JPH1180784A

JPH1180784A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH1180784A
Application number: JP23743397A
Authority: JP
Inventors: Tomomichi Okano; 知道岡野; Yutaka Hara; 豊原; Tei Iihara; 禎飯原; Masao Nishida; 誠男西田
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1997-09-02
Filing date: 1997-09-02
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】台所用などの硬表面用洗浄剤、身体や毛髪用
洗浄剤の組成物として有用なコンパクト型液体洗浄剤組
成物、更には皮膚刺激が温和でマイルド性が高く、洗剤
力と保存色調安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供す
る。【解決手段】界面活性剤を３０〜５０重量％含有する
液体洗浄剤組成物であって、界面活性剤の全量に対し、
ａ）分子中に１つ以上の窒素を含有する界面活性剤を１
５重量％以上と、（ｂ）分子中に１つ以上の硫黄を含有
する界面活性剤１〜２０重量％とを含有し、（ｃ）リン
ゴ酸、酒石酸、クエン酸もしくはグルコン酸のヒドロキ
シカルボン酸又はその塩、或いはシュウ酸もしくはコハ
ク酸のジカルボン酸又はその塩の１種以上の化合物を
ａ）成分の界面活性剤の量に対し０．１〜５０重量％含
有する液体洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、台所用を始めとす
る硬表面用洗浄剤や、身体または毛髪用洗浄剤として極
めて有用なコンパクトタイプの液体洗浄剤組成物に関
し、更に詳しくは、皮膚に対する刺激が極めて温和で高
いマイルド性を備えると共に、優れた洗剤力をも有し、
しかも保存時の変色に対する安定性に優れた液体洗浄剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、台所用を始めとする液体洗浄剤
や、身体または毛髪用の液体洗浄剤は、コンパクトタイ
プが主流となってきており、消費者及び流通業者等に多
大なメリットを与えている。

【０００３】従来のコンパクトタイプの液体洗浄剤組成
物に配合される界面活性剤は、優れた洗浄作用を有する
点等からアルキルエトキシサルフェートに代表されるア
ニオン性界面活性剤を主要とした開発がこれまで数多く
なされてきた。一般に、このアニオン性界面活性剤を中
心とした液体洗浄剤組成物を台所用洗浄剤として用いる
と、電荷に基づく吸着により、手荒れが生ずる点に問題
があることが知られている。

【０００４】この問題を解決するために、アルコールエ
トキシレートに代表されるノニオン性界面活性剤の活用
が検討されてきたが、このようなノニオン性界面活性剤
だけではマイルド性は満足できるものの、洗浄力が十分
ではなかった。

【０００５】そこで、アミンオキシド、ベタイン、アル
カノールアミド、アミノ酸系界面活性剤などの、分子中
に窒素原子を含有する界面活性剤と、他の界面活性剤と
の相互作用により、マイルド性や洗浄力の向上を実現で
きる界面活性剤の活用が進められてきている。

