JP4361052B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、主に台所等の硬表面に好適な液体洗浄剤組成物に関し、更には、油汚れへの洗浄力、泡立ち性及び低温安定性に優れた液体洗浄剤組成物に関する。

従来、台所洗剤においては、主基材であるアニオン界面活性剤に加え、洗浄力増強剤、増泡剤、及び増粘剤として、脂肪酸ジエタノールアミドや脂肪酸モノエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミドが用いられてきた。しかし、脂肪酸ジエタノールアミドは、化合物自体の安定性が悪いため、長期保存によってｐHの上昇が起こる、という問題があった。脂肪酸モノエタノールアミドは、増粘作用、洗浄力には優れているが、それ自体の融点が高いため、洗浄剤に配合する際に溶解性が悪い上、冬場などの低温時に析出や白濁を生じてしまうという問題があった。
このような問題を解決するために、近年、低刺激性でかつ、気泡力、及び洗浄力等に優れる界面活性剤として、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤が提案されてきている。
例えば、特許文献１には、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を使用した泡立ち性と低温保存時の液安定性に優れる組成物が開示されている。しかし、該組成物は、油汚れに対する洗浄力が未だ不十分であるという課題がある。また、特許文献２には、特定のアミド化合物を含有する高粘度(300mPa・s以上)の洗浄剤組成物が開示されている。この技術は、洗浄力の持続性に優れた洗浄剤を提供するとされているが、該組成物は原液粘度が高いため、スポンジ等の洗浄用具に直接含浸させて使用する際の泡立ち性に劣るという問題があった。

特開2003-183693号公報 特開2002-294293号公報

従って、本発明の課題は、油汚れに対する洗浄力が高く、泡立ち性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。

前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、油汚れに対する高い洗浄力と優れた泡立ち性を両立する洗浄剤組成物を得、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、（a）アニオン界面活性剤、(b) 半極性界面活性剤、(c)下記一般式（１）で示される化合物、(d)マグネシウム塩、及び(e)芳香族カルボン酸/塩を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供する。

（式中Ｒは炭素数８〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、ＥＯはエチレンオキサイドである。ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数である。ｍ、ｎはそれぞれ０〜５の数であり、ｍ＋ｎは１〜６である。）

本発明によれば、油汚れに対する洗浄力が高く、泡立ち性に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。本発明の液体洗浄剤組成物は、低温安定性にも優れる。

本発明において、本発明の（a）成分として用いられるアニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、αスルホ脂肪酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン性界面活性剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。これらは単独（１種）で又は２種以上を混合して用いることができる。洗浄力の面から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（好ましくは炭素数８〜１８、EO平均付加モル数０．５〜６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩）、アルキル硫酸エステル塩（好ましくは炭素数８〜１８のアルキル硫酸エステル塩）、アルカンスルホン酸塩（好ましくは炭素数８〜１８のアルカンスルホン酸塩）、α−オレフィンスルホン酸塩（好ましくは炭素数８〜１８のα−オレフィンスルホン酸塩）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（好ましくは炭素数８〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩）の使用が望ましい。中でも、炭素数１０〜１６、EO平均付加モル数１〜４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜１６のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
これらのアニオン性界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは５〜４０質量%、更に好ましくは１０〜３０質量%である。配合量が５％未満であると洗浄力に劣り、また、４０％を超えると低温での安定性が劣ることがある。

本発明に用いる（ｂ）成分として用いられる半極性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド（アルキル基の炭素数：８〜１６）、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド（アルキル基の炭素数：８〜１６）、下記一般式（I）又は（II）で表される化合物等があげられる。

〔式中、R1は炭素数8〜１６のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、アルキルフェニル基から選らばれ、ＡＯは炭素数2〜４のオキシアルキレン基、ｎは０〜３、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なっていても良く、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基から選らばれる。〕

〔式中、Ｒ4は炭素数８〜１６の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ5は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基である。〕
この中で特に好ましいのは、アルキルジメチルアミンオキシド及びアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドである。さらに特に、アルキル基の炭素数が10-14のアルキルジメチルアミンオキシド及びアルキル基の炭素数が10-14のアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが好ましい。
(b)成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して好ましくは０．５〜８％、更に好ましくは２〜６％である。配合量が０．５％未満であると洗浄力に劣ることがあり、また、８％を超えると低温での安定性が劣ることがある。

本発明に用いる（c）成分は、上記一般式（１）において、Ｒは、炭素数８〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは炭素数１２〜１４である。また、Ｒは直鎖又は分岐鎖であってもよく、飽和または不飽和であってもよく、さらにヒドロキシル基のような置換基を任意に含んでいてもよい。一般式(１)の化合物は単独（１種）で又は２種以上を混合して用いることができる。
具体的な該当物としては、ポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン（５）ミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシプエチレン（２）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等が挙げられる。これらは、１種単独で含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。これらの中でも、特に低温安定性と洗浄力のバランスに優れる点で、Ｒは炭素数１２のアルキル基、ｍは０〜１、ｎは１〜３が好ましい。最も好ましいのはポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド及びポリオキシエチレン（３）ラウリン酸モノエタノールアミドである。
(c)成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して好ましくは０．５〜８％、更に好ましくは２〜６％である。配合量が０．５％未満であると洗浄力に劣ることがあり、また、８％を超えると低温での安定性が劣ることがある。

