JPH11315297A - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐摩耗剤ＺｎＤＴＰの添加濃度が低く、粘度
が低く、Ｍｏ系摩耗防止剤やホウ素化合物を使用せず、
ブローバイガスに接する実エンジン運転条件下で優れた
耐摩耗性を示す内燃機関用潤滑油組成物の提供。 【解決手段】 基油に１）ジアルキルジチオりん酸亜鉛
のアルコール残基における１級と２級のものの割合が、
油中りん質量％として ０．０４≦（Ｐｒｉ）＋（Ｓｅｃ）≦０．１２ ０≦（Ｐｒｉ）≦０．０２ 〔（Ｐｒｉ）は１級アルコール残基の、（Ｓｅｃ）は２
級アルコール残基の質量％〕を満足するジアルキルジチ
オりん酸亜鉛を油中りん量で０．０４〜０．１２質量
％、および２）アルキルサリシレートカルシウム塩又
はアルキルサリシレートカルシウム塩とアルキルサリ
シレートマグネシウム塩との混合物（潤滑油中の金属マ
グネシウム量が油中の金属カルシウム量を上回らない）
の金属清浄剤をＪＩＳ Ｋ２２７２規定の潤滑油の硫酸
灰分として０．８〜１．８質量％配合した、ＡＳＴＭＤ
４６８３規定の高温高剪断粘度２．４〜３．７ｍＰａｓ
の内燃機関用潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は内燃機関用潤滑油組
成物に関するもので、詳しくは特に４サイクルエンジン
の動弁系部品の摩耗防止性に優れた内燃機関用潤滑油組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、内燃機関を潤滑する上で最も重
要視されている部分は、ピストンとシリンダー間、ベア
リングなどの軸受部分およびカムとタペットなどで構成
される動弁系の３つである。中でも燃焼のタイミングに
合わせて吸気弁、排気弁を開閉する動弁系機構部分は、
内燃機関の動力性能をつかさどる重要な部分であり、か
つ内燃機関を潤滑する上でも非常に潤滑条件が厳しい部
分であることもよく知られている。この部分の摩耗や焼
き付き（スカフィング）を防止することは、内燃機関の
信頼性や動力性能を長期にわたって維持する上で、非常
に重要なことである。このため内燃機関用潤滑油の重要
な要求性能の一つには、動弁系部品に対する耐摩耗性が
必須な要求項目として上げられ、国内外の内燃機関用潤
滑油の品質や性能を評価する規格試験に取り入れられて
いる。

【０００３】内燃機関用潤滑油には、摩耗防止剤として
ジアルキルジチオりん酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）などの有機
金属系りん化合物が添加されている。しかしこれらのり
ん化合物は、内燃機関用の排気ガス浄化触媒の性能や寿
命に悪影響を与えることが従来より懸念され、潤滑油に
配合する添加濃度が低く制限される傾向にある。

【０００４】また一方では、内燃機関用潤滑油によって
内燃機関の摩擦損失を下げ、燃費効率を向上させる研究
が盛んに行われている。内燃機関用潤滑油による機関の
摩擦損失を下げる方法として、潤滑油の低粘度化による
粘性抵抗の低減が知られており、使用する内燃機関用潤
滑油の粘度を下げる傾向にある。

【０００５】さらに現在のピストンとシリンダーを用い
た内燃機関では、その燃焼行程の中で燃焼ガスの1部が
ピストンとシリンダーの間から吹き抜け、ブローバイガ
スとしてクランクケース内に漏洩する問題がある。この
ブローバイガス中に含まれる窒素酸化物ガス（ＮＯｘ）
が、先に示した耐摩耗剤であるＺｎＤＴＰを劣化させて
しまい、十分な耐摩耗性を維持しながらりん化合物の添
加量を低く抑えることが難しいことが知られている。