【０００６】しかしながら、分子中に窒素原子を有する
界面活性剤は、水溶液中で保存すると、水中の容存活性
酸素により酸化反応を受け、着色してしまうという課題
を抱えていた。従って、洗浄剤としての性能が優れてい
ることはわかっていても、分子中に窒素原子を含有する
界面活性剤は多量に配合することができない点に課題が
あるのが現状であり、皮膚に対する刺激が温和で高いマ
イルド性を有し、しかも、洗浄力に優れ、更には保存時
の変色に対する安定性の良好な液体洗浄剤組成物の開発
が近年強く要望されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、皮膚に対す
る刺激が温和で高いマイルド性を有し、しかも洗浄力に
優れ、保存時の変色に対する安定性にも優れた液体洗浄
剤組成物を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、界面活性剤を３０〜
５０重量％の範囲で含有する液体洗浄剤組成物におい
て、分子中に少なくとも１つの窒素原子を含有する界面
活性剤を特定量含有させると共に、該界面活性剤を含有
させた場合の保存時の変色に対する課題を解決できる特
定成分と、特定の界面活性剤とを特定量含有させること
により、上記目的の液体洗浄剤組成物が得られることを
見い出し、本発明を完成するに至ったのである。すなわ
ち、本発明の液体洗浄剤組成物は、界面活性剤を３０〜
５０重量％の範囲で含有する液体洗浄剤組成物であっ
て、該液体洗浄剤組成物には、含有される界面活性剤の
全量に対し、(a) 分子中に少なくとも１つの窒素原子を
含有する界面活性剤を少なくとも１５重量％以上と、
(b) 分子中に少なくとも１つの硫黄原子を含有する界面
活性剤１〜２０重量％とを含有し、更に、(c) リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸から選ばれるヒドロ
キシカルボン酸又はその塩、若しくは、シュウ酸、コハ
ク酸から選ばれるジカルボン酸又はその塩から選ばれる
少なくとも１種の化合物が上記(a)成分の界面活性剤の
量に対し０．１〜５０重量％含有してなることを特徴と
する。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を更
に詳細に説明する。本発明で用いる分子中に少なくとも
１つ以上の窒素原子を含有する界面活性剤〔(a)成分〕
は、分子中に少なくとも１つ以上の窒素原子を含有する
ものであれば、そのイオン性や構造、製造法などは限定
されないが、例えば、下記一般式（Ｉ）で表されるアル
カノールアミドが挙げられる。このアルカノールアミド
は、分子中に１つの窒素原子を有するノニオン性界面活
性剤である。

【化１】〔上記式（Ｉ）中のＲ₁は、炭素数７〜２１の直鎖また
は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₂
及びＲ₃は、同一であっても異なっていてもよく、水素
原子、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基又はー（Ｃ
₂Ｈ₄Ｏ）mＨ基（ここで、ｍは２〜４の整数を表す）を
示す。〕

【００１０】上記式（Ｉ）の具体的な好ましい例として
は、デカン酸モノエタノールアミド、デカン酸ジエタノ
ールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリ
ン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノ
ールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、ミリ
スチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸モノエタノー
ルアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、椰子脂肪酸
モノエタノールアミド、椰子脂肪酸ジエタノールアミ
ド、椰子脂肪酸モノイソプロパノールアミド等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００１１】また、本発明の上記(a)成分としては、下
記一般式（II）で示されるアルキルメチルグルカミドも
好適に使用することができる。このアルキルメチルグル
カミドも分子中に１つ窒素原子を有するノニオン性界面
活性剤である。

【化２】〔上記式（II）中のＲ₄は、炭素数７〜２１の直鎖又は
分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基を示し、Ｒ₅は、
水素原子、炭素数１〜４の置換又は未置換のアルキル基
であり、Ｘは、少なくとも２つ以上の遊離水酸基を有す
る還元アミノ化された還元糖残基又はそのアルコキシル
化誘導体を示す。）

【００１２】上記式（II）の具体的な好ましい例として
は、デシルメチルグルカミド、ドデシルメチルグルカミ
ド、ミリスチルメチルグルカミド、椰子脂肪酸メチルグ
ルカミド等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００１３】更に、本発明の上記(a)成分としては、下
記一般式（III）で表されるベタインも好適に使用する
ことができ。このベタインは、分子中に１つ又は２つの
窒素原子を有する両性界面活性剤である。

【化３】〔上記式（III）中のＲ₆は、炭素数７〜２１の直鎖又は
分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎ及び
ｑは、同一であっても異なっていてもよく、１〜４の整
数であり、ｐは０または１である。）

【００１４】更にまた、本発明の上記(a)成分として
は、下記一般式（IV）で表されるアミンオキシドも好適
に使用することができる。このアミンオキシドは、分子
中に１つ又は２つの窒素原子を有する両性（双性）界面
活性剤である。

【化４】〔式（IV）中のＲ₇は、炭素数７〜２１の直鎖又は分岐
鎖状のアルキル基、アルケニル基を示し、Ｒ₈及びＲ
₉は、同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜
４の置換又は未置換のアルキル基を示し、ｎは１〜４の
整数であり、ｐは０または１である。）

