[go: up one dir, main page]

JPH11286587A - 熱可塑性樹脂組成物および塗装成形品 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物および塗装成形品

Info

Publication number
JPH11286587A
JPH11286587A JP10583298A JP10583298A JPH11286587A JP H11286587 A JPH11286587 A JP H11286587A JP 10583298 A JP10583298 A JP 10583298A JP 10583298 A JP10583298 A JP 10583298A JP H11286587 A JPH11286587 A JP H11286587A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
monomer
parts
aromatic vinyl
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10583298A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4250220B2 (ja
Inventor
Yasushi Nakajima
靖 中嶋
Hiromitsu Aoki
寛充 青木
Tomoyoshi Akiyama
友良 秋山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUMIKA ABS LATEX KK
Original Assignee
SUMIKA ABS LATEX KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUMIKA ABS LATEX KK filed Critical SUMIKA ABS LATEX KK
Priority to JP10583298A priority Critical patent/JP4250220B2/ja
Publication of JPH11286587A publication Critical patent/JPH11286587A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4250220B2 publication Critical patent/JP4250220B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアミド/ABSアロイからなる、耐衝撃
性、成形性に優れ、かつ、塗装焼付後の寸法安定性に優
れた樹脂組成物及び塗装成形品の提供。 【解決手段】 ポリアミド樹脂(A)10〜50重量部、ジ
エン系ゴム10〜80重量%の存在下に芳香族ビニル50〜90
重量%及びシアン化ビニル10〜50重量%からなる単量体
混合物90〜20重量%をグラフト重合してなるグラフト重
合体(B)10〜80重量部、不飽和カルボン酸0.5 〜20重
量%、芳香族ビニル50〜89.5重量%及びシアン化ビニル
10〜49.5重量%からなる不飽和カルボン酸変性共重合体
(C)5〜40重量部及び芳香族ビニル20〜80重量%、マ
レイミド5〜60重量%及び他の共重合可能な単量体0〜
40重量%からなるマレイミド系共重合体(D)5〜40重
量部〔但し(A) 、(B) 、(C) 及び(D) の合計を100 重量
部とする〕からなる熱可塑性樹脂組成物及び該組成物か
らなる樹脂成形品に塗装を施してなる塗装成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。詳しくは、耐衝撃性、成形性に優
れ、かつ塗装焼付後の寸法安定性に優れた熱可塑性樹脂
組成物および該樹脂組成物からなる樹脂成形品に塗装を
施してなる塗装成形品に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、耐薬品性、耐熱性、
耐磨耗性等に優れる樹脂であり、自動車部品や電気・電
子部品として広く使用されているが、耐衝撃性に劣ると
いう欠点を有している。また、ABS樹脂(アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂)は、耐衝
撃性、成形性に優れる樹脂であり、事務機器部品、電気
部品、自動車部品等として広く使用されているが、耐薬
品性、耐磨耗性に劣るという欠点を有している。そこ
で、これらの欠点を補うべく、ポリアミド樹脂とABS
樹脂のブレンド、すなわちポリアミド/ABSアロイが
提案されている(特公昭38−23476号)。しか
し、ポリアミド樹脂とABS樹脂は相溶性が乏しいた
め、この相溶性を改良する方法として、不飽和カルボン
酸をスチレン、アクリロニトリルと共に共重合してなる
変性共重合体を配合する方法が提案されている(特開昭
63−179957号、特開昭64−158号)。これ
らの方法により、相溶性といった点においては改善がみ
られ、耐衝撃性等においては一応の改良効果が認められ
ている。一方、これら材料からなる樹脂成形品、特に車
輛用外装部品等においては、意匠性の向上を目的として
塗装が施されるケースがある。この場合、塗装に使用す
る塗料の種類によって、その焼付温度ならびにその時間
が相違する。このため、使用する塗料の塗装条件に適合
しない場合には、塗装後の寸法安定性に劣り、塗装部品
としての商品価値を著しく低下させてしまう。また、本
来、ポリアミド/ABSアロイにおいてその塗装性を考