【０００６】特に内燃機関用潤滑油に対する低粘度化や
低りん化の要求と、実際にエンジン油が使用されるエン
ジンクランクケース内のブローバイガスの存在する環境
下では、内燃機関用潤滑油の耐摩耗性を維持することは
非常に困難で、近年のエンジンの高出力化に伴い内燃機
関各部の摩耗、特に潤滑条件の厳しいカムやタペットな
どの動弁系部品の摩耗及びスカッフィングが増大してし
まう傾向にある。

【０００７】特開平５−２７９６８６号公報の技術で
は、潤滑基油に、（ａ）硫化オキシモリブデンジチオカ
ルバメート（ＭｏＤＴＣ）および硫化オキシモリブデン
オルガノホスホロジチオエート（ＭｏＤＴＰ）からなる
群から選ばれたＭｏ系摩耗低減剤、（ｂ）脂肪酸エステ
ルおよび／または有機アミドよりなる摩耗低減剤、
（ｃ）カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネ
ート、カルシウムフェネートおよびマグネシウムフェネ
ートよりなる群から選ばれた金属清浄剤、（ｄ）ベンジ
ルアミン、ベンジルアミンのホウ素誘導体、アルケニル
こはく酸イミドおよびアルケニルこはく酸イミドのホウ
素誘導体よりなる群から選ばれた無灰清浄剤を必須成分
として配合した内燃機関用潤滑油組成物が提案されてい
る。この発明は、良好な耐摩耗性と低摩擦係数を達成す
ることを意図しているが、ブローバイガス中に含まれて
いるＮＯｘ対策までは配慮されていない。

【０００８】特開平７−１５０１６９号公報記載の発明
は、潤滑基油に（Ａ）ジチオキサントゲン酸のＭｏ塩お
よびＷ塩よりなる群から選ばれた摩耗低減剤、（Ｂ）脂
肪酸エステルおよび／または有機アミドよりなる群から
選ばれた摩耗低減剤、および必要に応じて（Ｃ）（イ）
カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、
カルシウムフェネート、マグネシウムフェネート、カル
シウムサリシレートおよびマグネシウムサリシレートよ
りなる群から選ばれた金属清浄剤、（ロ）ベンジルアミ
ン、ベンジルアミンのホウ素誘導体、アルケニルこはく
酸イミドおよびアルケニルこはく酸イミドのホウ素誘導
体よりなる群から選ばれた無灰清浄剤、および（ハ）ジ
チオりん酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）およびジチオカルバミン
酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）よりなる群から選ばれた摩耗防止
剤を必須成分として配合した内燃機関用潤滑油組成物で
ある。この発明もジチオキサントゲン酸のＭｏ塩または
Ｗ塩の使用は欠くことのできない事項となっているう
え、ブローバイガス中に含まれるＮＯｘ対策までは配慮
されていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、配合
する耐摩耗剤であるＺｎＤＴＰの添加濃度が低く、また
潤滑油の粘度が低く、硫化オキシジチオカルバミン酸Ｍ
ｏ塩、硫化オキシオルガノホスホロジチオりん酸Ｍｏ塩
あるいはキサントゲン酸Ｍｏ塩といった公知のＭｏ系摩
耗防止剤や、ホウ素化分散剤、ホウ素化脂肪酸エステル
といったホウ素化合物を使用せず、かつ潤滑油がブロー
バイガスに接する実際のエンジン運転条件下でも、優れ
た耐摩耗性を示す内燃機関用潤滑油組成物を提供する点
にある。

【００１０】

【発明が解決するための手段】そこで、本発明者らは前
記の過酷な潤滑条件下にある動弁系部品の耐摩耗性やス
カッフィングに対する問題点を解消した内燃機関用潤滑
油を製造するための基盤となる配合処方を開発するた
め、鋭意研究を重ねた結果、特定のサリシレート系清浄
剤もしくは特定の不飽和脂肪酸アミド化合物をそれぞれ
単独、もしくは併用して内燃機関用潤滑油組成物（配合
処方）の中に組み込むことにより、優れた耐摩耗性を有
する内燃機関用潤滑油組成物を提供することが可能とな
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１１】本発明の第一は、潤滑油基油に、（１）ジ
アルキルジチオりん酸亜鉛のアルコール残基における１
級のものと２級のものの割合が、油中りん元素量（質量
％）として