【００１５】また、本発明の上記(a)成分としては、ア
ルキルアラニネート、アルキルタウレート、アルキルザ
ルコシネートや、下記一般式（Ｖ）で表されるアルキル
グリシン、アルキルアラニン、アルキルアミドプロピル
アミノ酸等のアミノ酸系界面活性剤も好適に使用するこ
とができる。

【化５】〔上記式（Ｖ）中のＲ₁₀は、炭素数７〜２１の直鎖又は
分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基を示し、Ｒ₁₁は水
素原子又は炭素数１〜４の置換又は未置換のアルキル基
を示し、ｎ及びｑは同一であっても異なっていてもよ
く、１〜４の整数であり、ｐは０又は１であり、Ｍは、
水素原子又はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イ
オン、または、マグネシウム、カルシウム等の１価に相
当するアルカリ土類金属イオン、或いは置換又は未置換
のアンモニウム陽イオンを示し。）

【００１６】また、本発明の上記(a)成分としては、イ
ミダゾリンやその誘導体、アルキルアミンまたはアンモ
ニウム等に代表されるカチオン性界面活性剤も好適に使
用することができる。

【００１７】本発明において、上記各種の分子中に少な
くとも１つ以上の窒素原子を有する界面活性剤〔(a)成
分〕は、単独でも混合物として好適に使用することがで
きるが、これらの界面活性剤が有する高性能を発現させ
るためには、少なくとも液体洗浄剤中に含有される界面
活性剤全量の少なくとも１５重量％以上、好ましくは、
４０重量％以上、更に好ましくは、６０重量％以上を構
成していることが望ましい。本発明の上記(a)成分の配
合量が液体洗浄剤中に含有される界面活性剤全量の１５
重量％を越えないと、目的の効果は不十分となり、良好
な洗浄効果とマイルド性を実現できないこととなる。

【００１８】本発明で用いる分子中に少なくとも１つ以
上の硫黄原子を含有する界面活性剤〔(b)成分〕は、分
子中に少なくとも１つ以上の硫黄原子を含有するもので
あれば、そのイオン性や構造、製造法などは限定されな
いが、例えば、アルキルベンンゼンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルス
ルホン酸塩、αースルオ脂肪酸塩、スルホコハク酸塩、
Ｎ−脂肪酸エステルタウリン塩が挙げられる。具体的に
は、直鎖アルキル（Ｃ_10〜18）ベンゼンスルホン酸Ｎａ
塩、ラウリルエトキシ（３）サルフェートＮａ塩、アル
キル（Ｃ_12〜18）硫酸Ｎａ塩、Ｃ₁₄α−オレフィンスル
ホン酸Ｎａ塩、α−スルホラウリン酸メチルエステルＮ
ａ塩が使用できる。本発明において、上記各種の分子中
に少なくとも１つ以上の硫黄原子を有する界面活性剤
〔(b)成分〕は、単独でも混合物として好適に使用する
ことができるが、これらの界面活性剤が有する高性能を
発現させるためには、少なくとも液体洗浄剤中に含有さ
れる界面活性剤全量に対して、１〜２０重量％、好まし
くは、４〜１６重量％、更に好ましくは、７〜１２重量
％であることが望ましい。本発明の上記(b)成分の配合
量が液体洗浄剤中に含有される界面活性剤全量に対して
１重量％未満であると、洗浄力が不十分となり、２０重
量％を越えると、皮膚に対する刺激が高くなり、マイル
ド性が損なわれるため、好ましくない。

【００１９】本発明で用いるリンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、グルコン酸から選ばれるヒドロキシカルボン酸又は
その塩、若しくは、シュウ酸、コハク酸から選ばれるジ
カルボン酸又はその塩から選ばれる少なくとも１種の化
合物〔(c)成分〕は、前記（a）成分及び（b）成分と共
に用いることにより、保存時の変色を防止する効果を持
つものである。

【００２０】本発明で用いる(c)成分の配合量は、上記
(a)成分の界面活性剤に対して、０．１〜５０重量％、
好ましくは、０．５〜１５重量％とすることが望まし
い。この（c）成分も量が０．１重量％未満であると、
変色防止効果が不十分で、長期間または高温条件下で保
存した場合に変色してしまう。一方、５０重量％を越え
ると、更なる効果が得られない一方でコストが上昇する
上、洗浄力が低下するなどの弊害が生じることもある。

