JPH11512082A

JPH11512082A - Polyisocyanate particles with controlled particle size and particle size distribution

Info

Publication number: JPH11512082A
Application number: JP9508932A
Authority: JP
Inventors: オリヴァー，レイモンド; ムンロ，ロバート・ジェームズ; ミドルトン，マーク・ルイス; スチュアート，ジョゼフ・ヤングブラッド; ザイエウー，アレンド・ヤン
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-08-21
Filing date: 1996-08-13
Publication date: 1999-10-19
Also published as: CN1077100C; AU710055B2; ZA967039B; EA199800216A1; MX9801357A; NO310143B1; CA2227771A1; NO980735D0; CN1200111A; AU6872796A; NZ316485A; BR9610226A; WO1997007092A1; TR199800289T1; PL325119A1; CO4560469A1; EP0846102A1; HUP9802378A3; HUP9802378A2; NO980735L

Abstract

(57)【要約】粒子寸法分布指数（ＰＳＤＩ）１．５未満を有し、好ましくは、誘導される不純物を実質的に含まない固体ポリイソシアネート粒子。このような粒子をプリリングによって製造するための方法もまた特許請求されている。 (57) [Summary] Solid polyisocyanate particles having a particle size distribution index (PSDI) of less than 1.5 and preferably substantially free of derived impurities. A method for producing such particles by prilling is also claimed.

Description

【発明の詳細な説明】調節された粒子寸法および粒子寸法分布を有するポリイソシアネート粒子本発明は、ポリイソシアネート類、特に、ジイソシアネート類、さらに詳しくは、ジフェニルメタンジイソシアネート類（ＭＤＩ）の固体粒子、それらの製造方法およびそれらの使用に関する。ポリイソシアネート類は、当分野周知であり、例えば、ポリウレタン類の製造における素原料として専ら使用される。ポリイソシアネート類は、２個以上のイソシアネート基を有する広範な範囲の有機化合物に及ぶ。このような化合物は、芳香族および／または脂肪族基を含んでもよい。広く使用されているポリイソシアネート類の例としては、トリレンジイソシアネート類（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート類（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、 trans-シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびテトラメチルキシレンジイソシアネート類（ＴＭＸＤＩ）が挙げられる。最も重要なポリイソシアネート類の１つは、ＭＤＩである。満足するべき貯蔵安定性、および、加工性、取り扱い性および反応性を得るために、イソシアネート種に改質がもたらされている。ポリイソシアネート類の改質形は、主として、ポリイソシアネート類の二量体または三量体形のような液化された生成物、または、イソシアネート反応性基を含有する化合物とポリイソシアネート類との反応生成物である。若干のポリイソシアネート類、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートは、既に、フレークの形で使用されているが、これらは、ダストを生ずるので、健康および安全性の観点より問題を生ずる。微細固体ポリイソシアネート類、例えば、ＭＤＩ粉末の使用も、特に、結合剤または接着剤において、公知である（例えば、US-A 4569982参照）。これら粉末は、液体流を噴霧することによって製造される。それゆえに、液滴は、ここでは、広い粒子寸法分布、すなわち、多分散され(polydispersed)、凝集する傾向を有する。その結果、このような粉末は、概して、実質的に１mm未満の径を有し、不規則な形状であり、大きな寸法分布を有する。 SU-A 1456411には、溶融生成物を水に滴下し、冷却し、その際に、液滴が凝固し、固体の顆粒を形成することによって、４，４’−ＭＤＩの固体球形顆粒を製造するための方法が記載されている。しかし、この方法は、水との反応および有意な量の４，４’−ＭＤＩ二量体の存在ゆえに尿素群の形成をもたらし、これらは、生成物の品質に好ましくない。さて、調節された粒子寸法と粒子寸法分布とを有し、これらが化学的にそれらが製造される出発物質と実際上同一である固体ポリイソシアネート粒子が製造し得ることが判明した。特に、このような粒子の流動性は、はるかに良好であり、それゆえに、貯蔵または輸送のために、容易に、かつ、迅速に取り扱うことが可能である。さらに、これら粒子によるダストの発生は、かなり低く、許容可能なレベル以下である。かくして、本発明は、粒子寸法分布指数１．５未満を有する固体ポリイソシアネート粒子に係る。好ましくは、粒子は、誘導される不純物を実質的に含まない。 “誘導される不純物”という用語は、全ての反応生成物が、ポリイソシアネート出発物質の粒子への転化の間に、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との反応を介して形成され、これらが出発物質中に存在しなかったものを含む。このような反応生成物は、ウレタン類、アロファネート類、尿素類、ビウレット類、アミド類、カルボジイミド類またはウレトンイミン類、あるいは、イソシアネート類の二量体または三量体であってもよい。粒子寸法分布指数（ＰＳＤＩ）は、重量平均粒子寸法と数平均粒子寸法との比であり、重量平均粒子寸法は、式：（Σｗ_iＤ_i）／（Σｗ_i）［ここで、ｗ_iは、平均径Ｄ_iを有する粒子の重量である。］であり、数平均粒子寸法は、式：（Σｎ_iＤ_i）／（Σｎ_i）［ここで、ｎ_iは、平均径Ｄ_iを有する粒子の数である。］である。本明細書で使用する径という用語は、粒子の主断面寸法を含むことを意図する。好ましいポリイソシアネート粒子は、１．３未満のＰＳＤＩを有する。最も好ましくは、ＰＳＤＩは、１．１以下である。本発明のポリイソシアネート粒子は、いずれの形状を有してもよいが、好ましくは、回転楕円体であり、最も好ましくは、球形である。本発明に従うポリイソシアネート粒子は、１種または２種以上のポリイソシアネート種であってもよく、好ましくは、１種または同属種の混合物、例えば、オリゴマー類、特に、１種であり、いずれの有機ポリイソシアネートよりも得ることができる。有用なポリイソシアネート類は、脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族 (araliphatic)、ヘテロ環式または芳香族であってもよい。適したポリイソシアネート類としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４−ジイソシアネートおよびｐ−キシリレンジイソシアネートが挙げられる。好ましいポリイソシアネート類は、芳香族ポリイソシアネート類、例えば、フェニレンジイソシアネート類、トリレンジイソシアネート類、１，５−ナフタレンジイソシアネート、および、特に、４，４’−ＭＤＩ、２，４’−ＭＤＩまたはそれらの混合物のようなジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）基体ポリイソシアネート類、ならびに、イソシアネート官能価２より大を有する高分子ＭＤＩである。