慮した場合、ポリアミドの配合割合を多くする必要があ
るが、その場合には、成形品に”ヒケ”が発生しやすく
なる。従って、ポリアミド/ABSアロイにおいて、ポ
リアミドの配合割合が制限された領域において、耐衝撃
性、成形性に優れ、かつ塗装性のみならず、塗装焼付後
の寸法安定性に優れた樹脂組成物が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアミド
/ABSアロイにおいて、耐衝撃性、成形性に優れ、か
つ、塗装焼付後の寸法安定性に優れた樹脂組成物の提供
を目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂とABS樹脂に対して、不飽和カルボン酸変性共重合
体および特定組成のマレイミド系共重合体を配合してな
る、耐衝撃性、成形性、塗装性に優れた樹脂組成物を提
供するものである。本発明においては、特にABS樹脂
を構成するグラフト重合体のジエン系ゴム成分として、
特定粒子径の小粒子ゴムを凝集させてなる、凝集肥大化
ゴムを使用することにより、さらに耐衝撃性、成形性の
バランスに優れた樹脂組成物が得られるものである。
【0005】すなわち本発明は、ポリアミド樹脂(A)
10〜50重量部、ジエン系ゴム10〜80重量%の存
在下に芳香族ビニル系単量体50〜90重量%およびシ
アン化ビニル単量体10〜50重量%からなる単量体混
合物90〜20重量%をグラフト重合してなるグラフト
重合体(B)10〜80重量部、不飽和カルボン酸単量
体0.5〜20重量%、芳香族ビニル系単量体50〜8
9.5重量%およびシアン化ビニル系単量体10〜4
9.5重量%を重合してなる不飽和カルボン酸変性共重
合体(C)5〜40重量部および芳香族ビニル系単量体
20〜80重量%、マレイミド系単量体5〜60重量%
および他の共重合可能な単量体0〜40重量%を重合し
てなるマレイミド系共重合体(D)5〜40重量部〔但
し(A)、(B)、(C)および(D)の合計を100
重量部とする〕からなることを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるポリア
ミド樹脂(A)とは、ナイロン6、ナイロン46、ナイ
ロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン
116、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6I、
ナイロン6/66、ナイロン6T/6I、ナイロン6/
6T、ナイロン66/6T、ポリトリメチルヘキサメチ
レンテレフタルアミド、ポリビス(4−アミノシクロヘ
キシル)メタンドデカミド、ポリビス(3−メチル−4
−アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド、ポリメタ
キシリレンアジパミド、ナイロン11T、ポリウンデカ
メチレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられ
る。なお、上記”I”はイソフタル酸成分、”T”はテ
レフタル酸成分を示す。
【0007】これらのうち、特にナイロン6、ナイロン
46、ナイロン66、ナイロン6T/6I、ナイロン6
/6T、ナイロン66/6Tが好ましい。
【0008】本発明において用いられるグラフト重合体
(B)とは、ジエン系ゴム10〜80重量%の存在下に
芳香族ビニル系単量体50〜90重量%およびシアン化
ビニル単量体10〜50重量%からなる単量体混合物9
0〜20重量%をグラフト重合してなるグラフト重合体
である。
【0009】上記グラフト重合体(B)を構成するジエ
ン系ゴムは、例えば1,3−ブタジエン等に代表される
ジエン系単量体を50重量%以上含む単量体を重合して
なる重合体であり、該ジエン系単量体と共重合可能な他
の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等の
芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル系単量体、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート等
の不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体等が挙げ
られる。具体的には、ポリブタジエン、ブタジエン−ス
チレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−メチルメタアクリレート共重合体であ
る。また、ジエン系ゴムのゲル含有量(溶媒:トルエ
ン)には特に制限はないが、好ましくは60〜95重量
%のものが好ましく使用できる。
【0010】グラフト重合体(B)を構成する芳香族ビ
ニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチ
レン等が挙げられ、1種または2種以上用いることがで
きる。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等が挙げられ、1種または2種以上
用いることができる。特にアクリロニトリルが好まし
い。また、本発明においては、上記芳香族ビニル系単量
体の一部を他の共重合可能なビニル系単量体、例えばマ
レイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、N−
フェニルマレイミド、O−クロル−N−フェニルマレイ