【００２１】また、本発明の洗浄剤組成物には、その
他、従来から使用されてきた上記(a)成分及び(b)成分以
外の界面活性剤やその他の添加物を本発明の効果を損な
わない範囲で任意に組み合わせて使用してもよい。具体
的には、分子中に窒素原子を含有しないノニオン性界面
活性剤も本発明の効果を損なわない範囲で使用すること
ができる。

【００２２】本発明において、分子中に窒素原子を含有
しないノニオン性界面活性剤は、その構造などによっ
て、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステル、分子中に２つ以上の遊離水酸基を有する
環状又は非環状型ポリオールを親水基に有するノニオン
性界面活性剤が挙げられる。

【００２３】ポリオキシエチレンアルキルエーテルとし
ては、アルキル疎水基の炭素数が８〜１８、親水基のオ
キシエチレン基の平均重合度が１〜５０であれば好まし
い。更に好ましくは、疎水基の炭素数が１０〜１４、親
水基の平均重合度が１２以上であることが望ましい。具
体的には、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（１２）デシルエーテル、ポリ
オキシエチレン（１５）ラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレン（１５）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチ
レン（２０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
（２０）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（３
０）ラウリルエーテル等が挙げられ、これらは単独又は
混合して使用することができる。これらの高ＥＯ付加型
のアルコールエトキシレートの配合が特にマイルド性に
寄与することとなるが、この高ＥＯ付加型のアルコール
エトキシレートは洗浄力が低いので、あまり配合量が多
すぎるのは好ましくなく、この配合量は使用するノニオ
ン性界面活性剤に対し５０重量％以下で有ることが望ま
しい。また、ポリオキシエチレンアルキルエステルも、
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルと同様に使用
することができる。

【００２４】また、分子中に２つ以上の遊離水酸基を有
する環状又は非環状型ポリオールを親水基に有するノニ
オン性界面活性剤としては、例えば、アルキルポリグル
コシド、メチルグルコシド脂肪酸エステル、エチルグル
コシド脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル、アルキ
ルマンノシド、アルキルフルクトシド、メチルグルカミ
ン脂肪酸アミド、アルキルポリグリセリドなどが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００２５】更に、本発明の液体洗浄剤組成物には、ア
ニオン性界面活性剤も本発明の効果を損なわない範囲で
好ましく配合可能である。使用できるアニオン性界面活
性剤は、その種類や構造などによって特に限定はされな
いが、具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂
肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸、
スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００２６】これらの界面活性剤は、単独で又は適宜２
種以上の組み合わせて配合することができる。本発明に
おいては、上記各種界面活性剤及び上述の(a)成分、(b)
成分の合計重量が洗浄剤組成物全量に対し、３０〜５０
重量％の範囲で含有されることが必要であり、これによ
り目的のコンパクトタイプの液体洗浄剤組成物が提供さ
れることとなる。上記合計重量が５０重量％を超える
と、皮膚への刺激性が高くなり、好ましくない。また、
３０重量％未満であると、コンパクトタイプの液体洗浄
剤として洗浄力が低下し、好ましくない。

【００２７】更にまた、本発明の液体洗浄剤組成物に
は、低級アルコール、ポリアルキレングリコール、水溶
性ポリオール等に代表されるアルコール系ハイドロトロ
ープ剤や、安息香酸、トルエンスルホン酸、キシレンス
ルホン酸、キュメンスルホン酸等に代表される芳香族系
ハイドロトロープ剤等も単独又は混合して好適に使用す
ることができる。

【００２８】本発明の洗浄剤組成物の溶媒としては、特
に限定されものではないが、好ましくは、水（精製水）
を使用することができる。また、他の好ましく配合可能
な添加成分としては、例えば、無機塩などのビルダー、
粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、消
炎剤、薬効成分および香料のような通常用いられる物質
を添加してもよい。

