JPS58102794A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関するものであり、更に詳しくは
発色特性、白色度、地肌着色を改良した感熱記録体に関
するものである。

本発明における感熱記録体とは、電子受容体と接触する
と濃色に発色する通常それ自体は無色または淡色のロイ
コ染料と有機酸、フェノール化合物の如き電子受容体と
結着剤、更には発色感度を調節する増感剤及びその他汚
染防止、保存性改良。

塗工性改良、サーマルヘッドへの粘着防止等の目的で添
加する補助材料からなる組成物を支持体上に塗着したも
のである。

感熱記録紙はファクシミリ、コンビエータ−喝末機、電
卓用プリンター、医療工業用計測機器などの熱ペンレコ
ーダーその他で広く使用されるようになっており、特性
として■普通紙様で白色度が高いこと、■剛度、引裂強
度９寸法安定性等の紙質が優れていること、■機械に適
合した発色感度を有すること、■サーマルヘッドとの適
合性に優ｎていること、即ちサーマルヘッドへのカス付
着の少ないこと、スティッキングをおこさないこと、サ
ーマルヘッドの摩耗の少ないこと、（５）保存性の良い
こと等が要求されている。

近年情報処理の高速化の要請が高まり、感熱記録方式に
おいてもより高速化の方向へ進んでいる・感熱記録方式
の高速化においては装＋を特にサーマルヘッドの改良技
術によるものも大きいが、感熱記録紙の高感度化も大き
な要素の一つであり、感熱記録紙の高感度化を図るべく
種々の方法が行われている。例えば高級脂肪酸アミド等
の熱可融性増感剤を添加して融点降下により発色温度を
下げる。

ロイコ染料、電子受容体、増感剤等の分散粒径を小さく
して反応面積を増加する。スーパーキャレンダー、グロ
スキャレンダー等により感熱記録紙を平滑化処理し記録
層表面の平滑性を高めサーマルヘッドとの＠層性を嶌め
る。染料密度を増大し発色製産を高くする等である。

これらの方法により感熱記録紙の高感度化はある程度達
成されるが、同時に他の特性が損なわれるという欠点を
有している。即ち白色度が低下す本発明者等は上記欠点
を改良すべく鋭意検討した結果、結麿剤としてスルホン
基または硫酸基を含むポリビニルアルコール誘導体を使
用することにより発色感度が高く、かつ白色度が高く地
肌着色の少ない感熱記録体が得られることを見い出した
０ 本発明で使用さｎるスルホン基または硫酸基を含むポリ
ビニルアルコール誘導体とは例えば。

（１）　　ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタ
リルスルホン酸、スルホプロピルメタクリレート４％ま
たは夫々の塩等のスルホン基を有する重合性モノマーと
酢酸ビニルとを共重合し、メタノールアルいはエチルア
ルコール等のアルコールを含むアルカリまたは酸溶液中
でクン化して得られるものであって９例えばビニルスル
ホ／酸またはその塩については示性式〔１〕で表わされ
るも−のである。

（２）ポリビニルアルコールを臭素、ヨウ素等で処理し
た後酸性亜硫酸ソーダ水溶液中で加熱する方法で得られ
るもので示性式〔１〕で表わされるものである。

（８）　　硫酸エステル化ポリビニルアルコールと呼ハ
れるもので例えばポリビニルアルコールを濃厚な硫酸水
溶液中で加熱する方法で得られる示性式〔■〕で表わさ
れるものである。

（４）分子の主鎖の炭素原子と親水性の強いスルホン基
間を、疎水性の炭素数１−４のアルキル鎖を介して親水
性と疎水性がパラ／スする如く結合せしめた安定性良好
な示性式［ＩＶ）で表わされるポリビニルアルコール誘
導体。

φ）分子の主鎖の炭素原子とスルホン基間を（４）と同
様にＣＯＯ基とアルキル鎖を介して結合せしめた示性式
〔ｖ〕で表わされるポリビニルアルコール誘導体。

蔦 なお、上記示性式中Ｘは水素、アンモニウム。

あるいはナトリウムなどのアルカリ金属を示し。

ｍ、ｎは任意の整数、には１−４の整数を示し。

Ｒは水素またはＣＨ８を示す。

本発明のスルホン基または硫酸基を含むポリビニルアル
コール酵導体中のスルホン基または硫酸基の含有量は０
．５〜２０モル−の範囲が望ましい０その理由は０，５
モルチ以下では感熱記録体としての発色感度が不充分で
あり、２０モル係以上になると実用に耐える着色の少な
い高品質のスルホン基または硫酸基を含むポリビニルア
ルコール誘導きるのはもちろんである。併用さｎる水溶
性高分子としては例えばメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、酸化澱粉、カチオン澱粉。

ヒドロキシエチル旅粉、ヒドロキシプロピル澱粉。

リン酸エステル化澱粉、カルボキシ−メチル澱粉。

ジアルデヒド澱粉等の澱粉誇導体、カゼイン、アラビア
ゴム、ゼラチン、ポリビニルアルコール。

ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、スチレン
無水マレイ／酸共重合体のアルカリ塩・アンモニウム塩
、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体のアル
カリ塩等が用いられる。

本発明に用いられる通−無色ま友は淡色のロイコ染料と
しては１例えばトリフェニルメタン系の８・８−ビス−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ；タリド、３・８−
ビス−（ｐ−ジメチルアミノ７エジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフェニル、４−ヒドロギン−
４′−ジメチルアミノトリノエニルメタンラクトン、４
・４′−ビスジヒドロキシ−８・８−ビスジアミノトリ
フェニルメタンラクトｙなど、またフルオラン系の８−
シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、８−ジ
エチルアミン−７−シベンジルアミノフルオラン。