ミド等のマレイミド系単量体、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメ
タアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等の
不飽和カルボン酸エステル系単量体等に置換してもよ
い。
【0011】なお、本発明においては、耐衝撃性、成形
性のバランス、さらには塗装性の面より、特にグラフト
重合体(B)を構成するジエン系ゴムとして、特定粒子
径の小粒子ゴムを凝集させてなる、凝集肥大化ゴムを使
用することが好ましい。 具体的には、重量平均粒子径
0.05〜0.20μの小粒子ジエン系ゴムラテックス
を重量平均粒子径0.20〜0.8μに凝集肥大化させ
たジエン系ゴムラテックスを使用することが好ましい。
上記の小粒子ジエン系ゴムラテックスを凝集肥大化する
方法としては、従来公知の方法、例えば酸性物質を添加
する方法(特公昭42−3112、特公昭55−192
46、特公平2−9601、特開昭63−11700
5、特開昭63−132903、特開平7−15750
1、特開平8−259777)、酸基含有ラテックスを
添加する方法(特開昭56−166201、特開昭59
−93701、特開平1−126301、特開平8−5
9704)等を採用することができ、特に制限はない。
【0012】上記グラフト重合体の製造方法には特に制
限はなく、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液
重合法又はこれらの組み合わせにより重合することがで
きるが、特に上記凝集肥大化ゴムラテックスを使用する
際には通常の乳化重合法が採用でき、またその際に使用
する乳化剤、開始剤、各種助剤については公知のものが
使用でき何ら限定はない。
【0013】本発明において用いられる不飽和カルボン
酸変性共重合体(C)とは、不飽和カルボン酸単量体
0.5〜20重量%、芳香族ビニル系単量体50〜8
9.5重量%およびシアン化ビニル系単量体10〜4
9.5重量%を重合してなる共重合体である。
【0014】共重合体(C)を構成する不飽和カルボン
酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、1種または
2種以上用いることができる。特にメタクリル酸が好ま
しい。芳香族ビニル系単量体およびシアン化ビニル系単
量体としては、グラフト重合体(B)の項で例示したも
のと同様のものを使用することができる。また、芳香族
ビニル系単量体の一部を他の共重合可能なビニル系単量
体、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート等の不飽和カルボン酸エ
ステル系単量体等に置換してもよい。
【0015】上記共重合体(C)の製造においては公知
の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法を
採用することができる。また、不飽和カルボン酸単量体
の添加方法についても特に制限はなく、他の単量体と混
合して重合系へ添加する方法、水溶液として添加する方
法等を採用することができる。
【0016】本発明において用いられるマレイミド系共
重合体(D)とは、芳香族ビニル系単量体20〜80重
量%、マレイミド系単量体5〜60重量%および他の共
重合可能な単量体0〜40重量%を重合してなる共重合
体である。共重合体(D)を構成する芳香族ビニル系単
量体としては、グラフト重合体(B)の項で例示したも
のと同様のものを使用することができる。マレイミド系
単量体としては、マレイミド、メチルマレイミド、エチ
ルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘ
キシルマレイミド、O−クロル−N−フェニルマレイミ
ド等が挙げられ、1種または2種以上用いることができ
る。特にN−フェニルマレイミドが好ましい。また、他
の共重合可能な単量体としては、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタ
アクリレート、エチルメタアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル系単
量体、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物等
が挙げられ、それぞれ1種または2種以上用いることが
できる。
【0017】上記共重合体(D)の製造においては、芳
香族ビニル系単量体20〜80重量%、マレイミド系単
量体5〜60重量%および他の共重合可能な単量体0〜
40重量%からなる単量体成分を重合することにより目
的組成の共重合体(D)を製造する方法(1)、芳香族
ビニル系単量体と無水マレイン酸またはそれらと共重合
可能な単量体からなる単量体成分を重合した後、得られ
た共重合体とアンモニア又はメチルアミン、エチルアミ
ン、アニリン等の第1級アミンを反応させて無水マレイ
ン酸残基をイミド化することにより、目的組成の共重合
体(D)を製造する方法(2)があり、何れを採用して
もよい。なお、上記(1)の場合には、公知の乳化重合
法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法により、共重
合体を得ることができる。また(2)の場合には、塊状
重合法、溶液重合法にて共重合体を重合した後、塊状状
態、溶液状態または懸濁状態でイミド化反応することよ
り、共重合体を得ることができる。また(2)の場合の
イミド化反応の際には、スクリュー押出機等の溶融混練
