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JPH11343411A - 帯電防止・過酸化物安定性成形材料 - Google Patents

帯電防止・過酸化物安定性成形材料

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Publication number
JPH11343411A
JPH11343411A JP11124169A JP12416999A JPH11343411A JP H11343411 A JPH11343411 A JP H11343411A JP 11124169 A JP11124169 A JP 11124169A JP 12416999 A JP12416999 A JP 12416999A JP H11343411 A JPH11343411 A JP H11343411A
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JP
Japan
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polyamide
molding material
layer
antistatic
peroxide
Prior art date
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Application number
JP11124169A
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English (en)
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JP4722242B2 (ja
Inventor
Georg Stoeppelmann
シュトッペルマン ゲオルグ
Manfred Hewel
へーベル マンフレッド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung
Uhde Inventa Fischer AG
Original Assignee
EMS Inventa AG
Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26045903&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH11343411(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by EMS Inventa AG, Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung filed Critical EMS Inventa AG
Publication of JPH11343411A publication Critical patent/JPH11343411A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4722242B2 publication Critical patent/JP4722242B2/ja
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアミド及び／又はポリエステルを主成分
とする成形材料を、過酸化物安定性を低下させることな
く、帯電防止化する。 【解決手段】 ポリアミド及び／又はポリエステルを主
成分とする帯電防止・過酸化物安定性成形材料を、小さ
な比表面積を有する高純度導電性カーボンブラックによ
り改質されたものとする。このような本発明に係る帯電
防止成形材料は、射出成形又は押出成形部品の製造並び
にシートや多層ホースやチューブの製造に使用すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止化される
と共に過酸化物に対して安定化されたポリアミド及び／
又はポリエステルを主成分とする成形材料に関する。こ
れらの帯電防止成形材料は、射出成形又は押出成形部品
の製造や、シート，多層ホース又はチューブの製造に使
用することができる。
【０００２】
【従来の技術】カーボンブラック，炭素繊維及び金属粉
のような導電性添加物によってポリマーを帯電防止化す
ることは、業界では古くから知られている［ミュラー
ゲヒター（Ｍｕｌｌｅｒ Ｇａｅｃｈｔｅｒ）著の「合
成樹脂添加物」の第７６２頁、１９９３参照］。金属粉
を用いた場合、大量の充填材を必要とし、これにより機
械的性質が大きく影響される。更に、これら金属粉は大
抵非常に高価である。炭素繊維の添加により、補剛がも
たらされ、衝撃強度及び破断点伸びが低下する。このこ