【数４】 ０．０４≦（Ｐｒｉ）＋（Ｓｅｃ）≦０．１２ ０≦（Ｐｒｉ）≦０．０２ 〔式中、（Ｐｒｉ）は１級アルコール残基の質量％、
（Ｓｅｃ）は２級アルコール残基の質量％を示す〕の関
係を満足するジアルキルジチオりん酸亜鉛を油中りん量
で０．０４〜０．１２質量％、および（２）アルキル
サリシレートカルシウム塩およびアルキルサリシレー
トカルシウム塩とアルキルサリシレートマグネシウム塩
との混合物（ただし潤滑油中の金属マグネシウム量が油
中の金属カルシウム量を上回らない）よりなる群から選
ばれた金属清浄剤をＪＩＳ Ｋ２２７２で規定されてい
る潤滑油の硫酸灰分として０．８〜１．８質量％配合し
たことを特徴とする、ＡＳＴＭＤ４６８３で規定されて
いる潤滑油の高温高剪断粘度の範囲が２．４〜３．７ｍ
Ｐａｓである内燃機関用潤滑油組成物に関する。

【００１２】本発明の第二は、潤滑油基油に、（ｉ）ジ
アルキルジチオりん酸亜鉛のアルコール残基における１
級のものと２級のものの割合が、油中りん元素量（質量
％）として

【数５】 ０．０４≦（Ｐｒｉ）＋（Ｓｅｃ）≦０．１２ ０≦（Ｐｒｉ）≦０．０２ 〔式中、（Ｐｒｉ）は１級アルコール残基の質量％、
（Ｓｅｃ）は２級アルコール残基の質量％を示す〕の関
係を満足するジアルキルジチオりん酸亜鉛を油中りん量
で０．０４〜０．１２質量％、および（ii）不飽和脂肪
酸アミド０．０５〜０．３５質量％配合したことを特徴
とする、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３で規定されている潤滑油
の高温高剪断粘度の範囲が２．４〜３．７ｍＰａｓであ
る内燃機関用潤滑油組成物に関する。

【００１３】本発明の第三は、潤滑油基油に、（Ｉ）ジ
アルキルジチオりん酸亜鉛のアルコール残基における１
級のものと２級のものの割合が、油中りん元素量（質量
％）として

【数６】 ０．０４≦（Ｐｒｉ）＋（Ｓｅｃ）≦０．１２ ０≦（Ｐｒｉ）≦０．０２ 〔式中、（Ｐｒｉ）は１級アルコール残基の質量％、
（Ｓｅｃ）は２級アルコール残基の質量％を示す〕の関
係を満足するジアルキルジチオりん酸亜鉛を油中りん量
で０．０４〜０．１２質量％、（II）アルキルサリシ
レートカルシウム塩およびアルキルサリシレートカル
シウム塩とアルキルサリシレートマグネシウム塩との混
合物（ただし潤滑油中の金属マグネシウム量が油中の金
属カルシウム量を上回らない）よりなる群から選ばれた
金属清浄剤をＪＩＳ Ｋ２２７２で規定されている潤滑
油の硫酸灰分として０．８〜１．８質量％および（II
I）不飽和脂肪酸アミド０．０５〜０．３５質量％配合
したことを特徴とする、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３で規定さ
れている潤滑油の高温高剪断粘度の範囲が２．４〜３．
７ｍＰａｓである内燃機関用潤滑油組成物に関する。