特に有効であることが判明しているポリイソシアネートのタイプは、“純粋な ”ＭＤＩである。 “純粋な”ＭＤＩという用語は、少なくとも８５重量％、好ましくは、少なくとも９５重量％、および、最も好ましくは、少なくとも９９重量％の、４，４’ −ＭＤＩを含むポリイソシアネート組成物を包含することを意図する。概して、“純粋なＭＤＩ”は、強い二量化傾向を示す。本発明に従う“純粋なＭＤＩ”がいずれの誘導される二量体群をも含有しないことが本発明の特に長所である。本発明のポリイソシアネート粒子は、概して、０．１〜５mmの径を有する。好ましい寸法は、固体ポリイソシアネート粒子の用途に大きく依存する。大部分の用途については、１〜２．５mmの粒子寸法が好ましく、１．０〜１．５mmがさらにより好ましくさえある。大きな寸法を有する粒子は、“ポップコーン(pop-cor ns)”を形成しやすく、より好ましくない。さらなる態様において、本発明は、また、前記ポリイソシアネート粒子を製造するための方法であって、溶融ポリイソシアネートを、好ましくは、振動させ、プリリング処理(prilling treatment)に賦すことを含む方法に係る。プリリング操作は、例えば、肥料の製造より公知であり、例えば、EP-A 320 1 53に記載されている。プリリングプロセスについてのさらなる詳細は、例えば、 EP-A 542545、EP-A 569162、EP-A 569163およびEP-A 570119に見ることができ、これらの引例は、参考のために、本明細書で引用する。プリリング操作において、溶融物質は、任意に振動されている少なくとも１個のノズルを通して流動され、物質の液滴を形成し、これが冷却媒体で冷却されて、物質の固体球または小球(prill)を与える。冷却は、概して、塔で行われ、塔においては、液滴がガスと向流的に落下する。通常、複数のノズルが使用され、液滴の寸法は、ノズルの寸法およびタイプ、プリルされる物質の性質およびノズルを通る物質の流速に大きく依存する。冷却媒体は、好ましくは、イソシアネート反応性でなく、不活性ガスであるのがよい。好ましいガスは、窒素である。適した冷却媒体および冷却温度の選択は、ポリイソシアネート出発物質の特性に依存する。例えば、純粋なＭＤＩよりの粒子の製造においては、−２０〜−２５℃の温度が、好ましくは、使用される。その他の嵩高い粒状生成物(bulk particulate products)と比較して、プリルされた生成物は、非常に狭い寸法分布を有する。プリリング処理は、概して、生成物の品質に悪影響を及ぼさないが、貯蔵および着色安定性または酸化抵抗性のような性質を改良するために、通常の添加剤、例えば、安定剤、抗酸化物または顔料を添加することができる。本発明のポリイソシアネート粒子は、ポリイソシアネートポリ付加生成物、例えば、発泡体、エラストマー、塗料、接着剤、シーラント、封入剤または結合剤の製造に使用することができ有益である。実施例実施例１〜４ EP-A 320 153に一般的に記載されているが、ここで、４，４’−ＭＤＩの製造要件に合致するように改良した方法によって、パイロット−スケールのプリル塔で、４バッチの純粋なＭＤＩプリルを製造した。溶融物の供給速度は、２５kg／時であり、冷却媒体は、液体窒素であった。主として、６穴のプレートを使用した。試料を各バッチより採取し、ＰＳＤＩを計算した。その結果を表Ｉ〜表ＩＶに示す。重量平均粒子寸法＝１．３mm 数平均粒子数＝１．２４mm ＰＳＤＩ＝１．０４８重量平均粒子寸法＝１．２１５mm 数平均粒子寸法＝１．１１mm ＰＳＤＩ＝１．１重量平均粒子寸法＝１．１mm 数平均粒子寸法＝１．０４mm ＰＳＤＩ＝１．０５８重量平均粒子寸法＝１．９２mm 数平均粒子寸法＝１．８mm ＰＳＤＩ＝１．０６７実施例５〜６２５０gの凍結させたプリルを秤量し、ロートを介してそれを４２mm径のシリンダーに注ぐことによって、プリルした純粋なＭＤＩバッチ範囲の流動性を測定した。表Ｖおよび表ＶＩに示した平均流量は、凍結した粒子の４回のバッチ流の平均速度である。上記表Ｖから分かるように、流動性は、より小さな粒子寸法で著しく増大する。表ＶＩは、所定の粒子寸法について、粒子寸法分布の減少に連れて流動性が増大することを示す（目標寸法での％プリルが高い程、粒子寸法分布は狭い）。流動性が高い程、ドラム充填および空にする操作は、より迅速、かつ、より容易に可能となる。実施例７純粋なＭＤＩプリルのバッチと液体の純粋なＭＤＩ出発物質のバッチとについて化学的な分析を行い、プリリングプロセスがＭＤＩ出発物質を化学的に変化させないことを示した。 (ＧＰＣ：ゲル透過クロマトグラフィー；ＧＣ−ＥＣＤ：ガスクロマトグラフィー−電子補捉検出器) 化学分析は、純粋なＭＤＩプリルと液体ＭＤＩ出発物質との間の差がほとんどないかまたは全くないことを示す。かくして、プリリングプロセスは、ＭＤＩ出発物質を化学的に変化させない。プリルおよび液体ＭＤＩについて得られたガスクロマトグラムは、同一である様相を示し、これは、プリリングプロセスが出発物質にさらなる不純物を導入しないことを示す。The present invention relates to solid particles of polyisocyanates, in particular diisocyanates, more particularly diphenylmethane diisocyanates (MDIs), It relates to production methods and their use. Polyisocyanates are well known in the art and are used exclusively, for example, as raw materials in the production of polyurethanes. Polyisocyanates cover a wide range of organic compounds having two or more isocyanate groups. Such compounds may contain aromatic and / or aliphatic groups. Examples of widely used polyisocyanates include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), p-phenylene diisocyanate (PPDI), trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate (CHDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI). One of the most important polyisocyanates is MDI. Modifications have been made to the isocyanate species to obtain satisfactory storage stability and processability, handleability and reactivity. Modified forms of polyisocyanates are mainly liquefied products, such as dimer or trimer forms of polyisocyanates, or reaction products of compounds containing isocyanate-reactive groups with polyisocyanates. It is. Some polyisocyanates, such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, are already used in the form of flakes, but they create dust and thus pose a problem from a health and safety point of view. The use of