とは、チューブを帯電防止化する場合には特に不都合で
ある。
【０００３】ポリアミドのようなプラスチックスから成
る燃料ラインは、古くから自動車に装着されている。燃
料噴射型の自動車で代表されるような高速の燃料循環に
おいては、これらチューブは高度に荷電される可能性が
ある。極端な場合、この静電荷は、ラインの爆発的破壊
やラインからの燃料漏れを引き起こす可能性がある。火
災の急性危険のため安全性のリスクが増大することにな
る。そのため、低い導電性を有するポリマーの製造、特
にポリアミド１１又はポリアミド１２においては、前記
カーボンブラック，炭素繊維及び金属粉のような導電性
添加物をブレンドするための開発が行われていた。
【０００４】ＤＥ−Ａ−４０２５３０１には、帯電防止
・過酸化物安定性燃料ラインが記載されており、その中
ではカーボンブラックを充填したポリアミドやポリエチ
レンが多層チューブに用いられている。しかしながら、
この文献からは耐過酸化物性の問題を如何にして効果的
に解決するかについては決定することができない。
【０００５】ポリアミド又はポリエステル成形材料に導
電性カーボンブラックを充填した場合、たとえそれらが
帯電防止効果を示したとしても、耐熱性並びに耐薬品性
は低下する。特に、耐過酸化物性は、ポリアミドやポリ
エステルが燃料と常に接触する自動車構造物に使用する
場合、最も重要な問題である。
【０００６】ポリアミドやポリエステルを帯電防止化す
るもう一つの可能性は、黒鉛繊維を混入することであ
り、これは米国出願第５１７，１５６０号や国際出願Ｗ
Ｏ９４／２３４３３及びプラスチックスワールド（Ｐｌ
ａｓｔｉｃｓ Ｗｏｒｌｄ）の１９９６年９月号に記載
されている。これ等の黒鉛繊維を用いることによって、
ポリアミドやポリエステルを過酸化物安定性を低下させ
ることなく帯電防止化することができる。しかしなが
ら、これらの黒鉛繊維は非常に高価であり且つ得られる
材料が高粘度のため、ポリアミドやポリエステルに混入
することは困難である。
【０００７】
【発明の解決しようとする課題】本発明は、それ故、ポ
リアミド及び／又はポリエステルを主成分とする成形材
料を、過酸化物安定性を低下させることなく帯電防止化
することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、小さな比表
面積を有する高純度導電性カーボンブラックにより改質
された請求項１の帯電防止・過酸化物安定性成形材料に
よって実現される。
【０００９】この成形材料は、射出成形又は押出成形部
品の製造並びにシートや多層ホース又はチューブの製造
に使用することができる（請求項７）。
【００１０】また前記課題は、小さな比表面積を有する
高純度導電性カーボンブラックにより改質されたポリエ
ステル又はポリアミドを主成分とする成形材料から成る
少なくとも一つの層を有する請求項８の熱可塑性多層複
合体の手段によって達成することができる。この多層複
合材料体は、前記層に少なくとも一部が隣接するポリア
ミドを主成分とする成形材料から成る少なくとも一つの
第２の層と、場合により、それらの間に前記ポリエステ
ル又はポリアミド層と前記ポリアミド又はポリエステル
層とを接着により結合するカップリング層を含む。
【００１１】本発明の有益な様態は、残りの従属する請
求項に含まれている。
【００１２】
【発明の実施の形態】驚くべきことに、高純度導電性カ
ーボンブラックをポリアミド及び／又はポリエステル成
形材料に混入すると、その成形材料が耐過酸化物性を有
することが判った。ここで、「高純度」とは、カーボン
ブラックが銅や鉄のような金属性不純物を極く少量しか
含まないことを意味する。更に、これらのカーボンブラ
ック中の酸素及び硫黄の含有量ができる限り低いことが
重要である。高純度導電性カーボンブラックの硫黄含量
は、０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下
である。
【００１３】本発明の好ましい様態においては、ポリア
ミドを主成分とする成形材料がポリアミド連続相を有
し、またポリエステルを主成分とする成形材料がポリエ
ステル連続相を有する。
【００１４】本発明におけるポリアミドとしては、ジカ
ルボン酸、ジアミン、アミノカルボン酸及び／又はラク
タムから誘導されるホモポリマー及びコポリマーが挙げ
られる。６〜１２Ｃ原子を持つラクタム、６〜１２Ｃ原
子を持つα，ω−アミノカルボン酸、２〜４４Ｃ原子を
持つジカルボン酸、２〜１２Ｃ原子を持つ脂肪族及び／
又は脂環式ジアミンが好ましい。本発明によれば、ＰＡ
６、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、
ＰＡ１０１２、ＰＡ６９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１