【００１４】本発明の第四は、請求項１〜３いずれか記
載のＮＯｘ含有雰囲気で使用される内燃機関用潤滑油組
成物に関する。

【００１５】本発明において耐摩耗剤として使用するジ
アルキルジチオりん酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）は、アルコー
ル残基が２級のものが主成分であることが好ましいが、
アルコール残基が１級のものはりん元素量で０．１２質
量％以下、好ましくは０．０２質量％以下であれば２級
のものと併用した形で一応使用できる。また前記アルキ
ル基は炭素数３〜１２のものが好ましい。

【００１６】第１発明におけるアルキルサリシレート金
属塩（Ａ）の配合量は、ＪＩＳ Ｋ２２７２で規定され
る潤滑油の硫酸灰分量が０．８〜１．８質量％になるよ
うに調整して、これらのサリシレート金属塩の配合量を
決定する。その配合量は、最終製品となる内燃機関用潤
滑油１００質量％として、１〜８質量％、好ましくは４
〜６質量％の割合とすることによりおおよそその目的を
達成することができる。また、アルキルサリシレートカ
ルシウム塩とアルキルサリシレートマグネシウム塩の混
合物を使用する場合については、潤滑油中の金属マグネ
シウム量が油中の金属カルシウム量を超えないように混
合することが好ましい。

【００１７】一方、シス−９−オクタデセンアミド、シ
ス−１３−ドコセンアミドなどの下記一般式（Ｑ）

【化１】 ＣＨ₃−（ＣＨ₂）n−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）m−ＣＨＮＨ₂…………（Ｑ） （ただし、ｎ＋ｍ＝８〜２０の整数である）で示される
不飽和脂肪酸アミド化合物よりなる群より選ばれる少な
くとも１つの不飽和脂肪酸アミド化合物は、通常の鉱油
および炭化水素系合成油に対しては常温での溶解性が低
いことが知られている。しかし内燃機関用潤滑油に配合
される金属系清浄剤もしくは無灰分散剤は、これらの不
飽和脂肪族アミド化合物を添加濃度０．３５質量％以下
の範囲であれば油中に安定に溶解させることができる。

【００１８】第２発明における一般式（Ｑ）に示す不飽
和脂肪酸アミド化合物は、分子中のアルキル基の中に不
飽和結合を１ヶ所持つ。通常の飽和脂肪酸アミド化合物
は、一般的なパラフィン系鉱油などにはほとんど溶解し
ないことに比べて、本発明の目的に好ましい一般式
（Ｑ）に示す不飽和脂肪酸アミド化合物の代表例である
シス−９−オクタデセンアミドおよびシス−１３−ドコ
センアミドは溶解性が比較的高い。一方、分子中に２重
結合などを多く存在させ、分子の不飽和度を大きくする
と、高温下における分子の熱安定性及び酸化安定性に欠
け、ＮＯｘなどを含むブローバイガスに接する実際のエ
ンジン運転条件下でも安定的に潤滑する性能に欠ける。
このため、目的を達成するためには一般式（Ｑ）に示す
不飽和脂肪酸アミド化合物が最適である。また、この不
飽和脂肪酸アミド化合物の添加に対しては、好ましくは
製品となる内燃機関用潤滑油１００質量％としてその合
計配合量は０．０５〜０．３５質量％の割合とする。

【００１９】前記アルキルサリシレート金属塩と不飽和
脂肪酸アミドは、併用することによりその動弁系に対す
る耐摩耗性は相乗効果により著しく改善される。

【００２０】このように、本発明においては耐摩耗剤で
あるＺｎＤＴＰの添加濃度が、油中りん元素濃度として
０．０４〜０．１２質量％と低く、ＡＳＴＭ Ｄ４６８
３で規定されている潤滑油の高温高剪断粘度が２．４ｍ
Ｐａｓといった低粘度で、かつ潤滑油がブローバイガス
に接する実際のエンジン運転条件下においても、安定的
に優れた耐摩耗性を示す内燃機関用潤滑油を提供するこ
とができたのである。