finely divided solid polyisocyanates, for example MDI powder, is also known, in particular in binders or adhesives (see, for example, US Pat. No. 4,699,822). These powders are produced by spraying a liquid stream. Hence, the droplets here have a broad particle size distribution, ie a tendency to be polydispersed and agglomerated. As a result, such powders generally have a diameter of substantially less than 1 mm, are irregularly shaped, and have a large size distribution. In SU-A 1456411, solid spherical granules of 4,4'-MDI are produced by dropping a molten product into water and cooling, while the solidified droplets form solid granules. A method for doing so is described. However, this method results in the formation of urea groups due to the reaction with water and the presence of significant amounts of 4,4'-MDI dimer, which are not favorable for the quality of the product. It has now been found that solid polyisocyanate particles can be produced having controlled particle size and particle size distribution, which are virtually identical to the starting materials from which they are produced. In particular, the flowability of such particles is much better and can therefore be handled easily and quickly for storage or transportation. In addition, dust generation by these particles is fairly low and below acceptable levels. Thus, the present invention relates to solid polyisocyanate particles having a particle size distribution index of less than 1.5. Preferably, the particles are substantially free of derived impurities. The term "derived impurities" means that all reaction products are formed during the conversion of the polyisocyanate starting material into particles via the reaction of isocyanate groups with isocyanate-reactive groups, Including those that did not exist. Such a reaction product may be a dimer or trimer of urethanes, allophanates, ureas, biurets, amides, carbodiimides or uretonimines, or isocyanates. Particle size distribution index (PSDI) is the ratio of the weight average particle size to the number average particle size, weight average particle size, the _{_{formula: (Σw i D i) /}} (Σw i) [ where, w _i is is the weight of particles having an average diameter D _i. A], the number average particle size, the _{_{formula: (Σn i D i) /}} (Σn i) [ where, n _i is the number of particles having a mean diameter D _i. ]. The term diameter as used herein is intended to include the major cross-sectional dimension of the particle. Preferred polyisocyanate particles have a PSDI of less than 1.3. Most preferably, the PSDI is 1.1 or less. The polyisocyanate particles of the present invention may have any shape, but are preferably spheroidal, most preferably spherical. The polyisocyanate particles according to the invention may be one or more polyisocyanate species, preferably one or a mixture of homologous species, for example oligomers, especially one, and any organic It can be obtained more than polyisocyanate. Useful polyisocyanates may be aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, heterocyclic or aromatic. Suitable polyisocyanates include, for example, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane 4,4-diisocyanate and p-xylylene diisocyanate. Preferred polyisocyanates are aromatic polyisocyanates, such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, and especially 4,4′-MDI, 2,4′-MDI or a mixture thereof. Diphenylmethane diisocyanate (MDI) based polyisocyanates, such as mixtures, as well as polymeric MDI having an isocyanate functionality greater than 2. A type of polyisocyanate