JPH11269327A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物Info
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- JPH11269327A JPH11269327A JP7436298A JP7436298A JPH11269327A JP H11269327 A JPH11269327 A JP H11269327A JP 7436298 A JP7436298 A JP 7436298A JP 7436298 A JP7436298 A JP 7436298A JP H11269327 A JPH11269327 A JP H11269327A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン重合体（ＰＰ）とエチレンプ
ロピレン共重合体（ＥＰＲ）との相溶性が良好で、ＰＰ
の結晶化速度が十分抑制された、射出成形、押し出し成
形など種々の成形や接着あるいは粘着などの加工条件に
おいて安定した軟質成形体の提供。 【解決手段】 成分（Ａ）１００重量部と成分（Ｂ）２
０〜１０００重量部とからなり、式〔Ｉ〕で算出される
ｋａｉが０．０１以上のポリプロピレン樹脂組成物。 （Ａ）：条件（ａ）〜（ｃ）のＰＰ （ａ）：アイソタクティックペンタッド連鎖（mmmm）分
率が９７％以上 （ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）とによるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下 （ｃ）：Ｍｗが１千〜５０万 （Ｂ）：条件（ｄ）〜（ｇ）のＥＰＲ （ｄ）：プロピレン含有量が３０〜９５モル％ （ｅ）：組成の分子量依存性において、平均組成からの
変動が１０％以下、 （ｆ）：Ｑ値が４以下 （ｇ）：Ｍｗが１千〜１００万式〔Ｉ〕 ： 【数１】 〔ｍ１：成分（Ａ）の重量平均重合度、ｍ２：成分
（Ｂ）の重量平均重合度〕
ロピレン共重合体（ＥＰＲ）との相溶性が良好で、ＰＰ
の結晶化速度が十分抑制された、射出成形、押し出し成
形など種々の成形や接着あるいは粘着などの加工条件に
おいて安定した軟質成形体の提供。 【解決手段】 成分（Ａ）１００重量部と成分（Ｂ）２
０〜１０００重量部とからなり、式〔Ｉ〕で算出される
ｋａｉが０．０１以上のポリプロピレン樹脂組成物。 （Ａ）：条件（ａ）〜（ｃ）のＰＰ （ａ）：アイソタクティックペンタッド連鎖（mmmm）分
率が９７％以上 （ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）とによるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下 （ｃ）：Ｍｗが１千〜５０万 （Ｂ）：条件（ｄ）〜（ｇ）のＥＰＲ （ｄ）：プロピレン含有量が３０〜９５モル％ （ｅ）：組成の分子量依存性において、平均組成からの
変動が１０％以下、 （ｆ）：Ｑ値が４以下 （ｇ）：Ｍｗが１千〜１００万式〔Ｉ〕 ： 【数１】 〔ｍ１：成分（Ａ）の重量平均重合度、ｍ２：成分
（Ｂ）の重量平均重合度〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】〔発明の背景〕本発明は、プ
ロピレン重合体とエチレンプロピレン共重合体とからな
るポリプロピレン樹脂組成物に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、構成成分であるプロピレン重合体
とエチレンプロピレン共重合体との相溶性が良好で、結
晶化速度が抑制されたポリプロピレン樹脂組成物に関す
るものである。
ロピレン重合体とエチレンプロピレン共重合体とからな
るポリプロピレン樹脂組成物に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、構成成分であるプロピレン重合体
とエチレンプロピレン共重合体との相溶性が良好で、結
晶化速度が抑制されたポリプロピレン樹脂組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン重合体とエチレンプロピレン
共重合体とからなるポリプロピレン樹脂組成物は、物理
的性質、特に耐衝撃性、に優れた工業材料として有用な
ものである。このようなポリプロピレン樹脂組成物は、
それに配合されるエチレンプロピレン共重合体の種類等
によって、組成物の性質が変化することが知られてお
り、目的に応じた最適な配合技術に関して多くの技術が
知られている。
共重合体とからなるポリプロピレン樹脂組成物は、物理
的性質、特に耐衝撃性、に優れた工業材料として有用な
ものである。このようなポリプロピレン樹脂組成物は、
それに配合されるエチレンプロピレン共重合体の種類等
によって、組成物の性質が変化することが知られてお
り、目的に応じた最適な配合技術に関して多くの技術が
知られている。
【０００３】このようなポリプロピレン樹脂組成物の性
質が変化する原因の一つは、プロピレン重合体とエチレ
ンプロピレン共重合体との親和性、即ち分子レベルでの
相溶性、に依存して、組成物の分散構造ないし分散状態
が変化することによるものと考えられている。また、プ
ロピレン重合体の重要な物理特性である結晶化特性は、
エチレンプロピレン共重合体の配合によって変化する場
合があって、エチレンプロピレン共重合体の配合によっ
て結晶化度が変化したり、結晶化速度が低下することが
報告されている（Martuscelli E.,POLYMER,1982、23巻、
229頁）。これらの結晶化特性の変化もプロピレン重合
体とエチレンプロピレン共重合体と親和性（ないし相溶
性）に依存しているものと考えられている。
質が変化する原因の一つは、プロピレン重合体とエチレ
ンプロピレン共重合体との親和性、即ち分子レベルでの
相溶性、に依存して、組成物の分散構造ないし分散状態
が変化することによるものと考えられている。また、プ
ロピレン重合体の重要な物理特性である結晶化特性は、
エチレンプロピレン共重合体の配合によって変化する場
合があって、エチレンプロピレン共重合体の配合によっ
て結晶化度が変化したり、結晶化速度が低下することが
報告されている（Martuscelli E.,POLYMER,1982、23巻、
229頁）。これらの結晶化特性の変化もプロピレン重合
体とエチレンプロピレン共重合体と親和性（ないし相溶
性）に依存しているものと考えられている。
【０００４】プロピレン重合体とエチレンプロピレン共
重合体と親和性（ないし相溶性）に関しては、上記の他
に学問的にもさかんに研究されている。例えば、中性子
散乱による研究(Lohse,D.J.,;Polymer Engineering Sci
ence 26, 1500(1986))、形態的観察(Coppola,F.et.al;P
olymer 28,47(1987)) 、ＮＭＲ(Nirabella F.M.et.al.;
Polymer 37,931(1996)) による研究等があり、いずれも
プロピレン重合体とエチレンプロピレン共重合体とは、
固相において、更には加熱下の溶融した状態において
も、非相溶であると結論づけられている。これらの研究
は、広い組成分布をもつエチレンプロピレン共重合体に
ついてなされている。エチレンプロピレン共重合体の詳
細構造、例えば、分子量分布、プロピレンとエチレンと
の共重合組成、更にはプロピレン連鎖の立体構造など、
が制御された場合の相容性の変化についての検討はな
い。
重合体と親和性（ないし相溶性）に関しては、上記の他
に学問的にもさかんに研究されている。例えば、中性子
散乱による研究(Lohse,D.J.,;Polymer Engineering Sci
ence 26, 1500(1986))、形態的観察(Coppola,F.et.al;P
olymer 28,47(1987)) 、ＮＭＲ(Nirabella F.M.et.al.;
Polymer 37,931(1996)) による研究等があり、いずれも
プロピレン重合体とエチレンプロピレン共重合体とは、
固相において、更には加熱下の溶融した状態において
も、非相溶であると結論づけられている。これらの研究
は、広い組成分布をもつエチレンプロピレン共重合体に
ついてなされている。エチレンプロピレン共重合体の詳
細構造、例えば、分子量分布、プロピレンとエチレンと
の共重合組成、更にはプロピレン連鎖の立体構造など、
が制御された場合の相容性の変化についての検討はな
い。
【０００５】そして、溶媒中に溶解させたプロピレン重
合体とエチレンプロピレン共重合体との均一混合物を非
溶媒中に投じて得た緊密混合物を加熱下において溶融状
態とした場合においても、脱混合（相分離）がすすみ、
脱混合の程度によって、固化したときの結晶構造が変化
することが報告されている(Hashimoto T.Macromolecule
s,19、1690(1986))。この検討で用いられたプロピレン重
合体とエチレンプロピレン共重合体とは、両成分ともに
分子量が大きく、分子量分布が広いものである。
合体とエチレンプロピレン共重合体との均一混合物を非
溶媒中に投じて得た緊密混合物を加熱下において溶融状
態とした場合においても、脱混合（相分離）がすすみ、
脱混合の程度によって、固化したときの結晶構造が変化
することが報告されている(Hashimoto T.Macromolecule
s,19、1690(1986))。この検討で用いられたプロピレン重
合体とエチレンプロピレン共重合体とは、両成分ともに
分子量が大きく、分子量分布が広いものである。
【０００６】そして、エチレンプロピレン共重合体の一
部がポリプロピレンの非晶部に溶解したもの、および三
次元的に擬網目状となったエチレンプロピレン共重合体
相とから形成された非晶連続相に、ポリプロピレンの結
晶ラメラが分散相として存在する組成物も知られている
（高分子討論会 予稿集 42,3932(1993)）が、該組成物
は依然として海／島構造を形成したものとなっている。
このように、プロピレン重合体とエチレンプロピレン共
重合体と親和性（ないし相溶性）が十分でない場合に
は、両重合体を分子レベルで緊密に混合することが困難
で、一方の重合体からなる分散相がもう片方の重合体相
に、ある程度の大きさで分散している所謂海／島構造が
光学顕微鏡で観察されることがある。この文献では、溶
解の程度について力学分散温度の低下による検討がなさ
れているが、分子サイズでの相溶性についてはなんらの
示唆もされていない。
部がポリプロピレンの非晶部に溶解したもの、および三
次元的に擬網目状となったエチレンプロピレン共重合体
相とから形成された非晶連続相に、ポリプロピレンの結
晶ラメラが分散相として存在する組成物も知られている
（高分子討論会 予稿集 42,3932(1993)）が、該組成物
は依然として海／島構造を形成したものとなっている。
このように、プロピレン重合体とエチレンプロピレン共
重合体と親和性（ないし相溶性）が十分でない場合に
は、両重合体を分子レベルで緊密に混合することが困難
で、一方の重合体からなる分散相がもう片方の重合体相
に、ある程度の大きさで分散している所謂海／島構造が
光学顕微鏡で観察されることがある。この文献では、溶
解の程度について力学分散温度の低下による検討がなさ
れているが、分子サイズでの相溶性についてはなんらの
示唆もされていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】〔発明の概要〕 ＜要旨＞本発明は、結晶化速度を安定的に抑制した、す
なわち結晶化速度の遅い、プロピレン重合体とエチレン
プロピレン共重合体とからなるポリプロピレン樹脂組成
物を提供するものである。
なわち結晶化速度の遅い、プロピレン重合体とエチレン