【００２１】本発明で用いる潤滑油基油については、特
に限定されず、従来公知の各種鉱油や合成潤滑油が使用
できる。なぜならば自動車技術 １９９２年４６巻５号
７７〜８１ページに記載されている通り、基油中に含ま
れるイオウ分に起因する硫酸イオンが、摩耗に与える影
響は少ないと考えられるからである。鉱油系基油として
は、溶剤精製鉱油や、シェルグループが出願している日
本国特許第９８６９８８号、第１１２８２１０号、第１
１４９５０３号、第１３０２７７４号、第１１６６９７
９号、第９７１６３９号に示される水素化処理した鉱
油、Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｒｅｖｉｅｗ １９９８年４
月号２０４〜２０９ページに記載されているフィッシャ
ートロプッシュ合成ワックスの水素化異性化油より製造
される基油、日本国出願公開平２−４０３３１号に規定
されるプラズマ法により製造される基油、および炭化水
素系合成基油およびそれらの混合物を用いたものならば
有効である。また飽和脂肪酸エステル基油は、製品とな
る内燃機関用潤滑油を１００としたとき、質量割合とし
て１５％程度までなら併用することができる。

【００２２】無灰系分散剤は通常５〜１０質量％の割合
で配合することができる。その種類としては、シェルグ
ループが出願している日本国特許第１３６７７９６号、
第１６６７１４０号、第１３０２８１１号、第１７４３
４３５号に示されるポリアルケニルこはく酸イミド、ポ
リアルケニルこはく酸エステルなどを挙げることができ
る。

【００２３】酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−
t−ブチルフェノール、４，４′−メチレンビス−(２，
６−ジ−t−ブチルフェノール)等のフェノール系酸化防
止剤や、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−
ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミン等の
アミン系酸化防止剤等を挙げることができ、これらは
０．０１〜２質量％の割合で使用することができる。

【００２４】本発明の潤滑油組成物には、所望によりそ
の他の各種添加剤を適量加えることも有効である。粘度
指数向上剤としては、例えばシェルグループが出願して
いる日本国特許第９５４０７７号、第１０３１５０７
号、第１４６８７５２号、第１７６４４９４号、第１７
５１０８２号に記載されているスチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−イソプレン星状共重合体、ポリメタ
クリレート系、エチレン−プロピレン共重合体などが挙
げられ、これらは１〜２０質量％の割合で使用される。
またこれらのものに窒素原子や酸素原子を分子中に含ん
だ極性モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤に
ついても同じように使用することができる。流動点降下
効果剤としては、日本国特許第１１９５５４２号、第１
２６４０５６号に記載されているポリメタクリレート系
などが使用される。

【００２５】防錆剤として、アルケニルこはく酸または
その部分エステル、ベンゾトリアゾール系化合物、チア
ジアゾール系化合物、などが使用される。

【００２６】消泡剤として、ジメチルポリシクロヘキサ
ン、ポリアクリレート等が使用される。

【００２７】本発明の潤滑油組成物が優れた耐摩耗性を
示す理由の１つとして、硫酸イオンの生成を抑制する潤
滑油組成の処方技術にある。潤滑油中に生成する硫酸イ
オンは、燃料中に含まれる微量の硫黄化合物の燃焼や内
燃機関潤滑油組成物に含まれる硫黄元素を含む添加剤の
劣化によって発生することが考えられる。この油中の硫
酸イオンは動弁系摩耗を引き起こす一つの大きな要因と
して考えており、本発明の主要な潤滑油組成物であるア
ルキルサリシレート金属塩は、この硫酸イオンの発生と
なる硫黄元素を化合物中に含まない。また不飽和脂肪酸
アミド化合物の添加により、焼き付き（スカッフィン
グ）性能が著しく改善され、またこれら両者の組み合わ
せによりいちじるしい相乗効果を上げることができた。
これらの潤滑油組成の配合技術により、本発明の潤滑油
組成物は、自動車のエンジン油やガスを使用するエンジ
ン用の潤滑油として優れた性能を発揮する。

【００２８】

【実施例】以下本発明について、実施例及び比較例を挙
げて説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない。