that has proven to be particularly effective is "pure" MDI. The term "pure" MDI includes at least 85%, preferably at least 95%, and most preferably at least 99% by weight of a polyisocyanate composition comprising 4,4'-MDI. Intended. In general, "pure MDI" shows a strong dimerization tendency. It is a particular advantage of the present invention that "pure MDI" according to the present invention does not contain any derived dimer groups. The polyisocyanate particles of the present invention generally have a diameter of from 0.1 to 5 mm. The preferred size depends largely on the application of the solid polyisocyanate particles. For most applications, a particle size of 1 to 2.5 mm is preferred, and even 1.0 to 1.5 mm is even more preferred. Particles with large dimensions tend to form "pop-corns" and are less preferred. In a further aspect, the present invention also relates to a method for producing said polyisocyanate particles, the method comprising subjecting a molten polyisocyanate, preferably to shaking, to a prilling treatment. . The prilling operation is known, for example, from the production of fertilizers and is described, for example, in EP-A 320 153. Further details on the pre-ring process can be found, for example, in EP-A 542545, EP-A 569162, EP-A 569163 and EP-A 570119, the references of which are incorporated herein by reference. To quote. In a pre-ring operation, the molten material is flowed through at least one nozzle, which is optionally vibrated, forming droplets of the material, which are cooled by a cooling medium to form solid spheres or prills of the material. give. Cooling is generally performed in a tower, where droplets fall countercurrent to the gas. Typically, multiple nozzles are used, and the size of the droplets is highly dependent on the size and type of nozzle, the nature of the material being prilled and the flow rate of the material through the nozzle. The cooling medium is preferably an inert gas, which is not isocyanate-reactive. The preferred gas is nitrogen. The choice of a suitable cooling medium and cooling temperature depends on the properties of the polyisocyanate starting material. For example, in the production of particles from pure MDI, a temperature of -20 to -25C is preferably used. Compared to other bulk particulate products, the prilled product has a very narrow size distribution. The pre-ring treatment generally does not adversely affect the quality of the product, but to improve properties such as storage and color stability or oxidation resistance, conventional additives such as stabilizers, antioxidants or Pigments can be added. The polyisocyanate particles of the present invention can be advantageously used in the production of polyisocyanate polyaddition products such as foams, elastomers, paints, adhesives, sealants, encapsulants or binders. EXAMPLES Examples 1-4 As described generally in EP-A 320 153, the pilot-scale prill tower is now described in an improved manner to meet the manufacturing requirements of 4,4'-MDI. Produced 4 batches of pure MDI prill. The feed rate of the melt was 25 kg / h and the cooling medium was liquid nitrogen. Primarily, 6-well plates were used. Samples were taken from each batch and the PSDI was calculated. The results are shown in Tables I to IV. Weight average particle size = 1.3 mm Number average particle number = 1.24 mm PSDI = 1.048 Weight average particle size = 1.215 mm Number average particle size = 1.11 mm PSDI = 1.1 Weight average particle size = 1.1 mm Number average particle size = 1.04 mm PSDI = 1.058 Weight average