２１２、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ６ｌ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ１２
ｌ、ＰＡ１２／６Ｔ、ＰＡ１２／６ｌ及び／又はこれら
の混合物を主成分とするホモポリアミド及び／又はコポ
リアミドから選ばれたポリアミドが好ましく、その中で
もＰＡ１２が特に好ましい。
【００１５】ポリアミドの命名法は国際基準により、最
初の数字は出発アミンの炭素数を意味し、最後の数字は
ジカルボン酸の炭素数を意味する。数字が一つの場合、
アミノカルボン酸又はそのラクタムから出発することを
意味する。ポリアミドの数平均分子量は、５，０００以
上、好ましくは１０，０００を超えるものである。
【００１６】コポリマーを用いる場合には、例えば、酸
としてアジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ジラウリン酸を、又はジアミンと
して４，４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，
３'−ジメチル−４，４'−ジアミノジシクロヘキシルメ
タントリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン又はその類似の化合物を含ませることができ
る。
【００１７】このようなコポリアミドの製法は、例え
ば、ＤＥ−ＡＳ２１５２１９４によって公知である。
【００１８】また、例えば米国特許第２，０７１，２５
０号や同第２，０７１，２５１号などに開示された脂肪
族／芳香族重縮合物混合物もまたポリアミドとして適し
ている。ポリエーテルエステルアミド又はポリエーテル
アミドも同様にポリアミドに向きの重縮合物として適し
ている。この種の製品は、例えば、ＤＥ−ＯＳ２７１２
９８７に開示されている。更に、ＤＥ−Ａ１９６４３１
３で公知のポリエステルアミドも本発明の範疇にある。
【００１９】必要に応じて、ポリアミドの衝撃強度を強
化することができる。好ましい衝撃強度改質剤として
は、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー又はエチ
レン／プロピレン／ジエンコポリマー、あるいは他の耐
衝撃性強化ゴムを挙げることができる。
【００２０】更に、難燃剤を、顔料，オリゴマー及びポ
リマーなどの他の添加物と同様に、安定剤及び加工助剤
を強化剤と同様にを含ませることもできる。強化剤の割
合は成形材料全体の５０％までを占めることができ、難
燃剤の割合は１５％まで、そして残りの全ての添加物の
割合は各場合の成形材料全体の５％までを占めることが
できる。
【００２１】燃料ラインの分野又は自動車分野に適用す
る場合に特に好ましいのは、ポリアミド１２と半芳香族
ポリアミドである。
【００２２】モノマー単位が相互に顕著に結合する（即
ち、エステル結合を介して）ポリマーは、ポリエステル
と理解することができる。ここでは、ジカルボン酸、ジ
オール、ビスフェノール、ヒドロキシカルボン酸及び／
又はラクトンから誘導されるホモポリマーやコポリマー
を挙げることができる。例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール及びネオペンチル
グリコールをジオール成分として、またイソフタル酸、
テレフタル酸、２，６−、２，７−、１，５−、１，４
−ナフタリンジカルボン酸、ジフェン酸及びジフェニル
エステル−４，４'−ジカルボン酸をジカルボン酸成分
として考えることができる。これ等のジオール成分の一
部は、公知の方法により下記の一般式で表わされる化合
物によって置換することができる。
【００２３】
【化１】ＨＯ−［Ｒ−Ｏ−］x−Ｈ
【００２４】ここで、ｘは少なくとも１０であり、Ｒは
２〜４のＣ原子の２価の飽和基である。同様に、ジカル
ボン酸成分の最大２０％（モル）を、こはく酸、マレイ
ン酸又はフマル酸、アジピン酸、セバシン酸及びジラウ
リン酸のような２〜１２のＣ原子の脂肪族ジカルボン酸
によって置換することができる。好適なビスフェノール
の例としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＴ、
ハイドロキノン、テトラメチルビスフェノールＡ又はテ
トラメチルビスフェノールＳを挙げることができ、また
好適なヒドロキシカルボン酸の例としては、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸を挙げることができ、カプロラクトンがラ
クトンとして特に適している。これらのポリエステル
は、代表的には、例えばエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール又は１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルのようなジオールと、例えばイソフタル酸やテレフタ