装置を用いてイミド化することも可能である。
【0018】本発明におけるポリアミド樹脂(A)、グ
ラフト重合体(B)、不飽和カルボン酸変性共重合体
(C)およびマレイミド系共重合体(D)の配合割合
は、(A)10〜50重量部、(B)10〜80重量
部、(C)5〜40重量部および(D)5〜40重量部
〔但し(A)、(B)、(C)および(D)の合計を1
00重量部とする〕であり、この範囲外では本発明の目
的とする組成物が得られないため好ましくない。また、
組成物の物性バランスの観点から、組成物全体に占める
ジエン系ゴム含有量は5〜40重量%の範囲であること
が好ましい。
【0019】ポリアミド樹脂(A)、グラフト重合体
(B)、不飽和カルボン酸変性共重合体(C)およびマ
レイミド系共重合体(D)の混合順序ならびにその状態
には何ら制限はなく、パウダー、ペレットなどの形態に
よる、(A)、(B)、(C)および(D)成分の一括
同時混合、特定の二成分を予備混合した後残る成分を混
合する方法が例示される。これらの溶融混合に際しては
バンバリーミキサー、ロール、押出機等を用いることが
できる。なお、混合に際し、必要に応じてスチレン−ア
クリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体等の他のスチレン系共重合体、ポリ
カーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル等の他の
熱可塑性樹脂、さらには酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃
剤、離型剤、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維、金属フ
レーク等の公知の添加剤、補強材、充填材等を添加する
ことがてきる。
【0020】以下に本発明について詳細に説明する。
尚、本発明はこれにより何ら制限を受けるものでは無
い。また、部および%は何れも重量基準で示した。
【0021】〔参考例−1〕耐圧容器に1,3−ブタジ
エン100部、t−ドデシルメルカプタン0.3部、過
硫酸カリウム0.25部、ロジン酸ナトリウム2.5
部、水酸化ナトリウム0.1部、純水170部を仕込
み、80℃に昇温したのち重合を開始した。重合は10
時間で終了させた。得られたジエン系ゴムラテックス
(b−)は、固形分37%、重量平均粒子径0.1
μ、ゲル含有量90%であった。なお、ゲル含有量は、
ラテックスを乾燥させてフィルムを作製し、約1gを秤
量した後、トルエンに23℃で48時間浸漬させた後、
不溶分を100メッシュ金網で濾別・乾燥し、その重量
%を測定した。
【0022】〔参考例−2〕耐圧容器に、参考例−1で
得られたジエン系ゴムラテックス(b−)270重量
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1部を
添加して10分間攪拌混合した後、5%リン酸水溶液2
0部を10分間にわたり添加した。次いで10%水酸化
カリウム水溶液10部を添加し、固形分34%、重量平
均粒子径0.3μの肥大化ジエン系ゴムラテックス(b
−1)を得た。
【0023】〔参考例−3〕耐圧容器に、表1に示すジ
エン系ゴムラテックス50部(固形分)、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム1.5部、過硫酸カリウム、
0.3部を仕込み、70℃に昇温した後、スチレン35
部およびアクリロニトリル15部からなる単量体混合物
を5時間に亘って連続添加し、グラフト重合体ラテック
スB−1を得た。得られたラテックス100重量部(固
形分)当たり酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤
(住友化学工業社製:スミライザーBBM)1部および
トリスノニルフェニルホスファイト2部を添加した後、
硫酸マグネシウムを用いて塩析・脱水・乾燥し、グラフ
ト重合体B−1を得た。また、上記の重合において、ジ
エン系ゴムラテックス60部(固形分)、スチレン28
部およびアクリロニトリル12部に変更した以外は上記
と同様にして、グラフト重合体B−2を得た。
【0024】〔参考例−4〕耐圧容器に、純水120部
および過硫酸カリウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下に
65℃に昇温した。その後、スチレン63部、アクリロ
ニトリル30部、メタクリル酸7部およびt−ドデシル
メルカプタン0.3部からなる混合モノマー溶液および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2部を含む乳化
剤水溶液30部を各々5時間に亘って連続添加し、その
後重合系を70℃に昇温し、3時間熟成して重合を完結
した。その後、塩化カルシウムを用いて塩析・脱水・乾
燥し、不飽和カルボン酸変性共重合体C−1を得た。ま
た、上記の重合において、使用するモノマー成分として
スチレン70部およびアクリロニトリル30部に変更し
た以外は上記と同様にして、共重合体C−iを得た。
【0025】〔参考例−5〕耐圧容器に、純水120部
および過硫酸カリウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下に
65℃に昇温した。その後、スチレン50部、アクリロ
ニトリル15部、Nフェニルマレイミド35部およびt
−ドデシルメルカプタン0.4部からなる混合モノマー
溶液およびラウリル硫酸ナトリウム2部を含む乳化剤水