particle size = 1.92 mm Number average particle size = 1.8 mm PSDI = 1.067 Examples 5-6 By weighing 250 g of frozen prill and pouring it through a funnel into a 42 mm diameter cylinder The flowability of the prilled pure MDI batch range was measured. The average flow rates shown in Tables V and VI are the average velocities of four batch streams of frozen particles. As can be seen from Table V above, flowability increases significantly with smaller particle size. Table VI shows that for a given particle size, the flowability increases with decreasing particle size distribution (the higher the% prill at the target size, the narrower the particle size distribution). The higher the flowability, the faster and easier the operation of filling and emptying the drum. Example 7 Chemical analysis of a batch of pure MDI prill and a batch of liquid pure MDI starting material showed that the pre-ring process did not chemically alter the MDI starting material. (GPC: Gel Permeation Chromatography; GC-ECD: Gas Chromatography-Electron Capture Detector) Chemical analysis shows little or no difference between pure MDI prill and liquid MDI starting material . Thus, the pre-ring process does not chemically change the MDI starting material. The gas chromatograms obtained for prill and liquid MDI show the same appearance, indicating that the prilling process does not introduce any further impurities into the starting material.

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年８月２７日【補正内容】請求の範囲１．誘導される不純物を実質的に含まない、粒子寸法分布指数１．５未満を有するポリイソシアネート粒子。２．粒子寸法分布が１．１以下である、請求の範囲第２項に記載の粒子。３．回転楕円体である、請求の範囲第１項〜第２項のいずれか１項に記載の粒子。４．球形である、請求の範囲第３項に記載の粒子。５．ポリイソシアネートが芳香族ポリイソシアネートを含む、請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の粒子。６．芳香族ポリイソシアネートがジイソシアネートを含む、請求の範囲第５項に記載の粒子。７．ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートを含む、請求の範囲第６項に記載の粒子。８．ジフェニルメタンジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む、請求の範囲第７項に記載の粒子。９．粒子の平均径が１〜２．５mmである、請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載の粒子。１０．粒子の平均径が１．０〜１．５mmである、請求の範囲第９項に記載の粒子。１１．請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか１項にに記載の粒子の製造方法であって、少なくとも１種の溶融ポリイソシアネートをプリリング処理に賦すことを含み、溶融ポリイソシアネートが少なくとも１個のノズルを通して流され、イソシアネート反応性でない冷却媒体で冷却される液滴を形成する方法。１２．少なくとも１個のノズルが振動させられている、請求の範囲第１１項に記載の方法。１３．窒素が冷却媒体として使用される、請求の範囲第１１項または第１２項に記載の方法。１４．ポリイソシアネートポリ付加生成物の製造における、請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか１項に記載の粒子の使用。[Procedure of Amendment] Article 184-8, Paragraph 1 of the Patent Act [Submission date] August 27, 1997 [Correction contents] The scope of the claims 1. Having a particle size distribution index of less than 1.5, substantially free of derived impurities. Polyisocyanate particles. 2. 3. The particles according to claim 2, wherein the particles have a particle size distribution of 1.1 or less. 3. The particle according to any one of claims 1 to 2, which is a spheroid. Child. 4. 4. The particle according to claim 3, which is spherical. 5. The first claim, wherein the polyisocyanate comprises an aromatic polyisocyanate. Item 5. The particle according to any one of items 1 to 4. 6. 6. The method according to claim 5, wherein the aromatic polyisocyanate comprises a diisocyanate. The particles as described. 7. Claims wherein the diisocyanate comprises diphenylmethane diisocyanate Item 7. The particle according to Item 6. 8. Diphenylmethane diisocyanate is 4,4'-diphenylmethane diiso The particle according to claim 7, comprising a cyanate. 9. 9. The method according to claim 1, wherein the particles have an average diameter of 1 to 2.5 mm. The particles according to claim 1. 