ル酸又はこれらのエステルのような芳香族ジカルボン酸
との縮合によって製造される。ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、又は１，４−ブタンジオールとジラウリン酸とテ
レフタル酸のコポリエステルがポリエステルとしての使
用に好ましい。
【００２５】これらのポリエステルの製造方法について
は文献（例えば、ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｚｙｋｌｏｐａ
ｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍ
ｉｅ、Ｖｏｌ．１９、ｐｐ．６１＋、同じくＤＥ−ＯＳ
２４０７１５５、及びＤＥ−ＯＳ２４０７１５６）に詳
しく記載されている。
【００２６】本発明に用いるポリエステルとしては、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
及びポリブチレンナフタレートが特に好ましい。
【００２７】本発明に係る帯電防止成形材料は、射出成
形や押出成形部品の製造や、シートや多層ホース又はチ
ューブの製造に使用することができる。それ故、本発明
は、ポリエステル又はポリアミドを主成分とする成形材
料から成る少なくとも一つの層と、前記層に少なくとも
一部が隣接するポリアミドから成る少なくとも一つの第
２の層を含む熱可塑性多層複合体にも関するものであ
る。ポリエステル又はポリアミド層は、小さな比表面積
を有する高純度カーボンブラックによって帯電防止化す
ることができる。必要に応じて、ポリエステル又はポリ
アミド層の間にカップリング層を設けることができ、そ
してこのカップリング層はポリアミド又はポリエステル
層と他のポリアミド層とを接着により結合する。
【００２８】本発明の好ましい様態では、熱可塑性多層
複合体は、ポリアミドの内層及び外層と、該内層に隣接
するポリブチレンテレフタレートから成るバリヤー層
と、必要に応じて、ポリブチレンテレフタレートとポリ
アミドとの間のカップリング層とから構成される。
【００２９】本発明の別の様態では、多層複合体は、ポ
リブチレンテレフタレートの内層とポリアミドの外層と
から構成され、必要に応じて、ポリブチレンテレフタレ
ート層とポリアミド層の間にカップリング層を設けるこ
とができる。
【００３０】多層複合体の製造は、１又はそれ以上の工
程によって行うことができる。１段射出成形法では、種
々の溶融物を一緒にし、成形部分を冷却する。１段押出
成形法では、慣用に従い種々の溶融物を同時押出しす
る。多段法では、先ず成分ａ）又は成分ｂ）から成形部
分を製造し、次いで残りの成分を入れるが、この方法は
プレス成形，射出成形又は押出成形の何れでも可能であ
る。
【００３１】本発明の多層複合体は、ポリアミド又はポ
リエステルの優れた耐過酸化物性が良好な耐熱性及び耐
薬品性を備えていなければならない電機産業，機械産業
及び自動車産業の分野の構成部品に主として使用され
る。
【００３２】また、本発明の多層複合体は、ホースやチ
ューブラインの形状とすることもできる。この場合、内
層は帯電防止性を有する。即ち、ポリエステル又はポリ
アミドを主成分とする成形材料から成る層は、小さな比
表面積を有する高純度導電性カーボンブラックを含む。
既に説明したように、この導電性カーボンブラック中の
酸素並びに硫黄の含有量は例外的に低い。本発明におけ
るカーボンブラックの特性を後出の表２に示す。
【００３３】ホース又はチューブの層厚は特に限定され
ない。保護層の厚みとしては０．２乃至０．６ｍｍ、バ
リヤー層の厚みとしては０．２乃至０．７ｍｍ、カップ
リング層の厚みとしては０．０５乃至０．３ｍｍがそれ
ぞれ好ましい。
【００３４】好ましい様態において、３層構造のチュー
ブは以下の層から構成される。 内層：導電性カーボンブラックによって帯電防止化され
たポリブチレンテレフタレート、０．４５乃至１ｍｍ。 中間層：一部結晶性高分子量ブロック（コ）ポリエステ
ルアミドを主成分とするカップリング層から構成。 外層：ポリアミド１２、０．４５ｍｍ。
【００３５】多層ポリマーチューブは、一部波形とする
こともできる。
【００３６】更に好ましい様態において、ホース又はチ
ューブは４層又はそれ以上の層から構成してもよい。 内層：ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド６又は
ポリアミド１２、層厚：０．１ｍｍ。必要に応じて、グ
リラミド（Ｇｒｉｌａｍｉｄ）ＥＡ２ ＨＶ１のような
ポリエステルアミドのカップリング層。内層がポリアミ
ドから構成される場合、層厚：０．０５乃至０．３ｍ