溶液30部を各々4時間に亘って連続添加し、その後重
合系を70℃に昇温し、3時間熟成して重合を完結し
た。その後、塩化カルシウムを用いて塩析・脱水・乾燥
し、マレイミド系共重合体D−1を得た。
【0026】〔参考例−6〕耐圧容器に、スチレン60
部、メチルエチルケトン100部を仕込み、系内を窒素
ガスで置換した後、85℃に昇温し、無水マレイン酸4
0部とベンゾイルパーオキサイド0.15部をメチルエ
チルケトン200部に溶解した溶液を8時間で連続的に
添加した。添加終了後、さらに3時間温度を85℃に保
持した。次いで、得られた共重合体溶液にアニリン38
部およびトリエチルアミン0.6部を加え140℃で7
時間反応させた。反応液をベント付2軸押出機に供給
し、脱揮してマレイミド系共重合体D−2を得た。な
お、C−13NMR分析より、該共重合体の組成は、ス
チレン46%、N−フェニルマレイミド52%および無
水マレイン酸2%であった。
【0027】〔実施例1〜3および比較例1〜8〕ポリ
アミド樹脂(A)、参考例で製造したグラフト共重合体
B−1〜2、共重合体C−1〜iおよび共重合体D−1
〜2を表1に示す配合割合で混合し、40mm二軸押出
機を用いて230℃で溶融混合、ペレットとした後、射
出成形機にて各種試験片を作成し物性を評価した。結果
を表3に示す。なお、実施例および比較例で使用したポ
リアミド樹脂(A)はナイロン6(ユニチカ社製、ユニ
チカナイロン6 A1030BRL)を使用した。
【0028】o耐衝撃性:ASTM D−256に準
拠。1/8インチ、23℃。 o成形性 :ASTM D−1238に準拠。265
℃、5kg。 o塗装焼付後の寸法安定性:射出成形機にて、200m
m×200mm×40mm(深さ)×2.5mm厚の箱
型成形品を成形し、得られた成形品に、一液型有機溶剤
系アクリル系塗料をエアースプレーガンを用いて塗装し
た後、120℃×60分にて焼付乾燥した。得られた塗
装成形品の寸法安定性(変形度合い)を目視に判定し
た。良好:○、不良:× o成形品のヒケ:射出成形機にて、150mm×150
mm×3mm厚で、かつ中心部分に深さ(高さ)10m
m×1.5mm厚のリブを有する成形品を成形し、23
℃×50%RHの恒温室内に24時間放置した後、リブ
裏のヒケの度合いを目視にて判定した。ヒケなし:○、
ヒケ目立つ:×
【0029】
【表1】
【0030】
【発明の効果】本発明における樹脂組成物は、上記のと
おり耐衝撃性、成形性および塗装焼付後の寸法安定性に
優れるものであり、特に塗装が必要とされる用途におい
て有用である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリアミド樹脂(A)10〜50重量
    部、ジエン系ゴム10〜80重量%の存在下に芳香族ビ
    ニル系単量体50〜90重量%およびシアン化ビニル系
    単量体10〜50重量%からなる単量体混合物90〜2
    0重量%をグラフト重合してなるグラフト重合体(B)
    10〜80重量部、不飽和カルボン酸単量体0.5〜2
    0重量%、芳香族ビニル系単量体50〜89.5重量%
    およびシアン化ビニル系単量体10〜49.5重量%か
    らなる不飽和カルボン酸変性共重合体(C)5〜40重
    量部および芳香族ビニル系単量体20〜80重量%、マ
    レイミド系単量体5〜60重量%および他の共重合可能
    な単量体0〜40重量%からなるマレイミド系共重合体
    (D)5〜40重量部〔但し(A)、(B)、(C)お
    よび(D)の合計を100重量部とする〕からなること
    を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 グラフト重合体(B)が、重量平均粒子
    径0.05〜0.20μの小粒子ジエン系ゴムラテック
    スを重量平均粒子径0.20〜0.8μに凝集肥大化さ
    せたジエン系ゴムラテックス(固形分)10〜80重量
    %の存在下に芳香族ビニル系単量体50〜90重量%お
    よびシアン化ビニル系単量体10〜50重量%からなる
    単量体混合物90〜20重量%をグラフト重合してなる
    グラフト重合体である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
    物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2記載の熱可塑性樹脂組成
    物からなる樹脂成形品に塗装を施してなる塗装成形品。
JP10583298A 1998-03-31 1998-03-31 熱可塑性樹脂組成物および塗装成形品 Expired - Fee Related JP4250220B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10583298A JP4250220B2 (ja) 1998-03-31 1998-03-31 熱可塑性樹脂組成物および塗装成形品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10583298A JP4250220B2 (ja) 1998-03-31 1998-03-31 熱可塑性樹脂組成物および塗装成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11286587A true JPH11286587A (ja) 1999-10-19
JP4250220B2 JP4250220B2 (ja) 2009-04-08