３−ジエチル７ミ／−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、８−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、８・７−ビスジエチルアミノフルオラン、８
−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、８−ジエ
チルアミン−７−クロルアニリノフルオラン、８−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−ブチルアニリノフルオラ
ン、　　８−（Ｎ−エチル−ｐ−トリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、８−ジエチルアミノ
ーン系の８−メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン。

ラミン系、ローダミンラクタム系、フェッチアジ／系、
フェノオキサジン系などのロイコ染料も使用されるが１
本発明はこれら代表例に限定されるものではない。

本発明に用いられる電子受容体としては酸性白土、カオ
リン、ゼオライト、酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウムな
どの無機酸性物質やシーウ酸、マレイン酸、安息香酸、
サリチル酸、没食子酸などの有機酸およびこれらの金属
塩なども用いられるが、水溶性が低く、融点が７０℃以
上でシャープでありかつロイコ染料との混融性の優れ之
フェノール系化合物が好適である。例えば４−　ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、２・
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、２・２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−へブタ／、４
・４′−イソプロピリデンビス（２−クロルフェノール
）、４−４’−イソプロピリデンレス（２−メチルフェ
ノール）、４・４′−エチレンビス（２れる。またこれ
らの電子受容体を２種以上混合使用することも可能であ
る。ただし本発明はこ扛ら代表例に限定されるものでは
ない。

（に感熱記録紙の感度向上、保存性改良、白色度向上、
サーマルヘッドへの粘着防止、塗工性の改善等棹々の目
的で、〕くラフインワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、カルナノくワックス。

ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス。

モンタン酸ワックス、高級脂肪酸アミド等のワックス類
、安息香酸エステル誘導体、イソフタル酸エステル誘導
体、テレフタル酸エステル誘導体等の芳香酸エステル誘
導体、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム等の高級脂肪酸金属塩、アミン
系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、
ペンシトの各種助剤を添加することができる。天然また
は合成の無機粉体としては例えばクレー、カオリン。

炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛。

酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛。

酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸マグネシウム
、ケイ酸アルミニウム、ホワイトカーボン、アルミノケ
イ酸マグネシウム、水酸化アルミナマグネシクム等が用
いられる。本発明の感熱記録紙の形成方法Ｆｉ待に限定
するものではないが、一般的には、ロイコ染料、フェノ
ール化合物増感剤及び必１１’に応じてその他の添加剤
をボールミル、アトライター、ｆ−ンドミル等の分散機
により分散して水系分散液とし、］［に結着剤、耐水化
剤その他の添加剤を加えて調製した塗液を通常の塗工機
によって支持体上に塗布・乾燥することにルムなどが用
いられるが１価格、塗工適性等の点Ｃ以下余白） から通常は紙が最もよく用いられる。

以下に本発明を更に具体的に説明するために実施例を示
す＠ 実施例　ｌ ステアリン酸アミド：ステアリン酸アミドモノメチロー
ル化物ｌ：ｌ混合物の２０１水性分散液　　４０部スル
ホン基の含有量が２．０モル係のスルホン化ポリビニル
アルコール２０％水溶液　　　　　　　　５０部を混合
攪拌して感熱塗液を調製した。これを５０シーの上質紙
に乾燥塗布量６帽になるように塗工乾燥し、さらにスー
パーカレンダーにて平滑度が５００〜６００秒になるよ
うに表面処理して感熱記録紙を作製した。

実施例　２〜６ 実施例１においてスルホン基の含有量が２．０モル係の
スルホン化ポリビニルアルコールのｆｌＫ。

表１で示すスルホン基の含有量を有するスルホン化ポリ
ビニルアルコールを用いた以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た・ 比較例　１−１０ 実施例１においてスルホン基を含むポリビニルアルコー
ル誘導体の代りに表１に示す水溶性高分子を用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例　７〜１０ 実施例１においてスルホン基の含有量が２，０モロ［エ
ステル化ポリビニルアルコールを用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。

このようにして得られた感熱記録紙の評価結果を表１に
示す０表から本発明によって発色濃度が商＜、白色度が
高く、地肌着色の少ない感熱記録紙が得らｎることは明
白である。

注１）　発色濃度 Ａ：加熱温度１００℃、接触圧２５０１／ｊ、加熱時間
１秒の条件にて加熱スタンプを押圧して発色させた感熱
記録紙の画像濃度。

Ｂ：９６００ボーの感熱ファクシミリ装置を用いファク
シミリテストチャート殖２（電子写真学会）を原稿とし
て画像テストを実施して得た画像のベタ黒部の画像濃度
。

注２）　白色度 ハンター白色度針、プルーフイルターで測定した。

注８）　地肌着色 ■、　６０℃の環境条件下に４８時間放置した感熱記録
紙の地肌画像濃度＠ ■、　５０℃、８０１ＲＨｏ環境条件下に４８時間放置
した感熱記録紙の地肌画像濃度＠注４）画像濃度はマク
ベス反射濃度計ＲＤ−５１４〔ラッテン＃１０６フイル
ター使用〕にて測定したＯ 注５）発色濃度、白色度は数値が大きい方が、地肌着色
は数値が小さい方が良好である。

特許出願人　　株式会社　興　人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無色ま九は炎色のロ１コ染料と該染料を熱時発色させる
   電子受容体を含有する発色層を有する感熱記録体におい
   て、結着剤としてスルホン基または硫酸基を含むポリビ
   ニルアルコール誘導体を含有することを特徴とする感熱
   記録体。