ｍ。 中間層：ポリブチレンテレフタレート、層厚：０．２乃
至０．４ｍｍ。 カップリング層：一部結晶性高分子量ブロック（コ）ポ
リエステルアミドを主成分とする層。 外層：ポリアミド１２又はポリアミド１１、シート厚：
０．４乃至０．５ｍｍ。
【００３７】前記カップリング層は、一部結晶性高分子
量ブロック（コ）ポリエステルアミドを主成分とする成
形材料から構成され、ここでブロック（コ）ポリエステ
ルアミドは二つの結晶相を形成し、セグメントは、
（ａ）少なくとも１０００ｇ／モルの均質平均モル質量
を有するラクタム含有ポリアミドを主成分とする少なく
とも一つのポリアミド又はコポリアミドブロックと、
（ｂ）芳香族ジカルボン酸及びジカルボン酸エステルか
ら成る群から選ばれたモノマーから形成される少なくと
も１０００ｇ／モルの均質平均モル質量を有する少なく
とも一つの芳香族ポリエステル及び／又はコポリエステ
ルブロックと、（ｃ）ポリエチレングリコール，ポリプ
ロピレングリコール，ポリテトラハイドロフランのよう
な少なくとも一つのジオール成分から構成される。
【００３８】上記カップリング剤や相溶剤は、ＤＥ−Ａ
−１９６４３１３．３に詳細に記載されている。前記公
報の開示内容を、本願の目的に含まれる。
【００３９】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はそれらに限定されるものではない。
【００４０】材料として使用したポリアミド１２及びポ
リブチレンテレフタレートは、何れもＥＭＳ−ＣＨＥＭ
ＩＥ社から市販されているもので、その特性を表１に示
す。
【００４１】
【表１】 ＰＡ１２：ポリアミド１２ ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
【００４２】後記する表３において使用した成形材料に
付した略号とその詳細は以下の通りである。 ＩＳ：無水マレイン酸をグラフトしたエチレン−プロピ
レンコポリマーとエチレン−ブチレンコポリマーとの耐
衝撃性改良剤混合物（商品名：ｎ−タフマーＭＣ−２０
１、三井社製）。 ＢＢＳＡ：ブチル−ベンゼン−スルホン酸アミド。 イルガノックス２４５：チバスペシャリテイーケミカル
ズ社の市販品、トリエチレングリコールビス（３−
（３'−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシ−５'−メ
チルフェニル）プロピオネート。 ホスタノックスＰＡＲ２４：市販品、トリス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。 イルガノックスＢ１１７１：チバスペシャリテイーケミ
カルズ社の市販品、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイトとＮ，Ｎ'−ヘキサメチレ
ンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ヒドロシンナミド）との（１：１）混合物。
【００４３】カーボンブラック： 本発明によるもの：エンサコ２５０、ＭＭＭ／Ｂｅｌｇ
ｉｅｎ社の市販品 本発明によらないもの：プリンテックスＸＥ２、Ｄｅｇ
ｕｓｓａ社の市販品これら二つのカーボンブラックの特
性を、表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】ヴェルナーウントフライデラー（Ｗｅｒｎ
ｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）社製の３０ｍｍ二軸
スクリュー押出機ＺＳＫ３０を用いて、２４０乃至２８
０℃の温度でカーボンブラックを充填したポリアミドと
ポリエステルの成形材料を製造した。ポリマーとカーボ
ンブラックは、別々に押出機の供給部に供給した。可塑
剤とガラス繊維は液に供給した。
【００４６】本発明による成形材料と本発明によらない
成形材料の試験は、下記のパラメータに従って行った。 ＭＶＩ（溶融容量指数）：ＩＳＯ１１３３に基づき２７
５℃／５ｋｇで測定 ＩＳ（耐衝撃性）：ＩＳＯ１７９／１ｅＵに基づく衝撃
強度 ＮＩＳ（ノッチ付耐衝撃性）：ＩＳＯ１７９／１ｅＡに
基づくノッチ付衝撃強度降伏点引張強さ、破断伸び及び
引張弾性率はＩＳＯ５２７に従って決定した。
【００４７】耐過酸化物性は１ｍｍの衝撃引張試験片で
行った。この目的のため試験片を、ｔｅｒｔ−ブチル−
ヒドロペルオキシド１８０ミリモル／リットルとＣｕ++
１０ｍｇ／リットルを含む、トルエン４２．５％とイソ
オクタン４２．５％とメタノール１５％とから成る混合
物に６０℃で１４日間貯蔵する。貯蔵していない試験片
の破断伸びを貯蔵後の試験片のそれとを比較する。破断
伸びのパーセント変化を表３に示す。なお表面抵抗は１
００×１００×３ｍｍのシートについて、ＤＩＮ５３４
８２に従って測定。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【発明の効果】本発明に係る帯電防止・過酸化物安定性
成形材料は、帯電防止化されると共に過酸化物に対して
優れた安定性を示すので、射出成形又は押出成形部品の
製造並びにシートや多層ホース又はチューブの製造に好
適に使用できるものである。
【手続補正書】
【提出日】平成１１年６月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｃ 45/00 Ｂ２９Ｃ 45/00 47/00 47/00 Ｂ２９Ｋ 67:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 23:00

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 小さな比表面積を有する高純度導電性カ
    ーボンブラックにより改質されているポリアミド及び／
    又はポリエステルを主成分とする帯電防止・過酸化物安
    定性成形材料。
  2. 【請求項２】 導電性カーボンブラックの硫黄含量が、
    ０．１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下である
    請求項１に記載の帯電防止・過酸化物安定性成形材料。
  3. 【請求項３】 ポリアミドが、ＰＡ６，ＰＡ４６，ＰＡ
    ６６，ＰＡ６１２，ＰＡ１０１０，ＰＡ１０１２，ＰＡ
    ６９，ＰＡ１１，ＰＡ１２，ＰＡ１２１２，ＰＡ６Ｔ，
    ＰＡ６ｌ，ＰＡ１２Ｔ，ＰＡ１２ｌ，ＰＡ１２／６Ｔ，
    ＰＡ１２／６ｌ及び／又はこれらの混合物を主成分とす
    るホモポリアミド及び／又はコポリアミドから選ばれた
    ものであり、その中でもＰＡ１２が特に好ましくそして
    （コ）ポリアミドが加工又は使用を考慮して規定された
    添加物で改質することができる請求項１又は２に記載の
    帯電防止・過酸化物安定性成形材料。
  4. 【請求項４】 ポリエステルが、ポリエチレンテレフタ
    レート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナ
    フタレート及び／又はポリブチレンナフタレートの群か
    ら選ばれたものである請求項１又は２に記載の帯電防止
    ・過酸化物安定性成形材料。
  5. 【請求項５】 カーボンブラックの割合が、成形材料全
    体の５乃至２５重量％を占める請求項１〜４のいずれか
    １項に記載の帯電防止・過酸化物安定性成形材料。
  6. 【請求項６】 カーボンブラックの割合が、成形材料全
    体の１５乃至２５重量％を占める請求項１〜４のいずれ
    か１項に記載の帯電防止・過酸化物安定性成形材料。
  7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の帯
    電防止成形材料を、射出成形又は押出成形部品の製造，
    多層ホース又はチューブの製造に使用する方法。
  8. 【請求項８】 （ａ）請求項１〜６のいずれか１項に記
    載のポリエステル又はポリアミドを主成分とする成形材
    料から成る少なくとも一つの層と、（ｂ）前記（ａ）の
    層に少なくとも一部が隣接するポリアミドを主成分とす
    る成形材料から成る少なくとも一つの第２の層と、場合
    により、前記（ａ）のポリアミド又はポリエステルの層
    と前記（ｂ）のポリアミドの層とを接着により結合する
    カップリング層とから成ることを特徴とする熱可塑性多
    層複合体。
  9. 【請求項９】 ポリアミド又はポリブチレンテレフタレ
    ートから成る内層と、ポリアミドから成る外層と、場合
    により、該内層と隣接するポリブチレンテレフタレート
    から成るバリヤー層とポリブチレンテレフタレートとポ
    リアミドとの間の少なくとも一つのカップリング層とを
    含み、ポリアミド又はポリブチレンテレフタレートから
    成る内層が、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリ
    アミドを主成分とする成形材料より成る層である請求項
    ８の熱可塑性多層複合体。
  10. 【請求項１０】 内層が、小さな比表面積を有する高純
    度導電性カーボンブラックにより帯電防止性を改質され
    たホース又はチューブの形状である請求項８又は９に記
    載の熱可塑性多層複合体。
  11. 【請求項１１】 請求項８又は９に記載の熱可塑性多層
    複合体を、成形部品又は中空部分の製造に使用する方
    法。
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