【００２９】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限
定されるものではない。

【００３０】（実施例１〜７、比較例１〜１５）下記表
１に示す配合組成にて液体洗浄剤組成物を調製し、下記
の試験方法により皮膚刺激性（官能評価）、洗浄力、保
存時の色調安定性について評価した。これらの結果を下
記表１に示す。なお、表中の配合量は、「重量％」であ
り、組成物は、ｐＨを６．５に調整したものである。

【００３１】（皮膚刺激性の評価）界面活性剤組成物１
％水溶液（３５℃）を用いてテスター１０名の手による
浸漬試験により評価を行った。すなわち、１分毎の浸漬
−乾燥操作を１５回行い、２４時間後の手の皮膚荒れの
程度を以下の評価基準で視覚判定した。評価基準: ○：皮膚荒れが殆どない △：皮膚の角質表面の一部に乾燥落屑性や赤斑変化など
の手荒れ症状らしき兆候が認められる ×：乾燥落屑性や赤斑変化などの手荒れ症状が明確に認
められる

【００３２】（洗浄力の評価）牛脂１gを１０ｃｍ×１
５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく
汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ
×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３６ｇの水と４ｇの表
１の各種洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この
汚染したタッパ容器を２５℃で通常家庭で行われるのと
同様にして洗浄した。洗浄後、水でよくすすぎ、その時
のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの
感触で、下記の評価基準に基づき評価した。評価基準： ○：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュ
と音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつ
きはまったく感じられない。 △：タッパ容器の平滑な表面を触ると摩擦感があり、油
の残留は認められないが、端や角の部位にはぬるつきが
残っている。 ×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油
が残留していることがわかる。

【００３３】（保存時の色調安定性）組成物を１００ｍ
ｌガラス瓶に充填し、５０℃の恒温槽に一カ月保存し、
保存前後の色調変化を分光光度計（１０ｍｍセル、波長
４２０ｎｍ）にて測定し、その変化度合いを下記の評価
基準に基づき評価した。評価基準： ○：０〜０．２未満 ×：０．２以上

【００３４】

【表１】

【００３５】（表１の考察）本発明範囲となる実施例１
〜７は、本発明範囲外となる比較例１〜１５に較べ、皮
膚刺激性がなく、しかも、洗浄力及び保存時の色調安定
性に優れていることが判明した。具体的にみると、実施
例１〜７では、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分の配合
内容を有すると共に、上記(a)成分〜(c)成分の各々の配
合量が本発明範囲となる場合に、初めて皮膚刺激性がな
く、しかも、洗浄力及び保存時の色調安定性に優れてい
るものとなる。これに対し、比較例１〜１５では、上記
(a)成分、(b)成分、(c)成分の配合内容及び各々の配合
量の何れか一つ以上が本発明範囲外となる場合には、皮
膚刺激性、洗浄力及び保存時の色調安定性の全てを満足
することができないことが判明した。

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、皮膚に対する刺激が温
和で高いマイルド性を有し、しかも、洗浄力に優れ、更
には保存時の色調安定性も良好な洗浄剤組成物であり、
特に台所用洗浄剤などの硬表面用洗浄剤や、身体用洗浄
剤、毛髪用洗浄剤として好適な液体洗浄剤組成物が提供
される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 1/52 Ｃ１１Ｄ 1/52 1/835 1/835 1/94 1/94 3/20 3/20 // Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 (72)発明者西田誠男東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面活性剤を３０〜５０重量％の範囲で
含有する液体洗浄剤組成物であって、該液体洗浄剤組成
物には、含有される界面活性剤の全量に対し、(a) 分子
中に少なくとも１つの窒素原子を含有する界面活性剤を
少なくとも１５重量％以上と、(b) 分子中に少なくとも
１つの硫黄原子を含有する界面活性剤１〜２０重量％と
を含有し、更に、(c) リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グ
ルコン酸から選ばれるヒドロキシカルボン酸又はその
塩、若しくは、シュウ酸、コハク酸から選ばれるジカル
ボン酸又はその塩から選ばれる少なくとも１種の化合物
が上記(a)成分の界面活性剤の量に対し０．１〜５０重
量％含有してなることを特徴とする液体洗浄剤組成物。