プロピレン共重合体とからなるポリプロピレン樹脂組成
物を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明によ
るポリプロピレン樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）１０
０重量部と成分（Ｂ）２０〜１０００重量部とからな
り、下記式〔Ｉ〕で算出されるｋａｉが０．０１以上で
あること、を特徴とするものである。
るポリプロピレン樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）１０
０重量部と成分（Ｂ）２０〜１０００重量部とからな
り、下記式〔Ｉ〕で算出されるｋａｉが０．０１以上で
あること、を特徴とするものである。
【０００９】成分（Ａ）：下記の条件（ａ）〜（ｃ）を
充足するプロピレン重合体。 条件（ａ）：立体規則性の指標であるアイソタクティッ
クペンタッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率が９７％以上であ
ること、 条件（ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｃ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０
００００であること。
充足するプロピレン重合体。 条件（ａ）：立体規則性の指標であるアイソタクティッ
クペンタッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率が９７％以上であ
ること、 条件（ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｃ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０
００００であること。
【００１０】成分（Ｂ）：下記の条件（ｄ）〜（ｇ）を
充足するエチレンプロピレン共重合体。 条件（ｄ）：プロピレン含有量が３０〜９５モル％であ
ること、 条件（ｅ）：組成の分子量依存性において、平均組成か
らの変動が１０％以下であること、 条件（ｆ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｇ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１０
０００００であること。
充足するエチレンプロピレン共重合体。 条件（ｄ）：プロピレン含有量が３０〜９５モル％であ
ること、 条件（ｅ）：組成の分子量依存性において、平均組成か
らの変動が１０％以下であること、 条件（ｆ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｇ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１０
０００００であること。
【００１１】式〔Ｉ〕：
【数２】 〔式中、ｍ１は成分（Ａ）の重量平均重合度を示し、ｍ
２は成分（Ｂ）の重量平均重合度を示す。〕 ＜効果＞本発明によるポリプロピレン樹脂組成物は、ポ
リプロピレン重合体とエチレンプロピレン共重合体との
相溶性が良好で、ポリプロピレン重合体の結晶化速度が
十分抑制されているので、射出成形、押し出し成形など
熱可塑性樹脂に対する種々の成形や接着あるいは粘着な
どの加工条件において、安定した軟質成形体を得ること
ができる。例えばプロテクトフィルムなどで軟質性、透
明性、耐熱性などの必要に応じて、プロピレン重合体特
性とエチレンプロピレン共重合体特性とを調和よく選定
することが可能となる。
２は成分（Ｂ）の重量平均重合度を示す。〕 ＜効果＞本発明によるポリプロピレン樹脂組成物は、ポ
リプロピレン重合体とエチレンプロピレン共重合体との
相溶性が良好で、ポリプロピレン重合体の結晶化速度が
十分抑制されているので、射出成形、押し出し成形など
熱可塑性樹脂に対する種々の成形や接着あるいは粘着な
どの加工条件において、安定した軟質成形体を得ること
ができる。例えばプロテクトフィルムなどで軟質性、透
明性、耐熱性などの必要に応じて、プロピレン重合体特
性とエチレンプロピレン共重合体特性とを調和よく選定
することが可能となる。
【００１２】
【発明の実施の形態】＜成分（Ａ）＞本発明によるポリ
プロピレン樹脂組成物の成分（Ａ）は、下記の条件
（ａ）〜（ｃ）を満足するプロピレン重合体（以下、こ
のプロピレン重合体を「ＰＰ」と示すことがある）、好
ましくはプロピレンの単独重合体、である。 条件（ａ）：立体規則性の指標であるアイソタクティッ
クペンタッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率が９７％以上であ
ること、 条件（ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｃ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０
００００であること。
プロピレン樹脂組成物の成分（Ａ）は、下記の条件
（ａ）〜（ｃ）を満足するプロピレン重合体（以下、こ
のプロピレン重合体を「ＰＰ」と示すことがある）、好
ましくはプロピレンの単独重合体、である。 条件（ａ）：立体規則性の指標であるアイソタクティッ
クペンタッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率が９７％以上であ
ること、 条件（ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｃ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０
００００であること。
【００１３】ここで、条件（ａ）は、具体的には、13Ｃ
−ＮＭＲスペクトル解析よる定法（例えば、Randall J.
C., J.Polymer Sci.,12,703(1974)参照）によって決定
される立体規則性の指標であるアイソタクティックペン
タッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率が９７％以上、好ましく
は９８％以上、であるという条件である。立体規則性が
低いと、目的ポリプロピレン樹脂組成物の融点が低下
し、耐熱性が低下する。なお、本発明での成分（Ａ）
は、アタクティックポリマー成分含量が低いことが好ま
しく、沸騰ヘプタン可溶分で定義されるアタクティック
ポリマー成分は、５％以下、好ましく３％以下、特に好
ましくは１％以下、である。
−ＮＭＲスペクトル解析よる定法（例えば、Randall J.
C., J.Polymer Sci.,12,703(1974)参照）によって決定
される立体規則性の指標であるアイソタクティックペン
タッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率が９７％以上、好ましく
は９８％以上、であるという条件である。立体規則性が
低いと、目的ポリプロピレン樹脂組成物の融点が低下
し、耐熱性が低下する。なお、本発明での成分（Ａ）
は、アタクティックポリマー成分含量が低いことが好ま
しく、沸騰ヘプタン可溶分で定義されるアタクティック
ポリマー成分は、５％以下、好ましく３％以下、特に好
ましくは１％以下、である。
【００１４】条件（ｂ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指
標であるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、とい
うものである。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）および
数平均分子量（Ｍｎ）は、いずれもＧＰＣにより測定し
たときのものであって（具体的な測定法は、後述す
る）、本発明での成分（Ａ）は、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が
４以下、好ましくは３．５以下、特に好ましくは３．０
以下、である。Ｍｗ／Ｍｎが４を越えると、相溶性の低
下する高分子量成分の存在が無視できなくなり、限界的
なｋａｉ（詳細後記）が変動し、他の条件が本発明の範
囲であっても相溶性が低下する結果、結晶化が十分抑制
されない場合がある。
数平均分子量（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指
標であるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、とい
うものである。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）および
数平均分子量（Ｍｎ）は、いずれもＧＰＣにより測定し
たときのものであって（具体的な測定法は、後述す
る）、本発明での成分（Ａ）は、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が
４以下、好ましくは３．５以下、特に好ましくは３．０
以下、である。Ｍｗ／Ｍｎが４を越えると、相溶性の低
下する高分子量成分の存在が無視できなくなり、限界的
なｋａｉ（詳細後記）が変動し、他の条件が本発明の範
囲であっても相溶性が低下する結果、結晶化が十分抑制
されない場合がある。
【００１５】条件（ｃ）は、成分（Ａ）の重量平均分子
量に関する条件である。本発明での成分（Ａ）は、重量
平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０００００であるこ
と、という条件を満足する。ここでの、重量平均分子量
（Ｍｗ）もＧＰＣ測定によるときのものである。重量平
均分子量（Ｍｗ）が１０００未満であると、エチレンプ
ロピレン共重合体（成分（Ｂ））との相溶性は向上する
が、衝撃強度、破断伸びなどの機械特性を十分に高くす
ることが困難なので、得られる組成物が成形材料として
適さなくなる。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００
０００を越えると、熱可塑成形する際の流動性が低下し
て、一般的な成形材料として適当でない。好ましい重量
平均分子量（Ｍｗ）は、１００００〜４０００００であ
る。
量に関する条件である。本発明での成分（Ａ）は、重量
平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０００００であるこ
と、という条件を満足する。ここでの、重量平均分子量
（Ｍｗ）もＧＰＣ測定によるときのものである。重量平
均分子量（Ｍｗ）が１０００未満であると、エチレンプ
ロピレン共重合体（成分（Ｂ））との相溶性は向上する
が、衝撃強度、破断伸びなどの機械特性を十分に高くす
ることが困難なので、得られる組成物が成形材料として
適さなくなる。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００
０００を越えると、熱可塑成形する際の流動性が低下し
て、一般的な成形材料として適当でない。好ましい重量
平均分子量（Ｍｗ）は、１００００〜４０００００であ
る。
【００１６】本発明での成分（Ａ）は、上記の条件
（ａ）〜（ｃ）を満たすものであるが、本発明では、中
でも融点に関して次の条件（条件（ｈ））を満足するも
のが特に好ましい。この条件（ｈ）は、融点が１５０℃
以上、好ましくは１５５℃以上、であること、というも
のである。融点が１５０℃未満であると、成形品の耐熱
性が十分でなく、日常的な使用温度範囲での剛性の温度
依存性が大きく、粘着材などでの用途が限定されること
がある。
（ａ）〜（ｃ）を満たすものであるが、本発明では、中
でも融点に関して次の条件（条件（ｈ））を満足するも