【００２９】実施例における各試験油の、ＮＯｘ雰囲気
下における耐動弁系摩耗性能の評価は、ＪＡＳＯ法動弁
系摩耗試験(ＪＡＳＯ Ｍ３２８−９５)により行なっ
た。本エンジン試験において吸入空気の温度および湿度
をコントロールすることにより、著しく試験精度を向上
させることができることを見出した。本発明の実施例で
は、全てこの方法に則り評価を行なった。

【００３０】溶剤精製基油およびフィッシャートロプッ
シュ法によるワックスの水素化異性化油を混合したもの
を基油として全ての試験油に使用した。基油部分は、４
０℃動粘度２４ｍｍ²／ｓ、１００℃動粘度は４．８ｍ
ｍ²／ｓ、粘度指数１２２、油中イオウ分０．３質量
％、アロマ分１．４質量％という性状を有している。ま
た粘度指数向上剤の添加量により試験油を調整した。

【００３１】全ての試験油の添加剤組成は、標準的なエ
ンジン油の添加剤組成を基本とした。すなわち金属系清
浄剤、耐摩耗剤、無灰系分散剤、流動点降下剤、消泡剤
を配合しており、これらはＡＰＩ ＳＧグレード性能を
有している。

【００３２】特に金属系清浄剤については、アルキルサ
リシレートカルシウム塩、アルキルサリシレートマグネ
シウム塩、アルキルスルフォネートカルシウム塩、アル
キルスルフォネートマグネシウム塩を使用した。実施例
中の金属系清浄剤ＡからＨは、それぞれ目的の硫酸灰
分、金属量、アルカリ価が一定になる様に、市販の添加
剤を再調合したものである。不飽和脂肪酸アミドは、主
成分として炭素数１８の市販品を使用した。耐摩耗剤と
してのジチオりん酸亜鉛は、アルコール残基が２級で炭
素数が３および６の混合物の市販品を、実施例中の耐摩
耗剤Ａとして使用した。耐摩耗剤Ｂはアルコール残基が
１級で、主成分が炭素数８の市販品である。

【００３３】表中の使用添加剤、使用量および単位は下
記のとおりである。 金属系清浄剤Ａ：Ｃａサリチレート Ｃａ量：５．５ｍａｓｓ％、ＴＢＮ：１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ 金属系清浄剤Ｂ：Ｃａサリチレート Ｃａ量：３．４ｍａｓｓ％、ＴＢＮ：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ 金属系清浄剤Ｃ：Ｍｇサリチレート Ｍｇ量：７．２ｍａｓｓ％、ＴＢＮ：３４０ｍｇＫＯＨ／ｇ 金属系清浄剤Ｄ：Ｃａサリチレート Ｃａ量：１０．３ｍａｓｓ％、ＴＢＮ：２９０ｍｇＫＯＨ／ｇ 金属系清浄剤Ｅ：Ｃａスルフォネート Ｃａ量：５．２ｍａｓｓ％、ＴＢＮ：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ 金属系清浄剤Ｆ：Ｃａスルフォネート Ｃａ量：２．４ｍａｓｓ％、ＴＢＮ：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ 金属系清浄剤Ｇ：Ｍｇスルフォネート Ｍｇ量：９．５ｍａｓｓ％、ＴＢＮ：３８５ｍｇＫＯＨ／ｇ 金属系清浄剤Ｈ：Ｃａスルフォネート Ｃａ量：１２．０ｍａｓｓ％、ＴＢＮ：３００ｍｇＫＯＨ／ｇ （以上Ａ〜Ｈは市販品を再調合したものも含まれる） 耐摩耗剤Ａ：２級ＺｎＤＴＰ：アルキル基の炭素鎖が３、６の混合で、 そのアルコール残基が２級である市販品 耐摩耗剤Ｂ：１級ＺｎＤＴＰ：アルキル基の炭素鎖が８で、 そのアルコール残基が１級である市販品 粘度指数向上剤：市販のスチレン−イソプレン星状共重合体 その他の添加剤：無灰系分散剤、流動点降下剤、消泡剤 表中のＣａ、Ｍｇ、Ｐ、Ｂ、硫酸灰分の単位はいずれも
質量％であり、動粘度の単位はｍｍ²／ｓ、剪断粘度の
単位はｍＰａ・ｓである。表中の測定法は、ＪＡＳＯ
Ｍ３２８−９５により、吸入空気の温度湿度を制御して
行った。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【表３】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】

【表６】

【００３８】比較例１、実施例１を比較すると、アルキ
ルサリシレートカルシウム塩がアルキルスルフォネート
カルシウム塩よりも耐摩耗性に優れていることがわか
る。同様に比較例２、実施例２の比較から、アルキルサ
リシレートカルシウム塩とアルキルサリシレートマグネ
シウム塩の混合系は、アルキルスルフォネートカルシウ
ム塩とアルキルスルフォネートマグネシウム塩の混合系
よりも優れていることがわかる。（第１発明）

【００３９】比較例１−実施例３、実施例１−実施例
４、比較例２−実施例５、実施例２−実施例６の比較に
より、金属系清浄剤の種類に関わらず、不飽和脂肪酸ア
ミドの添加が、耐摩耗性能の向上に寄与していることが
分かる。（第２発明）

【００４０】比較例１−実施例４の比較により、アルキ
ルサリシレートカルシウム塩と不飽和脂肪酸アミドの組
み合わせが、優れた相乗効果により耐摩耗性を著しく向
上させることが分かり、また同様に比較例２−実施例６
よりアルキルサリシレートマグネシウム塩配合時も耐摩
耗性能向上の相乗効果があることが分かる。（第３発
明）

【００４１】また本発明によれば、潤滑油の油中りん元
素量には大きく依存しないことを比較例３、実施例７、
８、９が示している。これらはＳＡＥ５Ｗ−２０グレー
ドと低粘度潤滑油の結果であるが、ＳＡＥ１５Ｗ−４０
グレード油を用いた比較例４−実施例１０の結果は、本
発明の効果が潤滑油の粘度に関わらず有効であることを
示している。

【００４２】１級ＺｎＤＴＰの配合した場合も、アルキ
ルサリシレート塩の効果、不飽和脂肪酸アミドの効果、
およびアルキルサリシレート塩と不飽和脂肪酸アミドの
相乗効果があることを比較例５、実施例１１、１２、１
３が示しており、また潤滑油の硫酸灰分が１．８質量％
の場合においても、発明の効果があることが実施例１
４、１５より明らかである。

【００４３】動弁摩耗試験で使用した実施例４の潤滑油
組成をベースに、不飽和脂肪酸アミドの配合量を０〜
０．６質量％まで０．１刻みで添加した試験油を用意
し、室温で１０日間の貯蔵安定性試験を行なった（実施
例１、１６、１７、４、比較例６、７、８）。試験後に
沈殿の有無を確認し、また沈殿が発生した場合には、そ
の重量を計測した。

【００４４】その結果、不飽和脂肪酸アミドを０．４質
量％以上配合した場合に、添加量に応じた沈殿が生じる
ことが明らかとなり、これらの配合量は実用的ではない
ことを示している。

【００４５】以上の実施例から、潤滑油中のりん元素を
含む耐摩耗剤の配合量が少なく、粘度が低い場合でも、
アルキルサリシレートカルシウム塩およびアルキルサリ
シレートマグネシウム塩を使用することにより、また不
飽和脂肪酸アミドを少量配合することにより、耐摩耗性
を向上することができ、さらにこれらの化合物を併用す
ることにより、著しく耐摩耗性を向上させることができ
ることを示している。

【００４６】

【発明の効果】本発明により、特に低りん含有量、低粘
度であっても優れた耐摩耗性を発揮するＮＯｘガス雰囲
気下で使用する優れた内燃機関用潤滑油組成物が提供で
きた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 133:16） Ｃ１０Ｎ 10:04 20:02 30:04 30:06 40:25

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 潤滑油基油に、（１）ジアルキルジチオ
   りん酸亜鉛のアルコール残基における１級のものと２級
   のものの割合が、油中りん元素量（質量％）として 【数１】 ０．０４≦（Ｐｒｉ）＋（Ｓｅｃ）≦０．１２ ０≦（Ｐｒｉ）≦０．０２ 〔式中、（Ｐｒｉ）は１級アルコール残基の質量％、
   （Ｓｅｃ）は２級アルコール残基の質量％を示す〕の関
   係を満足するジアルキルジチオりん酸亜鉛を油中りん量
   で０．０４〜０．１２質量％、および（２）アルキル
   サリシレートカルシウム塩およびアルキルサリシレー
   トカルシウム塩とアルキルサリシレートマグネシウム塩
   との混合物（ただし潤滑油中の金属マグネシウム量が油
   中の金属カルシウム量を上回らない）よりなる群から選
   ばれた金属清浄剤をＪＩＳ Ｋ２２７２で規定されてい
   る潤滑油の硫酸灰分として０．８〜１．８質量％配合し
   たことを特徴とする、ＡＳＴＭＤ４６８３で規定されて
   いる潤滑油の高温高剪断粘度の範囲が２．４〜３．７ｍ
   Ｐａｓである内燃機関用潤滑油組成物。
2. 【請求項２】 潤滑油基油に、（ｉ）ジアルキルジチオ
   りん酸亜鉛のアルコール残基における１級のものと２級
   のものの割合が、油中りん元素量（質量％）として 【数２】 ０．０４≦（Ｐｒｉ）＋（Ｓｅｃ）≦０．１２ ０≦（Ｐｒｉ）≦０．０２ 〔式中、（Ｐｒｉ）は１級アルコール残基の質量％、
   （Ｓｅｃ）は２級アルコール残基の質量％を示す〕の関
   係を満足するジアルキルジチオりん酸亜鉛を油中りん量
   で０．０４〜０．１２質量％、および（ii）不飽和脂肪
   酸アミド０．０５〜０．３５質量％配合したことを特徴
   とする、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３で規定されている潤滑油
   の高温高剪断粘度の範囲が２．４〜３．７ｍＰａｓであ
   る内燃機関用潤滑油組成物。
3. 【請求項３】 潤滑油基油に、（Ｉ）ジアルキルジチオ
   りん酸亜鉛のアルコール残基における１級のものと２級
   のものの割合が、油中りん元素量（質量％）として 【数３】 ０．０４≦（Ｐｒｉ）＋（Ｓｅｃ）≦０．１２ ０≦（Ｐｒｉ）≦０．０２ 〔式中、（Ｐｒｉ）は１級アルコール残基の質量％、
   （Ｓｅｃ）は２級アルコール残基の質量％を示す〕の関
   係を満足するジアルキルジチオりん酸亜鉛を油中りん量
   で０．０４〜０．１２質量％、（II）アルキルサリシ
   レートカルシウム塩およびアルキルサリシレートカル
   シウム塩とアルキルサリシレートマグネシウム塩との混
   合物（ただし潤滑油中の金属マグネシウム量が油中の金
   属カルシウム量を上回らない）よりなる群から選ばれた
   金属清浄剤をＪＩＳ Ｋ２２７２で規定されている潤滑
   油の硫酸灰分として０．８〜１．８質量％および（II
   I）不飽和脂肪酸アミド０．０５〜０．３５質量％配合
   したことを特徴とする、ＡＳＴＭ Ｄ４６８３で規定さ
   れている潤滑油の高温高剪断粘度の範囲が２．４〜３．
   ７ｍＰａｓである内燃機関用潤滑油組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載のＮＯｘ含有
   雰囲気で使用される内燃機関用潤滑油組成物。