10. The particles according to claim 9, wherein the particles have an average diameter of 1.0 to 1.5 mm. Child. 11. The method for producing particles according to any one of claims 1 to 10. Wherein at least one molten polyisocyanate is subjected to a pre-ring process. Flowing the molten polyisocyanate through at least one nozzle; A method for forming droplets that is cooled by a cooling medium that is not isocyanate-reactive. 12. 12. The method according to claim 11, wherein at least one nozzle is vibrated. The described method. 13. 13. The method according to claim 11, wherein nitrogen is used as a cooling medium. The method described in. 14． Claims 1 in the production of polyisocyanate polyaddition products Use of the particles according to any one of claims 10 to 10.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＳＧ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ムンロ，ロバート・ジェームズカナダ国ケベックエイチ３ズィー・１ジェイ５，ウエストマウント，サマーヴィル 104 (72)発明者ミドルトン，マーク・ルイスイギリス国ダービーシャーエスケイ13・９エックスビー，グロサップ，ターンリー・クローズ 12 (72)発明者スチュアート，ジョゼフ・ヤングブラッドアメリカ合衆国ルイジアナ州70815−5524, バトン・ルージュ，ノース・キャリッジ・ハウス・ドライブ 10423 (72)発明者ザイエウー，アレンド・ヤンオランダ王国エヌエル−2242 アールアーワッセナール，バロニーラーン３────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), UA (AM, AZ, BY) , KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AU, BR , CA, CN, HU, JP, KR, MX, NO, NZ, PL, SG, TR, UA, UZ, VN (72) Inventor Munro, Robert James Quebec, Canada H3Z1 Way 5, Westmount, Summerville 104 (72) Inventor Middleton, Mark Lewis Derbyshire, Sk.13, UK 9 XB, Glossap, Tarnuri ー Close 12 (72) Inventor Stuart, Joseph Young Blood United States Louisiana 70815-5524, Baton Rouge, North Carriage House drive 10423 (72) Inventors Zaieu, Arend Yan Nuel 2242 The Netherlands Wassenaar, Baronylan 3

Claims

[Claims] 1. Polyisocyanate particles having a particle size distribution index of less than 1.5. 2. 2. The particles of claim 1, wherein the particles are substantially free of derived impurities. 3. 3. The particles according to claim 2, wherein the particles have a particle size distribution of 1.1 or less. 4. The particle according to any one of claims 1 to 3, which is a spheroid. Child. 5. 5. The particles according to claim 4, which are spherical. 6. The first claim, wherein the polyisocyanate comprises an aromatic polyisocyanate. Item 6. The particle according to any one of items 5 to 5. 7. 7. The method according to claim 6, wherein the aromatic polyisocyanate comprises a diisocyanate. The particles as described. 8. Claims wherein the diisocyanate comprises diphenylmethane diisocyanate Item 8. The particles according to Item 7. 9. Diphenylmethane diisocyanate is 4,4'-diphenylmethane diiso 9. The particle according to claim 8, comprising a cyanate. 10. 10. The method according to claim 1, wherein the particles have an average diameter of 1 to 2.5 mm. A particle according to claim 1. 11. The average particle diameter of the particles is 1.0 to 1.5 mm, according to claim 10. particle. 12. A method for producing particles according to any one of claims 1 to 11. Wherein at least one molten polyisocyanate is subjected to a pre-ring process. Flowing the molten polyisocyanate through at least one nozzle; A method for forming droplets to be cooled by a cooling medium. 13. 13. The method according to claim 12, wherein at least one nozzle is vibrated. The described method. 14． 14. The method according to claim 12, wherein nitrogen is used as a cooling medium. The method described in. 15. Claims 1 in the production of polyisocyanate polyaddition products Use of the particles according to any one of claims 11 to 11.