のが特に好ましい。この条件（ｈ）は、融点が１５０℃
以上、好ましくは１５５℃以上、であること、というも
のである。融点が１５０℃未満であると、成形品の耐熱
性が十分でなく、日常的な使用温度範囲での剛性の温度
依存性が大きく、粘着材などでの用途が限定されること
がある。
【００１７】このような成分（Ａ）は、公知の方法で製
造することができる。具体的には、公知の立体規則性重
合触媒（好ましくは、例えば塩化マグネシウム担持四価
のチタン化合物とトリエチルアルミニウムなどの有機金
属成分とを組合わせた触媒（例えば、特開平１−２０２
０４号、特開平１−２４８０６号、特開平２−７７４１
３号、特開平２−１０７６１０号各公報に記載の触媒な
ど）を使用して、生成したポリマーをソックスレー抽出
等の操作により分子量分布（Ｑ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を本発明
に使用する範囲としたもの、あるいは立体規則性重合触
媒として、アイソタクチック重合体を製造するメタロセ
ン系触媒、例えば、（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２
‐エチル‐４‐フェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリドおよび（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２‐メチ
ル‐４，５‐ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ドなどの特開平８−２０８７３３号公報に記載のメタロ
セン化合物、（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２，４‐
ジメチル‐４‐ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロ
リドなどの特開平６−２３９９１４号公報に記載のメタ
ロセン化合物、（ｒ）−エチレンビス（４，４‐ジメチ
ル‐４，５，６，７‐テトラヒドロ‐４‐シラインデニ
ル）ジルコニウムジクロリドなどの特開平６−２３９９
１５号公報に記載のメタロセン化合物、などを使用して
製造することができる。
造することができる。具体的には、公知の立体規則性重
合触媒（好ましくは、例えば塩化マグネシウム担持四価
のチタン化合物とトリエチルアルミニウムなどの有機金
属成分とを組合わせた触媒（例えば、特開平１−２０２
０４号、特開平１−２４８０６号、特開平２−７７４１
３号、特開平２−１０７６１０号各公報に記載の触媒な
ど）を使用して、生成したポリマーをソックスレー抽出
等の操作により分子量分布（Ｑ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を本発明
に使用する範囲としたもの、あるいは立体規則性重合触
媒として、アイソタクチック重合体を製造するメタロセ
ン系触媒、例えば、（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２
‐エチル‐４‐フェニルインデニル）ジルコニウムジク
ロリドおよび（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２‐メチ
ル‐４，５‐ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリ
ドなどの特開平８−２０８７３３号公報に記載のメタロ
セン化合物、（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２，４‐
ジメチル‐４‐ヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロ
リドなどの特開平６−２３９９１４号公報に記載のメタ
ロセン化合物、（ｒ）−エチレンビス（４，４‐ジメチ
ル‐４，５，６，７‐テトラヒドロ‐４‐シラインデニ
ル）ジルコニウムジクロリドなどの特開平６−２３９９
１５号公報に記載のメタロセン化合物、などを使用して
製造することができる。
【００１８】メタロセン遷移金属化合物を活性化する助
触媒成分は、特に限定されず、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムなどの有機金属化合物
とモンモリロナイトなどのイオン交換性層状珪酸塩化合
物との組合せ、メチルアルモキサン、メチルイソブチル
アルモキサンなどのオキシアルミニウム化合物などの使
用、（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフランな
どのホウ素化合物で活性化されたメタロセン錯体として
の使用、などが例示できる。
触媒成分は、特に限定されず、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムなどの有機金属化合物
とモンモリロナイトなどのイオン交換性層状珪酸塩化合
物との組合せ、メチルアルモキサン、メチルイソブチル
アルモキサンなどのオキシアルミニウム化合物などの使
用、（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフランな
どのホウ素化合物で活性化されたメタロセン錯体として
の使用、などが例示できる。
【００１９】成分（Ａ）を製造するときに採用される重
合法は、回分式、連続式、半回分式等制限はなく、ペン
タン、ヘキサン、トルエン、シクロヘキサンなどの不活
性炭化水素媒質を使用する重合法、使用する単量体自身
を媒質として使用する重合法、媒質を使用せずまたは実
質的に不存在下に気相で重合を行う方法等、いずれでも
よい。重合温度は通常０〜２８０℃程度、重合圧力は通
常１〜２０００ｋｇ／ｃｍ２であり、水素などの分子量
調節剤を使用して分子量を制御して製造することもでき
る。 ＜成分（Ｂ）＞本発明によるポリプロピレン樹脂組成物
の成分（Ｂ）は、下記の条件（ｄ）〜（ｇ）を充足する
エチレンプロピレン共重合体（以下、このエチレンプロ
ピレン重合体を「ＥＰＲ」と示すことがある）である。 条件（ｄ）：プロピレン含有量が３０〜９５モル％であ
ること、 条件（ｅ）：組成の分子量依存性において、平均組成か
らの変動が１０％以下であること、 条件（ｆ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｇ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１０
０００００であること。 条件（ｄ）は、成分（Ｂ）のプロピレン含有量に関する
ものである。成分（Ｂ）のプロピレン含有量は、３０〜
９５モル％、好ましくは５０〜９０モル％、特に好まし
くは５０〜７５モル％、である。プロピレン含有量が３
０モル％より少ないと、成分（Ａ）との相溶性が低下
し、結晶化速度の抑制効果が無いか極めて小さなものと
なる。更に、プロピレン重合体（成分（Ａ））とエチレ
ンプロピレン共重合体（成分（Ｂ））との界面の親和性
が低下して、組成物の機械的特性、例えば引張り伸度、
衝撃強度等、が低下する。プロピレン含有量が９５モル
％を越えると、成分（Ａ）のプロピレン重合体との相溶
性は増加するものの、ガラス転移温度が上昇してしまう
ので、組成物の低温衝撃強度の低下や脆化温度の上昇が
起こって、エチレンプロピレン共重合体（成分（Ｂ））
の配合の利点が低下する。
合法は、回分式、連続式、半回分式等制限はなく、ペン
タン、ヘキサン、トルエン、シクロヘキサンなどの不活
性炭化水素媒質を使用する重合法、使用する単量体自身
を媒質として使用する重合法、媒質を使用せずまたは実
質的に不存在下に気相で重合を行う方法等、いずれでも
よい。重合温度は通常０〜２８０℃程度、重合圧力は通
常１〜２０００ｋｇ／ｃｍ２であり、水素などの分子量
調節剤を使用して分子量を制御して製造することもでき
る。 ＜成分（Ｂ）＞本発明によるポリプロピレン樹脂組成物
の成分（Ｂ）は、下記の条件（ｄ）〜（ｇ）を充足する
エチレンプロピレン共重合体（以下、このエチレンプロ
ピレン重合体を「ＥＰＲ」と示すことがある）である。 条件（ｄ）：プロピレン含有量が３０〜９５モル％であ
ること、 条件（ｅ）：組成の分子量依存性において、平均組成か
らの変動が１０％以下であること、 条件（ｆ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｇ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１０
０００００であること。 条件（ｄ）は、成分（Ｂ）のプロピレン含有量に関する
ものである。成分（Ｂ）のプロピレン含有量は、３０〜
９５モル％、好ましくは５０〜９０モル％、特に好まし
くは５０〜７５モル％、である。プロピレン含有量が３
０モル％より少ないと、成分（Ａ）との相溶性が低下
し、結晶化速度の抑制効果が無いか極めて小さなものと
なる。更に、プロピレン重合体（成分（Ａ））とエチレ
ンプロピレン共重合体（成分（Ｂ））との界面の親和性
が低下して、組成物の機械的特性、例えば引張り伸度、
衝撃強度等、が低下する。プロピレン含有量が９５モル
％を越えると、成分（Ａ）のプロピレン重合体との相溶
性は増加するものの、ガラス転移温度が上昇してしまう
ので、組成物の低温衝撃強度の低下や脆化温度の上昇が
起こって、エチレンプロピレン共重合体（成分（Ｂ））
の配合の利点が低下する。
【００２０】条件（ｅ）は、組成の分子量依存性に関す
るものである。一般に共重合機構に依存して、共重合体
中のプロピレン含有量が分子量に対して不均一になる場
合がある。分子量分布が比較的広い場合、高分子量区分
に平均組成よりもプロピレン含有量が高い成分がある
と、相容性が低下する。分子量依存性はＧＰＣによって
分子量分別された各々の区分のプロピレン含有量を評価
する（方法は後述する）。本発明での成分（Ｂ）は、平
均組成からの変動が１０％以下、好ましくは５％以下、
更に好ましくは３％以下、である。
るものである。一般に共重合機構に依存して、共重合体
中のプロピレン含有量が分子量に対して不均一になる場
合がある。分子量分布が比較的広い場合、高分子量区分
に平均組成よりもプロピレン含有量が高い成分がある
と、相容性が低下する。分子量依存性はＧＰＣによって
分子量分別された各々の区分のプロピレン含有量を評価
する（方法は後述する）。本発明での成分（Ｂ）は、平
均組成からの変動が１０％以下、好ましくは５％以下、
更に好ましくは３％以下、である。
【００２１】条件（ｆ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指
標であるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、とい
うものである。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）および
数平均分子量（Ｍｎ）は、いずれも成分（Ａ）の場合と
同様に、ＧＰＣにより測定したときのものであって、本
発明での成分（Ａ）は、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下、
好ましくは３．５以下、特に好ましくは３．０以下、で
ある。Ｍｗ／Ｍｎが４を越えると、相溶性が低下する結
果、結晶化抑制効果が減少する。
数平均分子量（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指
標であるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、とい
うものである。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）および
数平均分子量（Ｍｎ）は、いずれも成分（Ａ）の場合と
同様に、ＧＰＣにより測定したときのものであって、本
発明での成分（Ａ）は、Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下、
好ましくは３．５以下、特に好ましくは３．０以下、で
ある。Ｍｗ／Ｍｎが４を越えると、相溶性が低下する結
果、結晶化抑制効果が減少する。
【００２２】条件（ｇ）は、成分（Ｂ）の重量平均分子
量（Ｍｗ）に関する条件である。本発明での成分（Ｂ）
は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１０００００
０であること、という条件を満足する。ここでの、重量
平均分子量（Ｍｗ）もＧＰＣ測定によるときのものであ
る。重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００未満であると、
破断伸びなどの機械的特性が低いので実用的ではない。
一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００００超過で
あると、組成物を熱可塑成形する際の流動性が低下す
る。好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００
〜８０００００のエチレンプロピレン共重合体を用い
る。
量（Ｍｗ）に関する条件である。本発明での成分（Ｂ）
は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１０００００
０であること、という条件を満足する。ここでの、重量
平均分子量（Ｍｗ）もＧＰＣ測定によるときのものであ
る。重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００未満であると、
破断伸びなどの機械的特性が低いので実用的ではない。
一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００００超過で
あると、組成物を熱可塑成形する際の流動性が低下す
る。好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００００
〜８０００００のエチレンプロピレン共重合体を用い
る。
【００２３】このような本発明での成分（Ｂ）として使
用するエチレンプロピレン共重合体は、公知の方法で製
造することができる。本発明では立体規則性重合触媒、
例えばメタロセン系触媒、を用いて製造されたものが好
ましい。そのようなアイソタクチック重合体を製造する
メタロセン系触媒の好ましい具体例は、例えば成分
（Ａ）のプロピレン重合体の製造に関して前記した公知
文献の中に見出すことができる。
用するエチレンプロピレン共重合体は、公知の方法で製
造することができる。本発明では立体規則性重合触媒、
例えばメタロセン系触媒、を用いて製造されたものが好
ましい。そのようなアイソタクチック重合体を製造する
メタロセン系触媒の好ましい具体例は、例えば成分
（Ａ）のプロピレン重合体の製造に関して前記した公知
文献の中に見出すことができる。
【００２４】メタロセン遷移金属化合物を活性化する助
触媒成分は、特に限定されず、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムなどの有機金属化合物
とモンモリロナイトなどのイオン交換性層状珪酸塩化合
物との組合せ、メチルアルモキサン、メチルイソブチル
アルモキサンなどのオキシアルミニウム化合物などの使
用、（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフランな
どのホウ素化合物で活性化されたメタロセン錯体として
の使用、などが例示できる。
触媒成分は、特に限定されず、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムなどの有機金属化合物
とモンモリロナイトなどのイオン交換性層状珪酸塩化合
物との組合せ、メチルアルモキサン、メチルイソブチル
アルモキサンなどのオキシアルミニウム化合物などの使
用、（テトラフェニルボレート）テトラヒドロフランな
どのホウ素化合物で活性化されたメタロセン錯体として
の使用、などが例示できる。
【００２５】成分（Ｂ）を製造するときに採用される重
合法も、前記の成分（Ａ）の時と同様に、回分式、連続
式、半回分式等、制限はなく、ペンタン、ヘキサン、ト
ルエン、シクロヘキサンなどの不活性炭化水素媒質を使
用する重合法、使用する単量体自身を媒質として使用す
る重合法、媒質を使用せずまたは実質的に不存在下に気
相で重合を行う方法等、いずれでもよい。重合温度は通
常０〜２８０℃程度、重合圧力は通常１〜２０００ｋｇ
／ｃｍ２であり、水素などの分子量調節剤を使用して分
子量を制御して製造することもできる。 ＜ポリプロピレン樹脂組成物＞本発明によるポリプロピ
レン樹脂組成物は、先ず、上記の成分（Ａ）１００重量
部と成分（Ｂ）２０〜１０００重量部とからなるもので
ある。成分（Ｂ）の配合量が多いと組成物の剛性が低下
する傾向があって、成分（Ｂ）の配合量が１０００重量
部を越えると、高温剛性保持、非粘着などの成分（Ａ）
配合の効果が失われる。成分（Ｂ）の配合量が２０重量
部未満であると、低温衝撃強度、危化温度低下などの成
分（Ｂ）配合の目的に合った効果が得られない。成分
（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、
好ましくは４０〜１００重量部である。
合法も、前記の成分（Ａ）の時と同様に、回分式、連続
式、半回分式等、制限はなく、ペンタン、ヘキサン、ト
ルエン、シクロヘキサンなどの不活性炭化水素媒質を使
用する重合法、使用する単量体自身を媒質として使用す
る重合法、媒質を使用せずまたは実質的に不存在下に気
相で重合を行う方法等、いずれでもよい。重合温度は通
常０〜２８０℃程度、重合圧力は通常１〜２０００ｋｇ
／ｃｍ２であり、水素などの分子量調節剤を使用して分
子量を制御して製造することもできる。 ＜ポリプロピレン樹脂組成物＞本発明によるポリプロピ
レン樹脂組成物は、先ず、上記の成分（Ａ）１００重量
部と成分（Ｂ）２０〜１０００重量部とからなるもので
ある。成分（Ｂ）の配合量が多いと組成物の剛性が低下
する傾向があって、成分（Ｂ）の配合量が１０００重量
部を越えると、高温剛性保持、非粘着などの成分（Ａ）
配合の効果が失われる。成分（Ｂ）の配合量が２０重量
部未満であると、低温衝撃強度、危化温度低下などの成
分（Ｂ）配合の目的に合った効果が得られない。成分
（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、
好ましくは４０〜１００重量部である。
【００２６】成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合は、合目
的的な任意の方法によって行うことができる。例えば、
両成分の共通溶媒（好ましくは、例えば熱キシレン、熱
トルエンなど）に両成分を溶解させたのち、沈殿剤（好
ましくは、例えばメタノール、エタノールおよびアセト
ン）を用いて、両成分の混合物を回収するあるいは溶媒
を留去する方法、例えば押し出し機、バンバリミキサな
どによって両成分を溶融混合する方法、および各種の熱
可塑成型法（好ましくは、例えば射出成型および押出し
成型）において、成型機に両成分を混合投入する方法な
どがある。また、本発明では、重合を二段階で行い、第
一段目の重合生成物（例えば成分（Ａ））の存在下に、
引き続いて第二段階目の重合（例えば、成分（Ｂ）の生
成）を行って、両段階での重合生成物の混合物を得る、
所謂重合ブレンド、の方法も採用することができる。
的的な任意の方法によって行うことができる。例えば、
両成分の共通溶媒（好ましくは、例えば熱キシレン、熱
トルエンなど）に両成分を溶解させたのち、沈殿剤（好
ましくは、例えばメタノール、エタノールおよびアセト
ン）を用いて、両成分の混合物を回収するあるいは溶媒
を留去する方法、例えば押し出し機、バンバリミキサな
どによって両成分を溶融混合する方法、および各種の熱
可塑成型法（好ましくは、例えば射出成型および押出し
成型）において、成型機に両成分を混合投入する方法な
どがある。また、本発明では、重合を二段階で行い、第
一段目の重合生成物（例えば成分（Ａ））の存在下に、
引き続いて第二段階目の重合（例えば、成分（Ｂ）の生
成）を行って、両段階での重合生成物の混合物を得る、
所謂重合ブレンド、の方法も採用することができる。
【００２７】そして、本発明によるポリプロピレン樹脂
組成物は、上記の要件を満足することに加えて、下記式
〔Ｉ〕で算出されるｋａｉが０．０１以上であることを
特徴としている。
組成物は、上記の要件を満足することに加えて、下記式
〔Ｉ〕で算出されるｋａｉが０．０１以上であることを
特徴としている。
【００２８】
【数３】 〔式中、ｍ１は成分（Ａ）の重量平均重合度を示し、ｍ
２は成分（Ｂ）の重量平均重合度を示す。〕 この式〔Ｉ〕は、Ｓｃｏｔｔにより導出された熱力学理
論より導かれたポリマー／ポリマー等量２成分系の相溶
性の限界の相互作用パラメータを与える式として広く知
られているもの（秋山ら、「ポリマーブレンド」１８ペ
ージ、（株）シーエムシー（１９８１））である。用い
られるポリマーの種類が定まると固有の相互作用パラメ
ータｋａｉ，ｃ（＝ｋａｉの臨界値：詳細後記）が存在
する。この系において、用いる２種のポリマーの重合度
が決まると、式〔Ｉ〕によって使用する２種の重合体の
相互作用パラメーター値（ｋａｉ）が算出できる。そし
て、使用する２種の重合体を選択した場合に求まるｋａ
ｉが、ｋａｉ，ｃより大きい場合に、２成分は溶融状態
において相溶する。
２は成分（Ｂ）の重量平均重合度を示す。〕 この式〔Ｉ〕は、Ｓｃｏｔｔにより導出された熱力学理
論より導かれたポリマー／ポリマー等量２成分系の相溶
性の限界の相互作用パラメータを与える式として広く知
られているもの（秋山ら、「ポリマーブレンド」１８ペ
ージ、（株）シーエムシー（１９８１））である。用い
られるポリマーの種類が定まると固有の相互作用パラメ
ータｋａｉ，ｃ（＝ｋａｉの臨界値：詳細後記）が存在
する。この系において、用いる２種のポリマーの重合度
が決まると、式〔Ｉ〕によって使用する２種の重合体の
相互作用パラメーター値（ｋａｉ）が算出できる。そし
て、使用する２種の重合体を選択した場合に求まるｋａ
ｉが、ｋａｉ，ｃより大きい場合に、２成分は溶融状態
において相溶する。
【００２９】以下は、本発明によるポリプロピレン樹脂
組成物、ならびに成分（Ａ）および成分（Ｂ）を規定す
る各要件に関し、後述の製造例１〜４についてさらに詳
細に記載するものである。 （１） 重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量
（Ｍｎ）はＧＰＣ測定による。いずれも、標準ポリスチ
レンにより較正したのち、成分（Ａ）では粘度式、η＝
ＫＭα ただし、Ｌｏｇ［Ｋ］＝−３．４０７、α＝
０．７３３とし、エチレンプロピレン共重合体ではＮＭ
Ｒで求めたエチレンモル分率（φC2）を用いてη＝ＫＭ
α ただし、Ｌｏｇ［Ｋ］＝φC2（−３．６１６）＋
（１−φC2）（−３．４０７）、α＝０．７３３を用
い、ユニバーサルカリブレーション法により算出した値
に０．５を乗じた値である。測定は、ＷＡＴＥＲＳ製
ＡＬＣ−ＧＰＣ１５００を用い、カラムにはショーデッ
クスＡＤ８０１ＭＳを用いた。オルトジクロロベンゼ
ン、１４０℃、２ｍｇ／ｍｌを０．２ｃｃ注入し、１ｃ
ｃ／分で流し、赤外３４２０ｃｍ-1で検出した。 （２） 重合度とは、ＧＰＣによって得られた重量平均
分子量（Ｍｗ）もしくは数平均分子量（Ｍｎ）を繰り返
し単位の平均分子量で割った値と定義する。すなわち、
プロピレン重合体であればＭｗ／４２であり、５０モル
％のエチレンを含むエチレンプロピレン共重合体であれ
ば、前出の重量平均分子量（Ｍｗ）を２８×０．５＋４
２×０．５で割った値となる。 （３） 成分（Ａ）のプロピレン重合体のアイソタクテ
ィックペンタッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率は、日本電子
社製、ＪＮＭ ＧＳＸ２７０を用い、２ｍｌのオルトジ
クロロベンゼンにポリマーを溶解後、０．５ｍｌの重水
素化ベンゼンをロッキング溶媒として加えて１３０℃に
て測定した。Ｓ／Ｎ比を向上させるために１００００回
積算を行った。解析はＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌによって
既に提案されている方法(Jounal of polymer science 1
2、703、(1974)) を用いて、［ｍｍｍｍ］を見積もった。 （４） 成分（Ｂ）のプロピレン含有量は、日本電子社
製、ＪＮＭ ＧＳＸ２７０を用い、２ｍｌのオルトジク
ロロベンゼンにポリマーを溶解後、０．５ｍｌの重水素
化ベンゼンをロッキング溶媒として加えて１３０℃にて
測定した。十分なＳ／Ｎ比を得るために１００００回積
算を行った。解析はＨ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇらによって既に
提案されている方法(Macromolecules 1984年、Vol17、P19
50)を用いた。 （５） 成分（Ｂ）中のエチレン組成の分子量依存性
は、ｗａｔｅｒｓ社製のＧＰＣを用いてカラムにはショ
ーデックス８０６ＭＳを、フローセルにＢＡＲＮＥＳ社
製Ｚｅｒｏ−Ｄｅａｄ，ｖｏｌ，ｃｌ，を用い、検出器
にニコレ社製ＩＲを使用した。クロロフォルム４ｍｇ／
ｍｌに調製された成分（Ｂ）溶液２００ｍｌを常温にて
流速１ｍｌで流し測定を行った。このときの分解能は４
ｃｍ-1とした。解析は、オムロック社製の解析ソフトを
用いて２９５０ｃｍ-1の強度と２１８０ｃｍ-1の強度を
それぞれ測定した。各溶出時間におけるこの強度の比(I
2950／ I 2180)はエチレン分率に比例している。組成
変動率１０％以内とは各分子量での強度比が、平均強度
比の±５％以内であることを示す。 （６） ｋａｉ，ｃの決定は、下記の通りにして行っ
た。
組成物、ならびに成分（Ａ）および成分（Ｂ）を規定す
る各要件に関し、後述の製造例１〜４についてさらに詳
細に記載するものである。 （１） 重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量
（Ｍｎ）はＧＰＣ測定による。いずれも、標準ポリスチ
レンにより較正したのち、成分（Ａ）では粘度式、η＝
ＫＭα ただし、Ｌｏｇ［Ｋ］＝−３．４０７、α＝
０．７３３とし、エチレンプロピレン共重合体ではＮＭ
Ｒで求めたエチレンモル分率（φC2）を用いてη＝ＫＭ
α ただし、Ｌｏｇ［Ｋ］＝φC2（−３．６１６）＋
（１−φC2）（−３．４０７）、α＝０．７３３を用
い、ユニバーサルカリブレーション法により算出した値
に０．５を乗じた値である。測定は、ＷＡＴＥＲＳ製
ＡＬＣ−ＧＰＣ１５００を用い、カラムにはショーデッ
クスＡＤ８０１ＭＳを用いた。オルトジクロロベンゼ
ン、１４０℃、２ｍｇ／ｍｌを０．２ｃｃ注入し、１ｃ
ｃ／分で流し、赤外３４２０ｃｍ-1で検出した。 （２） 重合度とは、ＧＰＣによって得られた重量平均
分子量（Ｍｗ）もしくは数平均分子量（Ｍｎ）を繰り返
し単位の平均分子量で割った値と定義する。すなわち、
プロピレン重合体であればＭｗ／４２であり、５０モル
％のエチレンを含むエチレンプロピレン共重合体であれ
ば、前出の重量平均分子量（Ｍｗ）を２８×０．５＋４
２×０．５で割った値となる。 （３） 成分（Ａ）のプロピレン重合体のアイソタクテ
ィックペンタッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率は、日本電子
社製、ＪＮＭ ＧＳＸ２７０を用い、２ｍｌのオルトジ
クロロベンゼンにポリマーを溶解後、０．５ｍｌの重水
素化ベンゼンをロッキング溶媒として加えて１３０℃に
て測定した。Ｓ／Ｎ比を向上させるために１００００回
積算を行った。解析はＪ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌによって
既に提案されている方法(Jounal of polymer science 1
2、703、(1974)) を用いて、［ｍｍｍｍ］を見積もった。 （４） 成分（Ｂ）のプロピレン含有量は、日本電子社
製、ＪＮＭ ＧＳＸ２７０を用い、２ｍｌのオルトジク
ロロベンゼンにポリマーを溶解後、０．５ｍｌの重水素
化ベンゼンをロッキング溶媒として加えて１３０℃にて
測定した。十分なＳ／Ｎ比を得るために１００００回積
算を行った。解析はＨ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇらによって既に
提案されている方法(Macromolecules 1984年、Vol17、P19
50)を用いた。 （５） 成分（Ｂ）中のエチレン組成の分子量依存性
は、ｗａｔｅｒｓ社製のＧＰＣを用いてカラムにはショ
ーデックス８０６ＭＳを、フローセルにＢＡＲＮＥＳ社
製Ｚｅｒｏ−Ｄｅａｄ，ｖｏｌ，ｃｌ，を用い、検出器
にニコレ社製ＩＲを使用した。クロロフォルム４ｍｇ／
ｍｌに調製された成分（Ｂ）溶液２００ｍｌを常温にて
流速１ｍｌで流し測定を行った。このときの分解能は４
ｃｍ-1とした。解析は、オムロック社製の解析ソフトを
用いて２９５０ｃｍ-1の強度と２１８０ｃｍ-1の強度を
それぞれ測定した。各溶出時間におけるこの強度の比(I
2950／ I 2180)はエチレン分率に比例している。組成
変動率１０％以内とは各分子量での強度比が、平均強度
比の±５％以内であることを示す。 （６） ｋａｉ，ｃの決定は、下記の通りにして行っ
た。
【００３０】プロピレン重合体（成分（Ａ））およびエ
チレンプロピレン共重合体（成分（Ｂ））の割合がそれ
ぞれ変更したものであるが、それら成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計量がキシレン溶液の濃度として０．２重量
％となるよう１３５℃キシレン溶液を調製した。チバ社
製 ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０を少量添加した。キシレ
ン溶液は撹拌下にて１０分間恒温後、１０倍量のドライ
アイスメタノール溶液に投じた。得られた沈殿物を濾過
後、常温で真空乾燥して混合試料とした。
チレンプロピレン共重合体（成分（Ｂ））の割合がそれ
ぞれ変更したものであるが、それら成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計量がキシレン溶液の濃度として０．２重量
％となるよう１３５℃キシレン溶液を調製した。チバ社
製 ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０を少量添加した。キシレ
ン溶液は撹拌下にて１０分間恒温後、１０倍量のドライ
アイスメタノール溶液に投じた。得られた沈殿物を濾過
後、常温で真空乾燥して混合試料とした。
【００３１】後記の製造例４において、エチレンプロピ
レン共重合体の重合時のＣ２Ｈ２をＣ２Ｄ２に変える以
外は同様の重合操作によって重水素化エチレンプロピレ
ン共重合体（Ｄ−ＥＰＲ５０）を得た。このＤ−ＥＰＲ
５０をＧＰＣ分取し、表２に示される試料Ｄ−ＥＰＲ５
０ＥおよびＤ−ＥＰＲ５０Ｉを得た。製造例１、２およ
び４で得られたＰＰ１、ＰＰ２およびＥＰＲ５０を併せ
て用いた。
レン共重合体の重合時のＣ２Ｈ２をＣ２Ｄ２に変える以
外は同様の重合操作によって重水素化エチレンプロピレ
ン共重合体（Ｄ−ＥＰＲ５０）を得た。このＤ−ＥＰＲ
５０をＧＰＣ分取し、表２に示される試料Ｄ−ＥＰＲ５
０ＥおよびＤ−ＥＰＲ５０Ｉを得た。製造例１、２およ
び４で得られたＰＰ１、ＰＰ２およびＥＰＲ５０を併せ
て用いた。
【００３２】測定は、東京大学物性研究所所有の中性子
散乱装置ＳＡＮＳ−Ｕを用いて、高分子実験学（共立出
版、高分子の固体構造１）に記載された方法に基づいて
行った。プロピレン重合体（成分（Ａ））の重合度はオ
ルトジクロロベンゼン／重水素化キシレン溶液の混合溶
液（１．０／１．６［ｇ／ｇ］）にプロピレン重合体を
溶かし、溶液濃度１〜５％の異なる４つの濃度につい
て、１２９℃で測定を行ない、Ｚｉｍｍプロットして、
Maconnachie A.at.al.Polymer 19、739(1978)) を参考に
して絶対分子量と、プロピレン濃度Ｚｅｒｏにおける慣
性半径を決定した。
散乱装置ＳＡＮＳ−Ｕを用いて、高分子実験学（共立出
版、高分子の固体構造１）に記載された方法に基づいて
行った。プロピレン重合体（成分（Ａ））の重合度はオ
ルトジクロロベンゼン／重水素化キシレン溶液の混合溶
液（１．０／１．６［ｇ／ｇ］）にプロピレン重合体を
溶かし、溶液濃度１〜５％の異なる４つの濃度につい
て、１２９℃で測定を行ない、Ｚｉｍｍプロットして、
Maconnachie A.at.al.Polymer 19、739(1978)) を参考に
して絶対分子量と、プロピレン濃度Ｚｅｒｏにおける慣
性半径を決定した。
【００３３】前出のＤ−ＥＰＲ５０ＩとＥＰＲ５０Ｉの
等体積分率ブレンド試料および、Ｄ−ＥＰＲ５０ＥとＥ
ＰＲ５０Ｅの等体積分率ブレンド試料（ｍａｔｃｈｅｄ
−ｐａｉｒ）を調製した。中性子散乱測定は１６０℃で
行ない、Graessly,W.W. Mocromolecules 26,1137(1993)
を参考にしてエチレンプロピレン共重合体の慣用半径と
絶対分子量を決定した。この際プロトンと重水素間の相
互作用は、パラメータを４×１０-4とした。前出のブレ
ンド物についての測定は、重水素化エチレンプロピレン
共重合体とエチレンプロピレン共重合体それぞれを秤量
後、クロロフォルムに溶解後混合した後、クロロフォル
ムを吸引乾燥することで行った。
等体積分率ブレンド試料および、Ｄ−ＥＰＲ５０ＥとＥ
ＰＲ５０Ｅの等体積分率ブレンド試料（ｍａｔｃｈｅｄ
−ｐａｉｒ）を調製した。中性子散乱測定は１６０℃で
行ない、Graessly,W.W. Mocromolecules 26,1137(1993)
を参考にしてエチレンプロピレン共重合体の慣用半径と
絶対分子量を決定した。この際プロトンと重水素間の相
互作用は、パラメータを４×１０-4とした。前出のブレ
ンド物についての測定は、重水素化エチレンプロピレン
共重合体とエチレンプロピレン共重合体それぞれを秤量
後、クロロフォルムに溶解後混合した後、クロロフォル
ムを吸引乾燥することで行った。
【００３４】前述の方法によって求められたＰＰ１、Ｐ
Ｐ２および重水素化エチレンプロピレン共重合体それぞ
れの重合度、慣性半径を用いて（表２）、プロピレン重
合体とエチレンプロピレン共重合体における相互作用パ
ラメータｋａｉ，ｃを文献(Peter A.Weimann、et.al.Mac
romolecules、30、3650(1997))を参考にし、ＲＰＡ理論に
準じて(de-Gennes,P,G Scalling concepts in polymer
physics,Conell University press:New york,1979)、温
度１６０℃から２２０℃で決定した。
Ｐ２および重水素化エチレンプロピレン共重合体それぞ
れの重合度、慣性半径を用いて（表２）、プロピレン重
合体とエチレンプロピレン共重合体における相互作用パ
ラメータｋａｉ，ｃを文献(Peter A.Weimann、et.al.Mac
romolecules、30、3650(1997))を参考にし、ＲＰＡ理論に
準じて(de-Gennes,P,G Scalling concepts in polymer
physics,Conell University press:New york,1979)、温
度１６０℃から２２０℃で決定した。
【００３５】ブレンド試料は、測定に際して、プロピレ
ン重合体とエチレンプロピレン共重合体を加熱トルエン
にて溶解後、メタノールへ投じ、沈殿した成分を濾過乾
燥して得られた試料を石英セルにつめて中性子散乱を行
うことによって、ｋａｉ，ｃを求めた。表３に示されて
いるように、ｋａｉ，ｃは０．０１であった。 （７） 球晶成長速度の決定 結晶化速度の評価は、２３０℃に加熱したブレンド試料
を窒素雰囲気下で７分間恒温し、７０度／分で、１３５
℃まで冷却し、等温結晶化過程をオリンパス社製ＢＨ２
偏光顕微鏡を用いて観察した。観察にはヒートステージ
としてリンカム社製ＴＣ−６００ＰＨを用いた。結晶化
速度は、観察される球晶形態の成長速度より、時間
（秒）あたりの半径増加（μｍ）として、時間−温度関
係の比例部分の傾きより求める。３０個の球晶の成長速
度より平均値を求めることによって得た値Ｇ（μｍ／
ｓ）を結晶化速度として表４に示す。
ン重合体とエチレンプロピレン共重合体を加熱トルエン
にて溶解後、メタノールへ投じ、沈殿した成分を濾過乾
燥して得られた試料を石英セルにつめて中性子散乱を行
うことによって、ｋａｉ，ｃを求めた。表３に示されて
いるように、ｋａｉ，ｃは０．０１であった。 （７） 球晶成長速度の決定 結晶化速度の評価は、２３０℃に加熱したブレンド試料
を窒素雰囲気下で７分間恒温し、７０度／分で、１３５
℃まで冷却し、等温結晶化過程をオリンパス社製ＢＨ２
偏光顕微鏡を用いて観察した。観察にはヒートステージ
としてリンカム社製ＴＣ−６００ＰＨを用いた。結晶化
速度は、観察される球晶形態の成長速度より、時間
（秒）あたりの半径増加（μｍ）として、時間−温度関
係の比例部分の傾きより求める。３０個の球晶の成長速
度より平均値を求めることによって得た値Ｇ（μｍ／
ｓ）を結晶化速度として表４に示す。
【００３６】
【実施例】下記の実施例および比較例において用いられ
たプロピレン重合体（成分（Ａ））およびエチレンプロ
ピレン共重合体（成分（Ｂ））は、下記の製造例の通り
にして製造されたものである。 ＜製造例１＞ ［成分（Ａ）（ＰＰ１）の製造］固体触媒成分の製造 充分に窒素置換したフラスコに、脱水および脱酸素した
ｎ−ヘプタン２００ミリリットルを導入し、次いでＭｇ
Ｃｌ2 を０．４モルおよびＴｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9 ）4
を０．８モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応
終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルヒドロポリ
シロキサン（２０センチストークスのもの）を４８ミリ
リットル導入し、３時間反応させた。生成した固体成分
をｎ−ヘプタンで洗浄した。
たプロピレン重合体（成分（Ａ））およびエチレンプロ
ピレン共重合体（成分（Ｂ））は、下記の製造例の通り
にして製造されたものである。 ＜製造例１＞ ［成分（Ａ）（ＰＰ１）の製造］固体触媒成分の製造 充分に窒素置換したフラスコに、脱水および脱酸素した
ｎ−ヘプタン２００ミリリットルを導入し、次いでＭｇ
Ｃｌ2 を０．４モルおよびＴｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9 ）4
を０．８モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応
終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルヒドロポリ
シロキサン（２０センチストークスのもの）を４８ミリ
リットル導入し、３時間反応させた。生成した固体成分
をｎ−ヘプタンで洗浄した。
【００３７】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
２４モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ミリリット
ルにＳｉＣｌ4 ０．４モルを混合して３０℃、３０分間
でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応
終了後、反応物をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−
ヘプタン２５ミリリットルにフタル酸クロライド０．０
２４モルを混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導
入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘ
プタンで洗浄した。次いでＳｉＣｌ4 ０．４モルを導入
して８０℃で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプ
タンで充分に洗浄して固体成分を得た。このもののチタ
ン含量は１．３重量％であった。次いで、充分に窒素置
換したフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタン
を５０ミリリットル導入し、上記で合成した固体成分を
５グラム導入し、（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＣＨ3 ）Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）2 １．２ミリリットル、（Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）2 １．２ミリリットルおよびＡｌ（Ｃ2Ｈ
6 ）3 １．７グラムを３０℃で２時間接触させた。接触
終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウ
ムを主体とする固体触媒成分を得た。このもののチタン
含量は、１．１重量％であった。
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
２４モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ミリリット
ルにＳｉＣｌ4 ０．４モルを混合して３０℃、３０分間
でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応
終了後、反応物をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−
ヘプタン２５ミリリットルにフタル酸クロライド０．０
２４モルを混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導
入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘ
プタンで洗浄した。次いでＳｉＣｌ4 ０．４モルを導入
して８０℃で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプ
タンで充分に洗浄して固体成分を得た。このもののチタ
ン含量は１．３重量％であった。次いで、充分に窒素置
換したフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタン
を５０ミリリットル導入し、上記で合成した固体成分を
５グラム導入し、（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）（ＣＨ3 ）Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3 ）2 １．２ミリリットル、（Ｃ5 Ｈ9 ）2 Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）2 １．２ミリリットルおよびＡｌ（Ｃ2Ｈ
6 ）3 １．７グラムを３０℃で２時間接触させた。接触
終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウ
ムを主体とする固体触媒成分を得た。このもののチタン
含量は、１．１重量％であった。
【００３８】プロピレンの重合 攪拌および温度制御装置を有する内容積１．５リットル
のステンレス鋼製オートクレーブに、充分に脱水および
脱酸素したｎ−ヘプタンを５００ミリリットル、トリエ
チルアルミニウムを１００ミリグラムおよび上記で製造
した固体触媒成分を１５ミリグラム、次いで水素を２０
００ミリリットル導入し、昇温昇圧し、重合圧力＝５ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇ、重合温度＝７５℃、重合時間＝２時間の
条件でプロピレンを重合させた。重合終了後、得られた
ポリマースラリーを濾過により分離し、ポリマーを乾燥
させた。その結果、１９０．６グラムのポリマーが得ら
れた。濾過液からは、０．６グラムのポリマーが得られ
た。また、得られたポリマーは、ＭＦＲ＝５００（ｇ／
１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４８（ｇ／ｃｃ）、ポ
リマー密度＝０．９０８３（ｇ／ｃｃ）であり、13Ｃ−
ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド分率［ｍｍｍ
ｍ］＝９８．３（ｍｏｌ％）であった。得られたプロピ
レン重合体を沸騰ヘプタンにてソックスレイ抽出し、可
溶成分をメタノールに投じ、濾過した後乾燥してプロピ
レン重合体（ＰＰ１）を得た（表２）。
のステンレス鋼製オートクレーブに、充分に脱水および
脱酸素したｎ−ヘプタンを５００ミリリットル、トリエ
チルアルミニウムを１００ミリグラムおよび上記で製造
した固体触媒成分を１５ミリグラム、次いで水素を２０
００ミリリットル導入し、昇温昇圧し、重合圧力＝５ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇ、重合温度＝７５℃、重合時間＝２時間の
条件でプロピレンを重合させた。重合終了後、得られた
ポリマースラリーを濾過により分離し、ポリマーを乾燥
させた。その結果、１９０．６グラムのポリマーが得ら
れた。濾過液からは、０．６グラムのポリマーが得られ
た。また、得られたポリマーは、ＭＦＲ＝５００（ｇ／
１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４８（ｇ／ｃｃ）、ポ
リマー密度＝０．９０８３（ｇ／ｃｃ）であり、13Ｃ−
ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド分率［ｍｍｍ
ｍ］＝９８．３（ｍｏｌ％）であった。得られたプロピ
レン重合体を沸騰ヘプタンにてソックスレイ抽出し、可
溶成分をメタノールに投じ、濾過した後乾燥してプロピ
レン重合体（ＰＰ１）を得た（表２）。
【００３９】＜製造例２＞ ［成分（Ａ）（ＰＰ２）の製造］上記のＰＰ１の製造条
件におけるプロピレンの重合過程で水素量を１８００ｍ
ｌとした以外は同様の条件で重合操作を行なって、ＭＦ
Ｒ＝４００（ｇ／１０分）のプロピレン重合体を得た。
このものについてＰＰ１と同様の条件で抽出濾過を行っ
てプロピレン重合体（ＰＰ２）を得た。これは［ｍｍｍ
ｍ］が９８％のものであった（表２）。
件におけるプロピレンの重合過程で水素量を１８００ｍ
ｌとした以外は同様の条件で重合操作を行なって、ＭＦ
Ｒ＝４００（ｇ／１０分）のプロピレン重合体を得た。
このものについてＰＰ１と同様の条件で抽出濾過を行っ
てプロピレン重合体（ＰＰ２）を得た。これは［ｍｍｍ
ｍ］が９８％のものであった（表２）。