また、本発明に用いる（d）成分のマグネシウム塩としては、水溶性の２価マグネシウム塩であれば、その構造、製造法及び対イオンなどは限定されないが、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム及びそれらの水和物等が挙げられ、これらは単独（１種）で又は２種以上を混合して用いることができる。このうち、硫酸マグネシウムが好ましい。
（d）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、更に好ましくは、０．５〜５質量％とすることが望ましい。配合量が０．１％未満であると洗浄力に劣ることがあり、また、１０％を超えると低温での安定性が劣ることがある。

本発明の（e）成分として用いられる芳香族カルボン酸／塩としては、例えば、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム及びカリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム及びカリウム、などが挙げられる。このうち、安息香酸ナトリウムが好ましい。
(e)成分の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは０．５〜６％である。配合量が０．５％未満であると低温での安定性に劣ることがあり、また、６％を超えると粘度低下が著しいことがある。

本発明の液体洗浄剤組成物は、さらに（ｆ）成分のアルコールエトキシレートを含有するのが好ましい。（ｆ）成分を含有することにより、泡立ち性がより向上するので好ましい。
本発明で用いることのできる(ｆ)成分のアルコールエトキシレートは、アルコールのエチレンオキシド付加物であり、ノニオン性界面活性剤の一種である。本発明におけるアルコールエトキシレートは、その構造や製造法などによって特に限定されるものではなく、好ましくは、アルキル疎水基の炭素数が８〜１８、親水基のオキシエチレン基の平均重合度が１〜５０であれば好ましい。更に好ましくは、疎水基の炭素数が１０〜１４、親水基の平均重合度が５〜２０以上であることが望ましい。具体的には、ポリオキシエチレン（１２）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（１４）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル、
ポリオキシエチレン（２５）ミリスチルエーテル、ポリオキシエチレン（１８）パルミチルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）ヤシアルコールエーテル、ポリオキシエチレン（２０）椰子アルコールエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ここで（ ）内の数値はｒ（平均オキシエチレン鎖長）である。これらは単独又は混合して使用することができる。
（ｆ）成分の配合量は、好ましくは０．２〜１５％であり、より好ましくは０．５〜５％である。配合量が0.2％未満であると低温での安定性に劣る場合があり、また、15％を超えると洗浄力及び泡質が低下する場合があるため好ましくない。
また、{（ｃ）＋（ｆ）成分}／（ａ）成分の質量比が０．１〜２、好ましくは０．１〜０．５の範囲であることが好ましい。この比が０．１を下回ると低温時の保存安定性に劣ることがあり、２を超えると洗浄力及び泡立ち性が低下する場合がある。

本発明の液体洗浄剤組成物には、更に、従来から使用されてきた非イオン界面活性剤や、両性界面活性剤、更にはその他の界面活性作用を有する化合物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて使用して良い。これらの中でも、好ましい界面活性作用を有する物質として非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。
好ましい混合可能な非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミドなどが一例として挙げられる。
また、好ましく配合可能な両性界面活性剤の例としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸などが挙げられる。
これらの界面活性剤は、単独で或いは適当な２種以上の組み合わせで配合可能である。これらの界面活性剤は、好ましくは合計量で液体洗浄剤組成物全量に対して、1〜20％の範囲で使用することが望ましい。これらの合計配合量が、1％未満であると、低温での安定性に劣ることがあり、20％を越えると、洗浄力や泡質が低下することがある。

また、本発明の液体洗浄剤組成物には、従来から使用されてきた他の添加物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて配合してもよい。配合可能な好ましい添加成分としては、例えば、グリコール酸、クエン酸、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤、低級アルコールやプロピレングリコール等の液体溶剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸等の酸化防止剤、芳香族スルホン酸などの液性調整剤、硫酸亜鉛、ポリリジン等の殺菌剤、天然多糖類や粘度鉱物等の粘度調整剤、着色剤、消炎剤、植物抽出物、酵素等の薬効成分、ｐＨ調整剤、香料、香料用溶剤、香料安定化剤などの通常用いられる物質が挙げられる。また、溶媒として通常は水（精製水、イオン交換水、純水等）が使用される。
なお、本発明の液体洗浄剤組成物に含まれる（ａ）〜（ｅ）成分と、必要により加えられる（ｆ）成分及びその他の成分は、商業的に入手されているものを使用することができる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）〜（ｅ）成分と、必要により（ｆ）成分及び他の任意成分を混合することにより製造することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は、２５℃において、５０〜３００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜２５０の範囲に調整するのが好ましい。粘度がこのような範囲にあると、使用性及び泡立ち性の点で好ましい。なお、本明細書において、粘度は、２５℃に調整した洗浄剤組成物原液を、ＢＬ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＰＶＬ−Ｂ２）を用い、ローターＮｏ．２にて、回転数６０ｒｐｍで１分後の値（粘度：ｍＰａ・ｓ）を測定することにより求められる。
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力と低温安定性の点等からｐＨ（原液）をｐＨ調整剤等により、６．０〜８．０にすることが好ましい。

