℃で混練し、ＶＴＭＯ８２，５ＰＥ
Ｒ、ＤＣＰ　Ｏ，１５ＰＨＲとともに押出機のホッパー
に投入し、樹脂温２００℃で紐状ζ＝押出し、ペレタイ
ザーでペレット化してシリコーングラフト化ポリオレフ
ィンペレットを製造した。

一方同じポリオレフィンと難燃鑓ｔＢＴＤＬ　　２ＰＨ
Ｒと老化防止剤Ｉ　ＰＨＲとを添加して混合し、ペレッ
ト化してシラノール縮合触媒のマスターパ、チのベレッ
トを製造した。

シリコーングラフト化ポリオレフィンペレ、トとシラノ
ール縮合触媒マスターパッチのペレットとを９＝１の割
合にて押出機ホッパーに投入し、３．５７Ｌｔｈ”の導
体に０．８１ＥＩｌ厚に被覆して絶縁電線を得た。

得られた絶縁電線を１００℃沸騰中に２時間浸漬して架
橋させた。

得られた架橋成形品Ｃ：ついて架橋度、難燃性（酸素指
数）、機械的特性を測定した。

結果は次表に示す通りであった。

以下余白 （注１）日本ユニカー社製商品名 （注２　）　Ｄｔ＋　Ｐｏｕｔ社製商品名（注３）三井
ポリケミカル社製商品名 （注４）９０℃のキシレンに２４　ｈｒ浸漬（注５）　
ＪＩＳ　Ｋ　７２０１に準拠。３１１ｇノ！／−）テ測
定 代理人弁理士　須　山　佐　− 同上　山田明信 −に

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリオレフィン１００重量部に対して脱水開始温度
   が２００℃以上である一水和アルミナを７５〜２００重
   量部添加して成る組成物に、有機過酸化物と不飽和アル
   コキシシランとを添加して加熱反応させ、シラノール縮
   合触媒の存在下で水架橋させることを特徴とする離燃性
   架橋ポリオレフィン成形品の製造方法。