【００４０】＜製造例３＞ ［成分（Ａ）（ＰＰ３）の製造］上記のＰＰ１の条件に
おけるプロピレンの重合過程で水素量を１６００ｍｌと
した以外は同様の条件で重合操作を行なって、ＭＦＲ＝
３００（ｇ／１０分）のプロピレン重合体を得て、その
まま抽出せずに試料とした。このものの［ｍｍｍｍ］は
９８％であった（表１）。
おけるプロピレンの重合過程で水素量を１６００ｍｌと
した以外は同様の条件で重合操作を行なって、ＭＦＲ＝
３００（ｇ／１０分）のプロピレン重合体を得て、その
まま抽出せずに試料とした。このものの［ｍｍｍｍ］は
９８％であった（表１）。
【００４１】＜製造例４＞ ［成分（Ｂ）（ＥＰＲ５０Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｆ、Ｉ、および
Ｊ）の製造］ＥＰＲ５０（エチレン／プロピレン＝５０／５０）の共
重合体の合成 エチレン−プロピレン−水素（体積比４９．６：４９．
６：０．８）の混合ガスで置換した内温６５℃、内容積
１Ｌの攪拌式オートクレーブに、ヘプタン５００ｍＬを
入れ、さらに上述の混合ガスを追加して内圧０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇとした。このオートクレーブに、メチルイソブチ
ルアルモキサンをＡ１原子換算で５．０ｍｍｏｌ、ジメ
チルシリレン（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリドを５．０μｍｏｌ導入し、
その後内圧が０．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなるようにエチレ
ン−プロピレン−水素（体積比４９．２：４９．２：
１．６）の混合ガスを追加導入しつつ８３分重合操作を
行った。生成したポリマーのヘプタン溶液からヘプタン
を留去して２４ｇのポリマーを得た。数平均分子量（Ｍ
ｎ）は１５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３６２０
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４１であった。こ
のようにして得られたエチレンプロピレン共重合体（Ｅ
ＰＲ１）は、エチレン含有量が全体で４７ｍｏｌ％で、
組成変動率が２％のものであった。Ｍｗ／Ｍｎは２．０
であった。得られたエチレンプロピレン共重合体につい
てクロロホルム５％溶液として、日本分析工業社製 Ｌ
Ｃ９０８分種ＧＰＣ、同社製カラムＡＪ３Ｈを用いて表
１、表２記載の各分子量毎に分取した。分取エチレン含
量５０％のエチレンプロピレン共重合体からＥＰＲ５０
Ｊ、ＥＰＲ５０Ｉ、ＥＰＲ５０Ｆ、ＥＰＲ５０Ｄ、ＥＰ
Ｒ５０Ｂ、ＥＰＲ５０Ａを得た（表１、表２）。
Ｊ）の製造］ＥＰＲ５０（エチレン／プロピレン＝５０／５０）の共
重合体の合成 エチレン−プロピレン−水素（体積比４９．６：４９．
６：０．８）の混合ガスで置換した内温６５℃、内容積
１Ｌの攪拌式オートクレーブに、ヘプタン５００ｍＬを
入れ、さらに上述の混合ガスを追加して内圧０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇとした。このオートクレーブに、メチルイソブチ
ルアルモキサンをＡ１原子換算で５．０ｍｍｏｌ、ジメ
チルシリレン（２−メチル−４，５−ベンゾインデニ
ル）ジルコニウムジクロリドを５．０μｍｏｌ導入し、
その後内圧が０．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなるようにエチレ
ン−プロピレン−水素（体積比４９．２：４９．２：
１．６）の混合ガスを追加導入しつつ８３分重合操作を
行った。生成したポリマーのヘプタン溶液からヘプタン
を留去して２４ｇのポリマーを得た。数平均分子量（Ｍ
ｎ）は１５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３６２０
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４１であった。こ
のようにして得られたエチレンプロピレン共重合体（Ｅ
ＰＲ１）は、エチレン含有量が全体で４７ｍｏｌ％で、
組成変動率が２％のものであった。Ｍｗ／Ｍｎは２．０
であった。得られたエチレンプロピレン共重合体につい
てクロロホルム５％溶液として、日本分析工業社製 Ｌ
Ｃ９０８分種ＧＰＣ、同社製カラムＡＪ３Ｈを用いて表
１、表２記載の各分子量毎に分取した。分取エチレン含
量５０％のエチレンプロピレン共重合体からＥＰＲ５０
Ｊ、ＥＰＲ５０Ｉ、ＥＰＲ５０Ｆ、ＥＰＲ５０Ｄ、ＥＰ
Ｒ５０Ｂ、ＥＰＲ５０Ａを得た（表１、表２）。
【００４２】＜製造例５＞ ［成分（Ｂ）（ＥＰＲ２５Ａ、ＤおよびＥＰＲ２５Ｗ）
の製造］ＥＰＲ２５（エチレン／プロピレン＝７５／２５）の共
重合体の合成 エチレン−プロピレン−水素（体積比１８．６：７９．
２：２．２）の混合ガスで置換した内温６５℃、内容積
１Ｌの攪拌式オートクレーブに、ヘプタン５００ｍＬを
入れ、さらに上述の混合ガスを追加して内圧０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇとした。このオートクレーブにメチルイソブチル
アルモキサンをＡｌ原子換算で５．０ｍｍｏｌ、ジメチ
ルシリレン（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリドを５．０μｍｏｌ導入し、その
後内圧が０．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなるようにエチレン−
プロピレン−水素（体積比１８．６：７９．２：２．
２）の混合ガスを追加導入しつつ７２分重合操作を行っ
た。生成したポリマーのヘプタン溶液からヘプタンを留
去して１０ｇのポリマーを得た。このようにして得られ
たエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ２５）はエチレ
ン含有量が２５ｍｏｌ％であり、組成変動率が１％のも
のであった。Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。また、前記
のＥＰＲ２５をクロロホルムに溶解後、濾過して触媒残
渣を取りのぞき、乾燥固化してＥＰＲ２５Ｗとした。前
述にて得られたエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ２
５）についてクロロホルム５％溶液として、日本分析工
業社製 ＬＣ９０８分種ＧＰＣ、同社製カラムＡＪ３Ｈ
を用いて表１記載の各分子量毎に分取した。分取エチレ
ン含量５０％のエチレンプロピレン共重合体からＥＰＲ
２５Ａ、ＥＰＲ２５Ｄを得た（表１）。
の製造］ＥＰＲ２５（エチレン／プロピレン＝７５／２５）の共
重合体の合成 エチレン−プロピレン−水素（体積比１８．６：７９．
２：２．２）の混合ガスで置換した内温６５℃、内容積
１Ｌの攪拌式オートクレーブに、ヘプタン５００ｍＬを
入れ、さらに上述の混合ガスを追加して内圧０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇとした。このオートクレーブにメチルイソブチル
アルモキサンをＡｌ原子換算で５．０ｍｍｏｌ、ジメチ
ルシリレン（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリドを５．０μｍｏｌ導入し、その
後内圧が０．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとなるようにエチレン−
プロピレン−水素（体積比１８．６：７９．２：２．
２）の混合ガスを追加導入しつつ７２分重合操作を行っ
た。生成したポリマーのヘプタン溶液からヘプタンを留
去して１０ｇのポリマーを得た。このようにして得られ
たエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ２５）はエチレ
ン含有量が２５ｍｏｌ％であり、組成変動率が１％のも
のであった。Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。また、前記
のＥＰＲ２５をクロロホルムに溶解後、濾過して触媒残
渣を取りのぞき、乾燥固化してＥＰＲ２５Ｗとした。前
述にて得られたエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ２
５）についてクロロホルム５％溶液として、日本分析工
業社製 ＬＣ９０８分種ＧＰＣ、同社製カラムＡＪ３Ｈ
を用いて表１記載の各分子量毎に分取した。分取エチレ
ン含量５０％のエチレンプロピレン共重合体からＥＰＲ
２５Ａ、ＥＰＲ２５Ｄを得た（表１）。
【００４３】＜実施例１＞前記のＰＰ１（密度０．９１
ｇ／ｃｍ3 ）にＥＰＲ５０Ｄ（密度０．８６ｇ／ｃ
ｍ3 ）を２０容量％になるように添加し、酸化防止剤を
全ポリマーに対して０．１重量％添加した。これを１３
５℃の熱キシレン２％溶液として１５分間恒温攪拌し
て、均一溶液とした。これにキシレンの１０倍量のドラ
イアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投じ、沈殿析
出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得られた試料を
ガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成長速度Ｇを
観察した。
ｇ／ｃｍ3 ）にＥＰＲ５０Ｄ（密度０．８６ｇ／ｃ
ｍ3 ）を２０容量％になるように添加し、酸化防止剤を
全ポリマーに対して０．１重量％添加した。これを１３
５℃の熱キシレン２％溶液として１５分間恒温攪拌し
て、均一溶液とした。これにキシレンの１０倍量のドラ
イアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投じ、沈殿析
出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得られた試料を
ガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成長速度Ｇを
観察した。
【００４４】＜実施例２〜６＞表４に示される通りに、
成分（Ａ）および成分（Ｂ）を配合して得られた樹脂組
成物（実施例２〜６）について、実施例１と同様に１３
５℃で球晶の成長速度Ｇを観察した。
成分（Ａ）および成分（Ｂ）を配合して得られた樹脂組
成物（実施例２〜６）について、実施例１と同様に１３
５℃で球晶の成長速度Ｇを観察した。
【００４５】＜比較例１＞前記のＰＰ１に対して酸化防
止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．１重量％添加した。
これを１３５℃の熱キシレン２％溶液として１５分間恒
温攪拌して、均一溶液とした。キシレンの１０倍量のド
ライアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投じ、沈殿
析出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得られた試料
をガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成長速度Ｇ
を観察した。
止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．１重量％添加した。
これを１３５℃の熱キシレン２％溶液として１５分間恒
温攪拌して、均一溶液とした。キシレンの１０倍量のド
ライアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投じ、沈殿
析出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得られた試料
をガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成長速度Ｇ
を観察した。
【００４６】＜比較例２および３＞成分（Ａ）としてＰ
Ｐ２またはＰＰ３を用いる以外は比較例１と同様にして
１３５℃で球晶の成長速度Ｇを観察した。
Ｐ２またはＰＰ３を用いる以外は比較例１と同様にして
１３５℃で球晶の成長速度Ｇを観察した。
【００４７】＜比較例４＞前記のＰＰ１に、ＥＰＲ５０
Ａを２０重量％になるように添加し、酸化防止剤Ｉｒｇ
ａｎｏｘ１０１０を全ポリマーに対して０．１重量％添
加した。これを１３５℃の熱キシレン２％溶液として１
５分間恒温攪拌して、均一溶液とした。キシレンの１０
倍量のドライアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投
じ、沈殿析出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得ら
れた試料をガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成
長速度Ｇを観察した。
Ａを２０重量％になるように添加し、酸化防止剤Ｉｒｇ
ａｎｏｘ１０１０を全ポリマーに対して０．１重量％添
加した。これを１３５℃の熱キシレン２％溶液として１
５分間恒温攪拌して、均一溶液とした。キシレンの１０
倍量のドライアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投
じ、沈殿析出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得ら
れた試料をガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成
長速度Ｇを観察した。
【００４８】＜比較例５および６＞表４に示される通り
に各成分を配合して得られた樹脂組成物（比較例５〜
６）について、比較例４と同様に球晶の成長速度Ｇを観
察した。
に各成分を配合して得られた樹脂組成物（比較例５〜
６）について、比較例４と同様に球晶の成長速度Ｇを観
察した。
【００４９】＜比較例７＞前記のＰＰ２に、ＥＰＲ５０
Ｂを４０容量％になるよう添加し、酸化防止剤Ｉｒｇａ
ｎｏｘ１０１０を全ポリマーに対して０．１重量％添加
した。これを１３５℃の熱キシレン２％溶液として１５
分間恒温攪拌して、均一溶液とした。キシレンの１０倍
量のドライアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投
じ、沈殿析出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得ら
れた試料をガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成
長速度Ｇを観察した。
Ｂを４０容量％になるよう添加し、酸化防止剤Ｉｒｇａ
ｎｏｘ１０１０を全ポリマーに対して０．１重量％添加
した。これを１３５℃の熱キシレン２％溶液として１５
分間恒温攪拌して、均一溶液とした。キシレンの１０倍
量のドライアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投
じ、沈殿析出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得ら
れた試料をガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成
長速度Ｇを観察した。
【００５０】＜比較例８＞前記のＰＰ３に、ＥＰＲ５０
Ｂを２０容量％になるよう添加し、酸化防止剤Ｉｒｇａ
ｎｏｘ１０１０を全ポリマーに対して０．１重量％添加
した。これを１３５℃の熱キシレン２％溶液として１５
分間恒温攪拌して、均一溶液とした。キシレンの１０倍
量のドライアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投
じ、沈殿析出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得ら
れた試料をガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成
長速度Ｇを観察した。
Ｂを２０容量％になるよう添加し、酸化防止剤Ｉｒｇａ
ｎｏｘ１０１０を全ポリマーに対して０．１重量％添加
した。これを１３５℃の熱キシレン２％溶液として１５
分間恒温攪拌して、均一溶液とした。キシレンの１０倍
量のドライアイス／メタノールに熱キシレン溶液を投
じ、沈殿析出物を濾過後、常温にて真空乾燥した。得ら
れた試料をガラススライド上に置き１３５℃で球晶の成
長速度Ｇを観察した。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
【発明の効果】本発明によるポリプロピレン樹脂組成物
は、ポリプロピレン重合体とエチレンプロピレン共重合
体との相溶性が良好で、ポリプロピレン重合体の結晶化
速度が十分抑制されているので、射出成形、押し出し成
形など熱可塑性樹脂に対する種々の成形や接着あるいは
粘着などの加工条件において、安定した軟質成形体を得
ることができる。例えばプロテクトフィルムなどで軟質
性、透明性、耐熱性などの必要に応じて、プロピレン重
合体特性とエチレンプロピレン共重合体特性とを調和よ
く選定することが可能であることは、発明の概要の項に
おいて前記したところである。
は、ポリプロピレン重合体とエチレンプロピレン共重合
体との相溶性が良好で、ポリプロピレン重合体の結晶化
速度が十分抑制されているので、射出成形、押し出し成
形など熱可塑性樹脂に対する種々の成形や接着あるいは
粘着などの加工条件において、安定した軟質成形体を得
ることができる。例えばプロテクトフィルムなどで軟質
性、透明性、耐熱性などの必要に応じて、プロピレン重
合体特性とエチレンプロピレン共重合体特性とを調和よ
く選定することが可能であることは、発明の概要の項に
おいて前記したところである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中 野 博 之 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内
Claims (1)
- 【請求項１】下記の成分（Ａ）１００重量部と成分
（Ｂ）２０〜１０００重量部とからなり、下記式〔Ｉ〕
で算出されるｋａｉが０．０１以上であることを特徴と
する、ポリプロピレン樹脂組成物。成分（Ａ） ：下記の条件（ａ）〜（ｃ）を充足するプロ
ピレン重合体。 条件（ａ）：立体規則性の指標であるアイソタクティッ
クペンタッド連鎖（ｍｍｍｍ）の分率が９７％以上であ
ること、 条件（ｂ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｃ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜５０
００００であること。成分（Ｂ） ：下記の条件（ｄ）〜（ｇ）を充足するエチ
レンプロピレン共重合体。 条件（ｄ）：プロピレン含有量が３０〜９５モル％であ
ること、 条件（ｅ）：組成の分子量依存性において、平均組成か
らの変動が１０％以下であること、 条件（ｆ）：重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）とから計算される分子量分布の指標であるＭｗ
／Ｍｎ（Ｑ値）が４以下であること、 条件（ｇ）：重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１０
０００００であること。式〔Ｉ〕 ： 【数１】 〔式中、ｍ１は成分（Ａ）の重量平均重合度を示し、ｍ
２は成分（Ｂ）の重量平均重合度を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07436298A JP4021042B2 (ja) | 1998-03-23 | 1998-03-23 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07436298A JP4021042B2 (ja) | 1998-03-23 | 1998-03-23 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269327A true JPH11269327A (ja) | 1999-10-05 |
| JP4021042B2 JP4021042B2 (ja) | 2007-12-12 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07436298A Expired - Fee Related JP4021042B2 (ja) | 1998-03-23 | 1998-03-23 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4021042B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11335415A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Mitsubishi Chemical Corp | ポリプロピレン樹脂 |
| JP2008169387A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP2011241284A (ja) * | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含むフィルム |
| KR101215057B1 (ko) | 2010-12-02 | 2012-12-24 | 호남석유화학 주식회사 | 미세 발포 성능이 우수한 연질 폴리프로필렌 수지 조성물 |
-
1998
- 1998-03-23 JP JP07436298A patent/JP4021042B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11335415A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Mitsubishi Chemical Corp | ポリプロピレン樹脂 |
| JP2008169387A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| DE112007003020B4 (de) * | 2006-12-15 | 2021-05-12 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Polypropylenharzzusammensetzung und Formteil umfassend diese |
| JP2011241284A (ja) * | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを含むフィルム |
| KR101215057B1 (ko) | 2010-12-02 | 2012-12-24 | 호남석유화학 주식회사 | 미세 발포 성능이 우수한 연질 폴리프로필렌 수지 조성물 |
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|---|---|
| JP4021042B2 (ja) | 2007-12-12 |
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