次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
下記表２に示される化合物を用い、表１に示される配合組成の各種液体洗浄剤組成物を調製し、下記の試験方法により油汚れに対する洗浄力、泡立ち性及び低温安定性について評価した。
これらの結果を表１に示す。なお、表１中の配合量は質量％〔全量は１００質量％（残部は精製水で調製）であり、各組成物はｐＨ６．５に調整したものである。また、本発明の実施例で使用した分布の狭いアルキルエトキシサルフェートの調製は、以下の方法で実施した。
〈エチレンオキシド付加モル分布の狭いアルキルエトキシサルフェート：Ｓ−１〉
４Ｌのオートクレーブ中にラウリルアルコール４００ｇ及びＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。次いで、温度１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド５４ｇを導入し、反応物を得た。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２７４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度を４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエトキシサルフェートを得た。得られたアルキルエトキシサルフェートの性状を表３に示す。

（油汚れに対する洗浄力の評価方法）
直径２８ｃｍのフライパンに牛脂３ｇを計りとり、１分間強火で加熱することで牛脂を溶解させ、そのまま２０℃で３時間放置したものを、激しく汚れたモデル汚垢とした。
次に、１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したフライパンを２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のフライパンの汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、洗浄力を下記の評価基準に基づき評価した。
評価基準：
◎：フライパンのいずれの部位においても油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：フライパンの側面の一部に、油の残留によるぬるつきが僅かに感じられる。
△：フライパンの底面及び側面の一部に、油の残留によるぬるつきが感じられる。
×：フライパン全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留している。

（泡立ちの評価）
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、５回手で揉んだ後の泡の立ち方を下記の基準で判定する。
評価基準：
◎：泡がスポンジの表面積全体を覆い尽くす
○：泡がスポンジの表面積の８０％を覆う
△：泡がスポンジの表面積の５０％を覆う
×：泡がスポンジの表面積の３０％以下を覆う

（低温保存時の液安定性の評価方法）
各液体洗浄剤組成物１００ｇをガラス瓶に密閉し、−５℃で１ヶ月間静置したときの外観の変化を下記評価基準にて評価した。
評価基準：
○：沈殿、液分離を生じない
×：沈殿または液の分離が生じる

Claims (4)

1. （a）アニオン界面活性剤、(b) 半極性界面活性剤、(c)下記一般式（１）で示される化合物、(d)マグネシウム塩、(e)芳香族カルボン酸/塩及び(f) アルコールエトキシレートを含有し、
   {（ｃ）＋（ｆ）}/（ａ）が０．１〜０．５（質量比）であることを特徴とする液体洗浄剤組成物：
   

   

   （式中Ｒは炭素数８〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、ＥＯはエチレンオキサイドである。ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数である。ｍ、ｎはそれぞれ０〜５の数であり、ｍ＋ｎは１〜６である。）
2. （a）アニオン界面活性剤として、エチレンオキシドの０モル付加体を１３％、１モル付加体を１７％、２モル付加体を２５％、３モル付加体を２４％、４モル付加体を１４％、５モル付加体を５％、６モル付加体を２％含有し、最大量付加体Ｐが２であり、Ｐモル付加体が２６％であり、Ｐ±１モル付加体が６６％であり、平均付加モル数が２であるアルキルエトキシサルフェートを含有する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
3. （c）上記一般式（１）で示される化合物が、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド又はポリオキシエチレン椰子脂肪酸モノエタノールアミドである請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
4. （a）アニオン界面活性剤として、炭素数１０〜１６，エチレンオキシドの平分付加モル数１〜４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルカンスルホン酸塩、又は炭素数１０〜１６のアルキルベンゼンスルホン酸塩；
   (b) 半極性界面活性剤として、アルキル基の炭素数が１０〜１４のアルキルジメチルアミンオキシド；
   (c)下記一般式（１）で示される化合物；
   

   

   （式中Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基またはアルケニル基であり、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、ＥＯはエチレンオキサイドである。ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数である。ｍは０〜１の数であり、ｎは１〜３である。）
   (d)マグネシウム塩として、硫酸マグネシウム塩；
   (e)芳香族カルボン酸/塩として、安息香酸ナトリウム及び／又はサリチル酸；及び
   (f) アルコールエトキシレートとして、アルキル基の炭素数が１０〜１４であり、オキシエチレン基の炭素数が５〜２０であるアルコールエトキシレートを含有し、
   {（ｃ）＋（ｆ）}/（ａ）が０．１〜０．５（質量比）であることを特徴とする
   液体洗浄剤組成物。