Family

ID=14418029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10583298A Expired - Fee Related JP4250220B2 (ja) 1998-03-31 1998-03-31 熱可塑性樹脂組成物および塗装成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4250220B2 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1022117A1 (en) * 1999-01-22 2000-07-26 NIPPON A&L INC. Automobile exterior components
WO2001090241A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-29 Bayer Aktiengesellschaft Schlagzähmodifizierte polymer-zusammensetzungen
JP2002302603A (ja) * 2001-01-30 2002-10-18 Daicel Polymer Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US7589142B2 (en) 2002-09-17 2009-09-15 Umg Abs, Ltd Thermoplastic resin composition and moldings thereof
WO2010131730A1 (ja) 2009-05-15 2010-11-18 ダイセルポリマー株式会社 塗装成形体用の樹脂組成物
JP2011057836A (ja) * 2009-09-09 2011-03-24 Asahi Kasei Chemicals Corp 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2012036246A (ja) * 2010-08-04 2012-02-23 Asahi Kasei Chemicals Corp 強化熱可塑性樹脂組成物
JP2012201811A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Umg Abs Ltd 強化熱可塑性樹脂組成物

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1022117A1 (en) * 1999-01-22 2000-07-26 NIPPON A&L INC. Automobile exterior components
WO2001090241A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-29 Bayer Aktiengesellschaft Schlagzähmodifizierte polymer-zusammensetzungen
JP2002302603A (ja) * 2001-01-30 2002-10-18 Daicel Polymer Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US7589142B2 (en) 2002-09-17 2009-09-15 Umg Abs, Ltd Thermoplastic resin composition and moldings thereof
WO2010131730A1 (ja) 2009-05-15 2010-11-18 ダイセルポリマー株式会社 塗装成形体用の樹脂組成物
JP2010285598A (ja) * 2009-05-15 2010-12-24 Daicel Polymer Ltd 塗装成形体用の樹脂組成物
JP2011057836A (ja) * 2009-09-09 2011-03-24 Asahi Kasei Chemicals Corp 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2012036246A (ja) * 2010-08-04 2012-02-23 Asahi Kasei Chemicals Corp 強化熱可塑性樹脂組成物
JP2012201811A (ja) * 2011-03-25 2012-10-22 Umg Abs Ltd 強化熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP4250220B2 (ja) 2009-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000212431A (ja) 車両用外装部品
JPS63146960A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2009179675A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH11286587A (ja) 熱可塑性樹脂組成物および塗装成形品
JPS61218651A (ja) 艶消しされた熱可塑性樹脂組成物
US5574099A (en) Rubber-reinforced styrene resin composition and process for producing the same
JP4166331B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP4530123B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH08143768A (ja) 耐熱性熱可塑性樹脂組成物
JP2020066734A (ja) 熱可塑性樹脂組成物、及び樹脂成形品
JPH1160882A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2007327011A (ja) 塗装用熱可塑性樹脂組成物及び、塗装を施した成形品
JP2682083B2 (ja) 低光沢熱可塑性樹脂組成物
JP2000198903A (ja) レ―ザ―マ―キング用樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP7010710B2 (ja) 自動車用樹脂成形品
JPH10158508A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2000154291A (ja) 塗装性及びメッキ性に優れる熱可塑性樹脂組成物並びに自動車用成形品
JP2003147146A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2001207011A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた自動車部品
JP3791970B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、成形体及びその製造方法
JP2727695B2 (ja) 艶消し剤,その製造法,艶消し熱可塑性樹脂組成物及び成形品
JPH08134296A (ja) レーザー加工用半透明樹脂組成物及びレーザー加工成形品
JP2004083617A (ja) 真空成形用熱可塑性樹脂組成物および車両用外装部品
EP0505153B1 (en) Rubber-reinforced styrene resin composition and process for producing the same
JPH0623293B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050330

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20071113

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080115

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080311

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080513

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080709

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080916

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081114

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090106

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090119

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120123

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120123

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130123

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140123

Year of fee payment: 5

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees