JP3338248B2 - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物Info
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- JP3338248B2 JP3338248B2 JP24252695A JP24252695A JP3338248B2 JP 3338248 B2 JP3338248 B2 JP 3338248B2 JP 24252695 A JP24252695 A JP 24252695A JP 24252695 A JP24252695 A JP 24252695A JP 3338248 B2 JP3338248 B2 JP 3338248B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン樹脂
組成物に関し、特に、耐候性に優れているとともに、ガ
ラス内面に生ずる曇りを防止でき、自動車内装用に好適
なポリプロピレン樹脂組成物に関する。
組成物に関し、特に、耐候性に優れているとともに、ガ
ラス内面に生ずる曇りを防止でき、自動車内装用に好適
なポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレンは軽量であり、かつ機械的強度等に優れている
ので、各種の分野に広く利用されている。しかしなが
ら、耐衝撃性に劣るため、タルク等の無機フィラーを添
加してなる種々のポリプロピレン系樹脂組成物が提案さ
れている。
ロピレンは軽量であり、かつ機械的強度等に優れている
ので、各種の分野に広く利用されている。しかしなが
ら、耐衝撃性に劣るため、タルク等の無機フィラーを添
加してなる種々のポリプロピレン系樹脂組成物が提案さ
れている。
【０００３】特開平１−１４９８４５号は、(a) エチレ
ン含有量が２０〜６０重量％の沸騰キシレン可溶分を５
〜１２重量％含み、重合体全体のエチレン含量が１〜７
重量％でかつメルトフローレートが１５〜５０ｇ／１０
分のプロピレン−エチレンブロック共重合体５９〜７４
重量％と、(b) プロピレン含量が２０〜６０重量％でか
つムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）が１００〜１５０
のエチレン−プロピレン系共重合体ゴム３５〜２０重量
％と、(c) 比表面積が３００００ｃｍ2 ／ｇ以上、平均
粒径が０．５〜２．０μｍであるタルク３〜６重量％を
配合してなることを特徴とする樹脂組成物を開示してい
る。
ン含有量が２０〜６０重量％の沸騰キシレン可溶分を５
〜１２重量％含み、重合体全体のエチレン含量が１〜７
重量％でかつメルトフローレートが１５〜５０ｇ／１０
分のプロピレン−エチレンブロック共重合体５９〜７４
重量％と、(b) プロピレン含量が２０〜６０重量％でか
つムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）が１００〜１５０
のエチレン−プロピレン系共重合体ゴム３５〜２０重量
％と、(c) 比表面積が３００００ｃｍ2 ／ｇ以上、平均
粒径が０．５〜２．０μｍであるタルク３〜６重量％を
配合してなることを特徴とする樹脂組成物を開示してい
る。
【０００４】この樹脂組成物は、タルクとして平均粒径
１．０μｍ以下の微細タルクを包含するものであるが、
微細タルクは凝集塊を形成しやすく、凝集塊を形成する
と、硬度、剛性及び低温時の耐衝撃性等の機械的強度の
バランスが悪くなる。また、微細タルクを使用すること
で、タルクの比表面積が増大すると、タルクの捕集効果
（吸着性）が高くなるため、タルクが各種添加剤を吸着
してしまうという問題もある。そこで、アミノシラン系
処理剤やチタネート系処理剤等により、タルクに表面処
理を施すことにより、微細タルクの分散性を良好なもの
とするとともに、添加剤の吸着を抑制することが行われ
ているが、いまだ十分な効果を有するものではないとい
う問題がある。
１．０μｍ以下の微細タルクを包含するものであるが、
微細タルクは凝集塊を形成しやすく、凝集塊を形成する
と、硬度、剛性及び低温時の耐衝撃性等の機械的強度の
バランスが悪くなる。また、微細タルクを使用すること
で、タルクの比表面積が増大すると、タルクの捕集効果
（吸着性）が高くなるため、タルクが各種添加剤を吸着
してしまうという問題もある。そこで、アミノシラン系
処理剤やチタネート系処理剤等により、タルクに表面処
理を施すことにより、微細タルクの分散性を良好なもの
とするとともに、添加剤の吸着を抑制することが行われ
ているが、いまだ十分な効果を有するものではないとい
う問題がある。
【０００５】またポリプロピレン系樹脂を特に、自動車
の内装材に用いた場合には、耐衝撃性等の機械物性の
他、成形性や耐候性が要求される。このため、ポリプロ
ピレン系樹脂に滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、触媒
の中和剤等が添加されている。しかしながら、樹脂組成
物にこのような添加剤を用いた場合には、その一部が揮
発し、自動車のガラス内面に曇りが生じるという問題が
ある。
の内装材に用いた場合には、耐衝撃性等の機械物性の
他、成形性や耐候性が要求される。このため、ポリプロ
ピレン系樹脂に滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、触媒
の中和剤等が添加されている。しかしながら、樹脂組成
物にこのような添加剤を用いた場合には、その一部が揮
発し、自動車のガラス内面に曇りが生じるという問題が
ある。
【０００６】したがって、本発明の目的は、耐候性に優
れているとともに、ガラス内面に生ずる曇りを防止で
き、自動車内装用に好適なポリプロピレン樹脂組成物を
提供することである。
れているとともに、ガラス内面に生ずる曇りを防止で
き、自動車内装用に好適なポリプロピレン樹脂組成物を
提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
した結果、本発明者等は、特定のホモポリプロピレン又
はプロピレン−エチレンブロック共重合体に、ポリエチ
レン、無機フィラー及び特定の耐候剤を配合することに
より、耐候性に優れているとともに、ガラス内面に生ず
る曇りを防止でき、自動車内装用に好適なポリプロピレ
ン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に想到し
た。
した結果、本発明者等は、特定のホモポリプロピレン又
はプロピレン−エチレンブロック共重合体に、ポリエチ
レン、無機フィラー及び特定の耐候剤を配合することに
より、耐候性に優れているとともに、ガラス内面に生ず
る曇りを防止でき、自動車内装用に好適なポリプロピレ
ン樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に想到し
た。
【０００８】すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂組
成物は、(a) ７５重量％以上のホモポリプロピレン部分
を含有するプロピレン重合体５０〜９９．５重量部と、
(b) ０．５〜５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有
するポリエチレン０．５〜５０重量部と、(c) 無機フィ
ラー０〜５０重量部とからなり、さらに前記(a) 〜(c)
の合計１００重量部に対して、(d) 分子量５００以上の
フェノール系酸化防止剤０．０１〜１重量部と、(e) 分
子量７００以上のヒンダードアミン系光安定剤０．０１
〜１重量部とを含有することを特徴とする。
成物は、(a) ７５重量％以上のホモポリプロピレン部分
を含有するプロピレン重合体５０〜９９．５重量部と、
(b) ０．５〜５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有
するポリエチレン０．５〜５０重量部と、(c) 無機フィ
ラー０〜５０重量部とからなり、さらに前記(a) 〜(c)
の合計１００重量部に対して、(d) 分子量５００以上の
フェノール系酸化防止剤０．０１〜１重量部と、(e) 分
子量７００以上のヒンダードアミン系光安定剤０．０１
〜１重量部とを含有することを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明を以下詳細に説明する。 [1] ポリプロピレン樹脂組成物の各成分 [A] プロピレン重合体 本発明に用いるプロピレン重合体は、７５重量％以上の
ホモポリプロピレン部分を含有するものであり、ホモポ
リプロピレン又はプロピレン−エチレンブロック共重合
体が好ましい。
ホモポリプロピレン部分を含有するものであり、ホモポ
リプロピレン又はプロピレン−エチレンブロック共重合
体が好ましい。
【００１０】ホモポリプロピレン部分のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）
は、０．１〜２００ｇ／１０分が好ましく、５〜１８０
ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分
未満では得られる組成物の成形性が低く、一方２００ｇ
／１０分を越えると機械的強度が低下する。
ート（ＭＦＲ、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）
は、０．１〜２００ｇ／１０分が好ましく、５〜１８０
ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分
未満では得られる組成物の成形性が低く、一方２００ｇ
／１０分を越えると機械的強度が低下する。
【００１１】(1) ホモポリプロピレン 本発明に用いるホモポリプロピレンは、特に、超高立体
規則性ホモポリプロピレンが好ましい。
規則性ホモポリプロピレンが好ましい。
【００１２】(a) 超高立体規則性ホモポリプロピレンの
物性 超高立体規則性ホモポリプロピレンは、13Ｃ−ＮＭＲに
より求めたトライアッド分率より下記式(1) ： Ｎｍ＝２［ｍｍ］／［ｍｒ］＋１・・・(1) （ただし、［ｍｍ］は全トライアッド数に対するアイソ
タクチックトライアッド数であり、［ｍｒ］は全トライ
アッド数に対するヘテロタクチックトライアッド数であ
る。）によって算出したメソ平均連鎖長Ｎｍが下記式
(2) ： Ｎｍ＞２５０＋２９．５ｌｏｇＭＦＲ・・・(2) を満たすものである。Ｎｍ≦２５０＋２９．５ｌｏｇＭ
ＦＲの場合には、機械的強度が低い。
物性 超高立体規則性ホモポリプロピレンは、13Ｃ−ＮＭＲに
より求めたトライアッド分率より下記式(1) ： Ｎｍ＝２［ｍｍ］／［ｍｒ］＋１・・・(1) （ただし、［ｍｍ］は全トライアッド数に対するアイソ
タクチックトライアッド数であり、［ｍｒ］は全トライ
アッド数に対するヘテロタクチックトライアッド数であ
る。）によって算出したメソ平均連鎖長Ｎｍが下記式
(2) ： Ｎｍ＞２５０＋２９．５ｌｏｇＭＦＲ・・・(2) を満たすものである。Ｎｍ≦２５０＋２９．５ｌｏｇＭ
ＦＲの場合には、機械的強度が低い。
【００１３】(b) 超高立体規則性ホモポリプロピレンの
製造方法 超高立体規則性ポリプロピレンは、例えば下記のような
特定の触媒の存在下で、６０℃以下でプロピレンを重合
させて得られたポリプロピレンを熱ヘプタン抽出処理す
ることによって得ることができる。
製造方法 超高立体規則性ポリプロピレンは、例えば下記のような
特定の触媒の存在下で、６０℃以下でプロピレンを重合
させて得られたポリプロピレンを熱ヘプタン抽出処理す
ることによって得ることができる。
【００１４】(イ) 製造触媒 下記(A) 、(B) 及び(C) の３種の成分からなる。 (A) マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化
合物を必須成分とする固体触媒成分を、トリアルキルア
ルミニウム及び有機ケイ素化合物の存在下でプロピレン
と接触させて生成した成分。 (B) 有機アルミニウム化合物。 (C) 一般式：（Ｒ1 Ｏ）Ｒ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 （ただし、Ｒ1 は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、
Ｒ2 は炭素数２〜１０の２級又は３級の炭素を有する炭
化水素基（環状炭化水素基を含む）である。）で表され
る有機ケイ素化合物。
合物を必須成分とする固体触媒成分を、トリアルキルア
ルミニウム及び有機ケイ素化合物の存在下でプロピレン
と接触させて生成した成分。 (B) 有機アルミニウム化合物。 (C) 一般式：（Ｒ1 Ｏ）Ｒ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）2 （ただし、Ｒ1 は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、
Ｒ2 は炭素数２〜１０の２級又は３級の炭素を有する炭
化水素基（環状炭化水素基を含む）である。）で表され
る有機ケイ素化合物。
【００１５】触媒成分(A) 、(B) 及び(C) の詳細は特開
平７−１１８３２３号に記載されている。
平７−１１８３２３号に記載されている。
【００１６】成分(A) に対する成分(B) の使用量は、成
分(A) のチタン１グラム原子当たり、１〜２，０００グ
ラムモル、望ましくは２０〜５００グラムモルである。
また成分(B) １モルに対する成分(C) の使用量は０．０
０１〜１０モル、望ましくは０．０１〜１．０モルであ
る。
分(A) のチタン１グラム原子当たり、１〜２，０００グ
ラムモル、望ましくは２０〜５００グラムモルである。
また成分(B) １モルに対する成分(C) の使用量は０．０
０１〜１０モル、望ましくは０．０１〜１．０モルであ
る。
【００１７】(ロ) 重合条件 プロピレンの重合反応は、気相、液相のいずれでもよ
く、液相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中又は液状モノマ
ー中で行うことができる。
く、液相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素溶媒中又は液状モノマ
ー中で行うことができる。
【００１８】重合温度は６０℃以下、好ましくは０〜６
０℃の範囲であり、重合圧力は例えば１〜６０気圧でよ
い。また得られる重合体の分子量は、水素もしくは他の
公知の分子量調製剤を存在させることによって調節する
ことができる。重合反応は、連続式又はバッチ式反応で
行い、その条件は通常のものでよい。また、重合反応は
１段でも多段でもよい。
０℃の範囲であり、重合圧力は例えば１〜６０気圧でよ
い。また得られる重合体の分子量は、水素もしくは他の
公知の分子量調製剤を存在させることによって調節する
ことができる。重合反応は、連続式又はバッチ式反応で
行い、その条件は通常のものでよい。また、重合反応は
１段でも多段でもよい。
【００１９】(2) プロピレン−エチレンブロック共重合
体 (a) 構造及び物性 プロピレン−エチレンブロック共重合体は、実質的に
結晶性ホモポリプロピレン部分と、プロピレン−エチ
レン共重合部分と、少量の結晶性ホモポリエチレン部
分とからなるものであり、それぞれの部分は単独のポリ
マーとして存在していても、あるいはそれぞれが結合し
た状態にあってもよい。なお、上記各部分は基本的には
プロピレン及び／又はエチレンとからなるものである
が、他のα−オレフィンやジエン系モノマー等を少量含
有していてもよい。
体 (a) 構造及び物性 プロピレン−エチレンブロック共重合体は、実質的に
結晶性ホモポリプロピレン部分と、プロピレン−エチ
レン共重合部分と、少量の結晶性ホモポリエチレン部
分とからなるものであり、それぞれの部分は単独のポリ
マーとして存在していても、あるいはそれぞれが結合し
た状態にあってもよい。なお、上記各部分は基本的には
プロピレン及び／又はエチレンとからなるものである
が、他のα−オレフィンやジエン系モノマー等を少量含
有していてもよい。
【００２０】上記各部分の含有量については＋の合
計を１００重量％として、結晶性ホモポリプロピレン部
分は７５〜９８重量％、好ましくは８５〜９６重量％で
ある。またプロピレン−エチレン共重合部分は２〜２５
重量％、好ましくは４〜１５重量％である。なお、結晶
性ホモポリエチレン部分を含有するとしても、その含有
量は３重量％以下である。なお、プロピレン−エチレン
共重合部分の含有量は、冷キシレンに可溶部分の割合を
測定することにより求められる。
計を１００重量％として、結晶性ホモポリプロピレン部
分は７５〜９８重量％、好ましくは８５〜９６重量％で
ある。またプロピレン−エチレン共重合部分は２〜２５
重量％、好ましくは４〜１５重量％である。なお、結晶
性ホモポリエチレン部分を含有するとしても、その含有
量は３重量％以下である。なお、プロピレン−エチレン
共重合部分の含有量は、冷キシレンに可溶部分の割合を
測定することにより求められる。
【００２１】またプロピレン−エチレン共重合部分のエ
チレンの含有量は３０〜７０重量％、好ましくは３５〜
６５重量％である。エチレンの含有量が３０重量％未満
あるいは７０重量％を越えると、特に延性が低下する。
またプロピレン−エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕
は２〜６ｄｌ／ｇ、好ましくは３〜５ｄｌ／ｇである。
極限粘度が２ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性の改善効果が十
分でなく、一方６ｄｌ／ｇを越えると成形性及び耐衝撃
性が低下する。
チレンの含有量は３０〜７０重量％、好ましくは３５〜
６５重量％である。エチレンの含有量が３０重量％未満
あるいは７０重量％を越えると、特に延性が低下する。
またプロピレン−エチレン共重合部分の極限粘度〔η〕
は２〜６ｄｌ／ｇ、好ましくは３〜５ｄｌ／ｇである。
極限粘度が２ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性の改善効果が十
分でなく、一方６ｄｌ／ｇを越えると成形性及び耐衝撃
性が低下する。
【００２２】特に、ホモポリプロピレン部分が上述した
ような超高立体規則性を有するプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体を用いることにより、さらに耐衝撃性等
の機械的強度を向上させることができる。
ような超高立体規則性を有するプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体を用いることにより、さらに耐衝撃性等
の機械的強度を向上させることができる。
【００２３】(b) 製造方法 プロピレン−エチレンブロック共重合体は、多段重合に
より合成されるものが好ましい。
より合成されるものが好ましい。
【００２４】多段重合では、まずチーグラー触媒等の存
在下でプロピレンを重合することにより、結晶性ホモポ
リプロピレン部分（少量のコモノマー成分を含んでいて
もよい）を生成し、次の段階で（エチレン＋プロピレ
ン）に切替えてプロピレン−エチレン共重合部分を生成
する。また超高立体規則性ホモポリプロピレン部分を有
するプロピレン−エチレンブロック共重合体は、まず
(1) (b) 超高立体規則性ホモポリプロピレンの製造方法
で述べた方法でプロピレンを重合し、次の段階でプロピ
レン−エチレン共重合部分を生成することにより得られ
る。
在下でプロピレンを重合することにより、結晶性ホモポ
リプロピレン部分（少量のコモノマー成分を含んでいて
もよい）を生成し、次の段階で（エチレン＋プロピレ
ン）に切替えてプロピレン−エチレン共重合部分を生成
する。また超高立体規則性ホモポリプロピレン部分を有
するプロピレン−エチレンブロック共重合体は、まず
(1) (b) 超高立体規則性ホモポリプロピレンの製造方法
で述べた方法でプロピレンを重合し、次の段階でプロピ
レン−エチレン共重合部分を生成することにより得られ
る。
【００２５】[B] ポリエチレン ポリエチレンのメルトインデックス（ＭＩ、１９０℃、
２．１６ｋｇで測定）は０．５〜５０ｇ／１０分が好ま
しく、０．５〜３０ｇ／１０分がより好ましい。このよ
うなポリエチレンとしては、例えば、線状低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が
挙げられる。
２．１６ｋｇで測定）は０．５〜５０ｇ／１０分が好ま
しく、０．５〜３０ｇ／１０分がより好ましい。このよ
うなポリエチレンとしては、例えば、線状低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が
挙げられる。
【００２６】線状低密度ポリエチレンは、エチレンと炭
素数４〜８のα−オレフィンとの直鎖状の共重合体であ
る。上記α−オレフィンとしては、４−メチルペンテ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン等を挙げることができ
る。線状低密度ポリエチレン中のエチレンの含有量は９
０モル％以上であるのが好ましく、９５モル％以上であ
るのがより好ましい。このような線状低密度ポリエチレ
ンは、通常０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、好まし
くは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の密度を有す
る。
素数４〜８のα−オレフィンとの直鎖状の共重合体であ
る。上記α−オレフィンとしては、４−メチルペンテ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン等を挙げることができ
る。線状低密度ポリエチレン中のエチレンの含有量は９
０モル％以上であるのが好ましく、９５モル％以上であ
るのがより好ましい。このような線状低密度ポリエチレ
ンは、通常０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、好まし
くは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の密度を有す
る。
【００２７】高密度ポリエチレンは、密度が０．９４０
ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９４５〜０．９６０ｇ
／ｃｍ3 のエチレンから誘導される繰り返し単位を主な
重合成分とするポリマーである。高密度ポリエチレン
は、例えばエチレンをチーグラー触媒の存在下で、低圧
法により重合することにより得ることができる。
ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９４５〜０．９６０ｇ
／ｃｍ3 のエチレンから誘導される繰り返し単位を主な
重合成分とするポリマーである。高密度ポリエチレン
は、例えばエチレンをチーグラー触媒の存在下で、低圧
法により重合することにより得ることができる。
【００２８】低密度ポリエチレンは、密度が０．９３５
ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．９１〜０．９３ｇ／ｃ
ｍ3 以下のエチレンから誘導される繰り返し単位を主な
重合成分とするポリマーである。低密度ポリエチレン
は、例えばエチレンをチーグラー触媒の存在下で、中・
高圧法により重合することにより得ることができる。
ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．９１〜０．９３ｇ／ｃ
ｍ3 以下のエチレンから誘導される繰り返し単位を主な
重合成分とするポリマーである。低密度ポリエチレン
は、例えばエチレンをチーグラー触媒の存在下で、中・
高圧法により重合することにより得ることができる。
【００２９】[C] 無機フィラー 上述のプロピレン重合体及びポリエチレンに、無機フィ
ラーを添加することにより、さらに耐衝撃性を向上させ
ることができる。
ラーを添加することにより、さらに耐衝撃性を向上させ
ることができる。
【００３０】無機フィラーは、樹脂等の充填材、強化材
として一般的に用いられているものであり、例えばタル
ク、マイカ、繊維結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム等が挙げられる。これらの中では特にタルクが好ま
しい。上記無機フィラーの平均粒径は、５μｍ以下のも
のを用いるのが好ましい。なお、針状あるいは繊維状物
の場合、繊維径が１〜１５μｍで、アスペクト比が１〜
１００のものが好ましい。
として一般的に用いられているものであり、例えばタル
ク、マイカ、繊維結晶性ケイ酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム等が挙げられる。これらの中では特にタルクが好ま
しい。上記無機フィラーの平均粒径は、５μｍ以下のも
のを用いるのが好ましい。なお、針状あるいは繊維状物
の場合、繊維径が１〜１５μｍで、アスペクト比が１〜
１００のものが好ましい。
【００３１】[D] 添加剤 (1) フェノール系酸化防止剤 本発明に用いるフェノール系酸化防止剤は、分子量が５
００以上、好ましくは７００以上のものである。フェノ
ール系酸化防止剤の分子量が５００未満では、酸化防止
剤の一部が揮発してガラス内面に曇りが生ずるため好ま
しくない。このようなフェノール系酸化防止剤は耐熱安
定剤として作用し、例えば、ペンタエリスリチル−テト
ラキス−[ メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート] 、３，９−
ビス｛２−[ ３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ] −１，１−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサピ
ロ[ ５，５] ウンデカン、１，３，５−トリス（２，６
−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，
６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム等が挙げら
れる。市販のフェノール系酸化防止剤の中では、商品名
“イルガノックス１０１０”及び“イルガノックス３１
１４”（チバ・ガイギー製）等が好ましい。これらは単
独で用いても、また２種以上組み合わせて用いても良
い。
００以上、好ましくは７００以上のものである。フェノ
ール系酸化防止剤の分子量が５００未満では、酸化防止
剤の一部が揮発してガラス内面に曇りが生ずるため好ま
しくない。このようなフェノール系酸化防止剤は耐熱安
定剤として作用し、例えば、ペンタエリスリチル−テト
ラキス−[ メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート] 、３，９−
ビス｛２−[ ３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ] −１，１−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサピ
ロ[ ５，５] ウンデカン、１，３，５−トリス（２，６
−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，
６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム等が挙げら
れる。市販のフェノール系酸化防止剤の中では、商品名
“イルガノックス１０１０”及び“イルガノックス３１
１４”（チバ・ガイギー製）等が好ましい。これらは単
独で用いても、また２種以上組み合わせて用いても良
い。
【００３２】(2) ヒンダードアミン系光安定剤 本発明に用いるヒンダードアミン系光安定剤は、分子量
が７００以上のものである。また分子量のより好ましい
範囲は１，０００〜４，０００である。ヒンダードアミ
ン系光安定剤の分子量が７００未満では、その一部が揮
発してガラス内面に曇りが生ずるため好ましくない。こ
のようなヒンダードアミン系光安定剤としては、コハク
酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮
合物、ポリ｛[ （６−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
イル] [ ２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ] ヘキサメエチレン[ ４−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]｝、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン−２，４−ビス[Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ] −６
−クロロ−１，３，５トリアジン縮合物等が挙げられ
る。市販のヒンダードアミン系光安定剤の中では、商品
名“Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＬＤ”、“Ｃｈｉｍａｓｓｏ
ｒｂ９４４ＦＬ”、“Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４Ｌ
Ｄ”、“Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ１１９ＦＬ”（チバ・ガ
イギー製）等が好ましい。これらは単独で用いても、ま
た２種以上組み合わせて用いても良い。
が７００以上のものである。また分子量のより好ましい
範囲は１，０００〜４，０００である。ヒンダードアミ
ン系光安定剤の分子量が７００未満では、その一部が揮
発してガラス内面に曇りが生ずるため好ましくない。こ
のようなヒンダードアミン系光安定剤としては、コハク
酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮
合物、ポリ｛[ （６−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
イル] [ ２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ] ヘキサメエチレン[ ４−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]｝、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン−２，４−ビス[Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ] −６
−クロロ−１，３，５トリアジン縮合物等が挙げられ
る。市販のヒンダードアミン系光安定剤の中では、商品
名“Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＬＤ”、“Ｃｈｉｍａｓｓｏ
ｒｂ９４４ＦＬ”、“Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４Ｌ
Ｄ”、“Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ１１９ＦＬ”（チバ・ガ
イギー製）等が好ましい。これらは単独で用いても、ま
た２種以上組み合わせて用いても良い。
【００３３】[E] その他の成分 上述の成分の他に、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
及び／又はエチレン−ブテン共重合体ゴムを配合するこ
とができる。これらを配合することにより、さらに耐衝
撃性を向上させることができる。
及び／又はエチレン−ブテン共重合体ゴムを配合するこ
とができる。これらを配合することにより、さらに耐衝
撃性を向上させることができる。
【００３４】(1) エチレン−プロピレン共重合体ゴム エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）のＭＦＲ
は０．５〜２０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ
／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未
満の場合には成形性が低下し、一方２０ｇ／１０分を越
えると機械的強度が低下する。またハンドリング性、生
産性等の観点から、エチレンの含有量５０〜９０モル
％、プロピレンの含有量５０〜１０モル％のものが好ま
しく、エチレンの含有量６０〜８５モル％、プロピレン
の含有量４０〜１５モル％のものがより好ましい。
は０．５〜２０ｇ／１０分が好ましく、０．５〜１０ｇ
／１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未
満の場合には成形性が低下し、一方２０ｇ／１０分を越
えると機械的強度が低下する。またハンドリング性、生
産性等の観点から、エチレンの含有量５０〜９０モル
％、プロピレンの含有量５０〜１０モル％のものが好ま
しく、エチレンの含有量６０〜８５モル％、プロピレン
の含有量４０〜１５モル％のものがより好ましい。
【００３５】(2) エチレン−ブテン共重合体ゴム エチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）のＭＦＲは、
０．２〜３０ｇ／１０分が好ましく、０．２〜２０ｇ／
１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満
の場合には成形性が低下し、一方３０ｇ／１０分を越え
ると機械的強度が低下する。またハンドリング性、生産
性等の観点から、エチレンの含有量７０〜９０モル％、
ブテン−１の含有量３０〜１０モル％のものが好まし
く、エチレンの含有量８０〜９０モル％、ブテン−１の
含有量は２０〜１０モル％のものがより好ましい。な
お、エチレン−ブテン共重合体ゴムは、エチレン及びブ
テン−１以外にヘキセン−１、オクテン−１等の他のα
−オレフィンやエチリデンノルボルネン、ジシクロペン
タジエン等のジエン化合物等を少量含有していてもよ
い。
０．２〜３０ｇ／１０分が好ましく、０．２〜２０ｇ／
１０分がより好ましい。ＭＦＲが０．２ｇ／１０分未満
の場合には成形性が低下し、一方３０ｇ／１０分を越え
ると機械的強度が低下する。またハンドリング性、生産
性等の観点から、エチレンの含有量７０〜９０モル％、
ブテン−１の含有量３０〜１０モル％のものが好まし
く、エチレンの含有量８０〜９０モル％、ブテン−１の
含有量は２０〜１０モル％のものがより好ましい。な
お、エチレン−ブテン共重合体ゴムは、エチレン及びブ
テン−１以外にヘキセン−１、オクテン−１等の他のα
−オレフィンやエチリデンノルボルネン、ジシクロペン
タジエン等のジエン化合物等を少量含有していてもよ
い。
【００３６】[2] 配合比 上記各成分の配合比については、プロピレン重合体５０
〜９９．５重量部、好ましくは５５〜８５重量部であ
り、ポリエチレンが０．５〜５０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部であり、無機フィラーが０〜５０重
量部、好ましくは１０〜３０重量部である。プロピレン
重合体が５０重量部未満では、延性、硬度等が低く、一
方９９．５重量部を越えると耐衝撃性が低下する。また
ポリエチレンが０．５重量部未満では耐衝撃性が低く、
一方５０重量部を越えると剛性、硬度等が低下する。さ
らに無機フィラーが５０重量部を越えると成形性が低下
する。
〜９９．５重量部、好ましくは５５〜８５重量部であ
り、ポリエチレンが０．５〜５０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部であり、無機フィラーが０〜５０重
量部、好ましくは１０〜３０重量部である。プロピレン
重合体が５０重量部未満では、延性、硬度等が低く、一
方９９．５重量部を越えると耐衝撃性が低下する。また
ポリエチレンが０．５重量部未満では耐衝撃性が低く、
一方５０重量部を越えると剛性、硬度等が低下する。さ
らに無機フィラーが５０重量部を越えると成形性が低下
する。
【００３７】添加剤については、上記成分（プロピレン
重合体＋ポリエチレン＋無機フィラー）の合計１００重
量部に対して、フェノール系酸化防止剤が０．０１〜１
重量部、好ましくは０．０３〜０．２重量部であり、ヒ
ンダードアミン系光安定剤が０．０１〜１重量部、好ま
しくは０．０５〜０．２重量部である。フェノール系酸
化防止剤の配合量が０．０１重量部未満では耐熱性が低
く、一方１重量部を越えるとその中の揮発成分によって
ガラス内面に曇りが生ずるので好ましくない。またヒン
ダードアミン系光安定剤の配合量が０．０１重量部未満
では耐光性が低く、一方１重量部を越えるとその中の揮
発成分によってガラス内面に曇りが生ずるので好ましく
ない。
重合体＋ポリエチレン＋無機フィラー）の合計１００重
量部に対して、フェノール系酸化防止剤が０．０１〜１
重量部、好ましくは０．０３〜０．２重量部であり、ヒ
ンダードアミン系光安定剤が０．０１〜１重量部、好ま
しくは０．０５〜０．２重量部である。フェノール系酸
化防止剤の配合量が０．０１重量部未満では耐熱性が低
く、一方１重量部を越えるとその中の揮発成分によって
ガラス内面に曇りが生ずるので好ましくない。またヒン
ダードアミン系光安定剤の配合量が０．０１重量部未満
では耐光性が低く、一方１重量部を越えるとその中の揮
発成分によってガラス内面に曇りが生ずるので好ましく
ない。
【００３８】またエチレン−プロピレン共重合体ゴム及
び／又はエチレン−ブテン共重合体ゴムを配合する場合
には、プロピレン重合体、ポリエチレン、無機フィラ
ー、エチレン−プロピレン共重合体ゴム及びエチレン−
ブテン共重合体ゴムの合計を１００重量％として、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム及び／又はエチレン−ブ
テン共重合体ゴムは５０重量％以下が好ましく、２０重
量％以下がより好ましい。
び／又はエチレン−ブテン共重合体ゴムを配合する場合
には、プロピレン重合体、ポリエチレン、無機フィラ
ー、エチレン−プロピレン共重合体ゴム及びエチレン−
ブテン共重合体ゴムの合計を１００重量％として、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム及び／又はエチレン−ブ
テン共重合体ゴムは５０重量％以下が好ましく、２０重
量％以下がより好ましい。
【００３９】[3] その他の添加剤 本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、その他にその
改質を目的として、他の添加剤、例えば核剤、難燃剤、
可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、色剤、顔料等を
添加することができる。
改質を目的として、他の添加剤、例えば核剤、難燃剤、
可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、色剤、顔料等を
添加することができる。
【００４０】[4] ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 本発明のポリプロピレン樹脂組成物は上記成分をヘンシ
ェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等
を用いて混合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサー、ニーダー等で１６０〜２７０℃の温度範囲で
溶融混練することによって得ることができる。また無機
フィラー、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を高濃度に
添加したマスターバッチを予め調製し、これをプロピレ
ン重合体等の樹脂に配合しても良い。
ェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等
を用いて混合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサー、ニーダー等で１６０〜２７０℃の温度範囲で
溶融混練することによって得ることができる。また無機
フィラー、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を高濃度に
添加したマスターバッチを予め調製し、これをプロピレ
ン重合体等の樹脂に配合しても良い。
【００４１】
【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
【００４２】製造例１ プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造 触媒成分(A) の調製 還流冷却器を具備した１リットルの反応容器に、窒素ガ
ス雰囲気下、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．
５％、平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン
２５０ミリリットルを入れ、６８℃で１時間攪拌後金属
マグネシウムを取り出し、６５℃で減圧乾燥する方法で
予備活性化した金属マグネシウムを得た。
ス雰囲気下、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．
５％、平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン
２５０ミリリットルを入れ、６８℃で１時間攪拌後金属
マグネシウムを取り出し、６５℃で減圧乾燥する方法で
予備活性化した金属マグネシウムを得た。
【００４３】次に、この予備活性化した金属マグネシウ
ムに、ｎ−ブチルエーテル１４０ミリリットル及びｎ−
ブチルマグネシウムクロライドのｎ−ブチルエーテル溶
液（１．７５モル／リットル）を０．５ミリリットル加
えた懸濁液を５５℃に保ち、さらにｎ−ブチルエーテル
５０ミリリットルにｎ−ブチルクロライド３８．５ミリ
リットルを溶解した溶液を５０分間で滴下した。攪拌下
７０℃で４時間反応を行った後、反応液を２５℃に保持
した。
ムに、ｎ−ブチルエーテル１４０ミリリットル及びｎ−
ブチルマグネシウムクロライドのｎ−ブチルエーテル溶
液（１．７５モル／リットル）を０．５ミリリットル加
えた懸濁液を５５℃に保ち、さらにｎ−ブチルエーテル
５０ミリリットルにｎ−ブチルクロライド３８．５ミリ
リットルを溶解した溶液を５０分間で滴下した。攪拌下
７０℃で４時間反応を行った後、反応液を２５℃に保持
した。
【００４４】次に、この反応液にＨＣ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3
５５．７ミリリットルを１時間かけて滴下した。滴下終
了後、６０℃で１５分間反応を行い、反応生成固体をｎ
−ヘキサン各３００ミリリットルで６回洗浄し、室温で
１時間減圧乾燥し、マグネシウム１９．０％及び塩素２
８．９％を含むマグネシウム含有固体３１．６ｇを回収
した。
５５．７ミリリットルを１時間かけて滴下した。滴下終
了後、６０℃で１５分間反応を行い、反応生成固体をｎ
−ヘキサン各３００ミリリットルで６回洗浄し、室温で
１時間減圧乾燥し、マグネシウム１９．０％及び塩素２
８．９％を含むマグネシウム含有固体３１．６ｇを回収
した。
【００４５】還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取り
付けた３００ミリリットルの反応容器に、窒素ガス雰囲
気下でマグネシウム含有固体６．３ｇ及びｎ−ヘプタン
５０ミリリットルを入れて懸濁液とし、室温で攪拌しな
がら２，２，２−トリクロルエタノール２０ミリリット
ル（０．０２ミリモル）とｎ−ヘプタン１１ミリリット
ルの混合溶液を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、
さらに８０℃で１時間攪拌した。得られた固体をろ別
し、室温のｎ−ヘキサン各１００ミリリットルで４回洗
浄し、さらにトルエン各１００ミリリットルで２回洗浄
して固体成分を得た。
付けた３００ミリリットルの反応容器に、窒素ガス雰囲
気下でマグネシウム含有固体６．３ｇ及びｎ−ヘプタン
５０ミリリットルを入れて懸濁液とし、室温で攪拌しな
がら２，２，２−トリクロルエタノール２０ミリリット
ル（０．０２ミリモル）とｎ−ヘプタン１１ミリリット
ルの混合溶液を滴下ロートから３０分間かけて滴下し、
さらに８０℃で１時間攪拌した。得られた固体をろ別
し、室温のｎ−ヘキサン各１００ミリリットルで４回洗
浄し、さらにトルエン各１００ミリリットルで２回洗浄
して固体成分を得た。
【００４６】上記の固体成分にトルエン４０ミリリット
ルを加え、さらに四塩化チタン／トルエンの体積比が３
／２になるように四塩化チタンを加えて９０℃に昇温し
た。攪拌下、フタル酸ジｎ−ブチル２ミリリットルとト
ルエン５ミリリットルの混合溶液を滴下した後、１２０
℃で２時間攪拌した。得られた固体状物質を９０℃でろ
別し、トルエン各１００ミリリットルで２回、９０℃で
洗浄した。さらに新たに四塩化チタン／トルエンの体積
比が３／２になるように四塩化チタンを加え、１２０℃
で２時間攪拌し、室温の各１００ミリリットルのｎ−ヘ
キサンにて７回洗浄して触媒成分(A) ５．５ｇを得た。
ルを加え、さらに四塩化チタン／トルエンの体積比が３
／２になるように四塩化チタンを加えて９０℃に昇温し
た。攪拌下、フタル酸ジｎ−ブチル２ミリリットルとト
ルエン５ミリリットルの混合溶液を滴下した後、１２０
℃で２時間攪拌した。得られた固体状物質を９０℃でろ
別し、トルエン各１００ミリリットルで２回、９０℃で
洗浄した。さらに新たに四塩化チタン／トルエンの体積
比が３／２になるように四塩化チタンを加え、１２０℃
で２時間攪拌し、室温の各１００ミリリットルのｎ−ヘ
キサンにて７回洗浄して触媒成分(A) ５．５ｇを得た。
【００４７】予備重合 攪拌機を取り付けた５００ミリリットルの反応器に、窒
素ガス雰囲気下、上記で得られた成分(A) ３．５ｇ及び
ｎ−ヘプタン３００ミリリットルを入れ、攪拌しながら
−５℃に冷却した。次にトリエチルアルミニウム（ＴＥ
ＡＬ）のｎ−ヘプタン溶液（２．０モル／リットル）及
びシクロヘキシルｉ−プロポキシジメトキシシランを、
反応系におけるＴＥＡＬ及びシクロヘキシルｉ−プロポ
キシジメトキシシランの濃度がそれぞれ６０ミリモル／
リットル及び１０ミリモル／リットルとなるように添加
し、５分間攪拌した。
素ガス雰囲気下、上記で得られた成分(A) ３．５ｇ及び
ｎ−ヘプタン３００ミリリットルを入れ、攪拌しながら
−５℃に冷却した。次にトリエチルアルミニウム（ＴＥ
ＡＬ）のｎ−ヘプタン溶液（２．０モル／リットル）及
びシクロヘキシルｉ−プロポキシジメトキシシランを、
反応系におけるＴＥＡＬ及びシクロヘキシルｉ−プロポ
キシジメトキシシランの濃度がそれぞれ６０ミリモル／
リットル及び１０ミリモル／リットルとなるように添加
し、５分間攪拌した。
【００４８】次いで、系内を減圧した後、プロピレンガ
スを連続的に導入し、プロピレンを４時間重合させた。
重合終了後、気相のプロピレンを窒素ガスでパージし、
各１００ミリリットルのｎ−ヘキサンで３回、室温にて
固相部を洗浄した。さらに固相部を室温で１時間減圧乾
燥して、触媒成分を調製した。触媒成分に含まれるマグ
ネシウム量を測定した結果、予備重合量は、成分(A) １
ｇ当たり１．８ｇであった。
スを連続的に導入し、プロピレンを４時間重合させた。
重合終了後、気相のプロピレンを窒素ガスでパージし、
各１００ミリリットルのｎ−ヘキサンで３回、室温にて
固相部を洗浄した。さらに固相部を室温で１時間減圧乾
燥して、触媒成分を調製した。触媒成分に含まれるマグ
ネシウム量を測定した結果、予備重合量は、成分(A) １
ｇ当たり１．８ｇであった。
【００４９】本重合 攪拌機を設けた５リットルのステンレス製オートクレー
ブに、窒素ガス雰囲気下、トリイソブチルアルミニウム
（ＴｉＢＡＬ）のｎ−ヘプタン溶液（０．１モル／リッ
トル）６ミリリットルとｔ−ブトキシ−ｔ−ブチルジメ
トキシシランのｎ−ヘプタン溶液（０．０１モル／リッ
トル）６ミリリットルを混合し５分間保持したものを入
れた。
ブに、窒素ガス雰囲気下、トリイソブチルアルミニウム
（ＴｉＢＡＬ）のｎ−ヘプタン溶液（０．１モル／リッ
トル）６ミリリットルとｔ−ブトキシ−ｔ−ブチルジメ
トキシシランのｎ−ヘプタン溶液（０．０１モル／リッ
トル）６ミリリットルを混合し５分間保持したものを入
れた。
【００５０】次いで、分子量制御剤として水素ガス１
３．５リットル及び液体プロピレン３リットルを圧入し
た後、反応系を７０℃に昇温した。上記で得られた触媒
成分３８．２ｍｇを反応系をに装入した後、１時間プロ
ピレンの重合を行った。重合終了後、容器内圧力が０．
２ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇになるまで未反応のプロピレンと水
素をパージした。
３．５リットル及び液体プロピレン３リットルを圧入し
た後、反応系を７０℃に昇温した。上記で得られた触媒
成分３８．２ｍｇを反応系をに装入した後、１時間プロ
ピレンの重合を行った。重合終了後、容器内圧力が０．
２ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇになるまで未反応のプロピレンと水
素をパージした。
【００５１】再び、容器内に水素を導入した後、プロピ
レンとエチレンのモル比が１．５の混合ガスを供給し
て、容器内圧力を６ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇに保ち、７５℃で
１時間プロピレン−エチレン共重合を行った。重合終了
後、未反応ガスをパージし、粉末状のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体４６８ｇを得た。触媒成分(A) １
ｇ当たりのプロピレン−エチレンブロック共重合体の生
成量は、３４．３ｋｇであり、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体のＭＦＲは３０ｇ／１０分 (２３０℃、
荷重２．１６ｋｇで測定) であった。またプロピレン−
エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレン共
重合部分は１０重量％であり、プロピレン−エチレン共
重合部分のエチレン含有量は５０重量％（全体に対して
５重量％）であり、極限粘度〔η〕は３．５ｄｌ／ｇで
あった。さらにホモポリプロピレン部分のＭＦＲは６０
ｇ／１０分であり、メソ平均連鎖長（Ｎｍ）は３０８．
７であった。
レンとエチレンのモル比が１．５の混合ガスを供給し
て、容器内圧力を６ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇに保ち、７５℃で
１時間プロピレン−エチレン共重合を行った。重合終了
後、未反応ガスをパージし、粉末状のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体４６８ｇを得た。触媒成分(A) １
ｇ当たりのプロピレン−エチレンブロック共重合体の生
成量は、３４．３ｋｇであり、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体のＭＦＲは３０ｇ／１０分 (２３０℃、
荷重２．１６ｋｇで測定) であった。またプロピレン−
エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレン共
重合部分は１０重量％であり、プロピレン−エチレン共
重合部分のエチレン含有量は５０重量％（全体に対して
５重量％）であり、極限粘度〔η〕は３．５ｄｌ／ｇで
あった。さらにホモポリプロピレン部分のＭＦＲは６０
ｇ／１０分であり、メソ平均連鎖長（Ｎｍ）は３０８．
７であった。
【００５２】実施例１〜３、比較例１〜６ １．原料 (1) プロピレン重合体 BPP ：製造例１で製造したプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体 ・MFR ＝30ｇ／10分（230 ℃、荷重2.16kg） ・プロピレン−エチレン共重合部分 割合＝10重量％ エチレン含有量＝50重量％ 極限粘度〔η〕＝3.5 dl/g ・ホモポリプロピレン部分 割合＝90重量％ MFR ＝60ｇ／10分 メソ平均連鎖長 測定値（Ｎｍ）＝308.7 計算値（Ｎｍ' ＝250 ＋29.5logMFRにより算出）＝302.
5
ク共重合体 ・MFR ＝30ｇ／10分（230 ℃、荷重2.16kg） ・プロピレン−エチレン共重合部分 割合＝10重量％ エチレン含有量＝50重量％ 極限粘度〔η〕＝3.5 dl/g ・ホモポリプロピレン部分 割合＝90重量％ MFR ＝60ｇ／10分 メソ平均連鎖長 測定値（Ｎｍ）＝308.7 計算値（Ｎｍ' ＝250 ＋29.5logMFRにより算出）＝302.
5
【００５３】(2) ポリエチレン PE：高密度ポリエチレン MI＝30ｇ／10分（190 ℃、荷重2.16kg）
【００５４】(3) 無機フィラー タルク：商品名“LMR100”、富士タルク工業（株）製 平均粒径＝5.0 μｍ（レーザー回折散乱法により測定）
【００５５】(4) エチレン−プロピレン共重合体ゴム EPR ：商品名“EP02P ”、日本合成ゴム（株）製 MFR ＝3.2 ｇ／10分 エチレン含有量：75重量％
【００５６】(5) エチレン−ブテン共重合体ゴム EBR ：商品名“EBM2011P”、日本合成ゴム（株）製 MFR ＝１ｇ／10分 エチレン含有量＝80重量％
【００５７】(6) フェノール系酸化防止剤 ・Ph-1：商品名“イルガノックス1010”、チバ・ガイギ
ー製 ・Ph-2：商品名“イルガノックス3114”、チバ・ガイギ
ー製 ・Ph-3：2,6-ジ -ｔ- ブチル-4- メチルフェノール、分
子量220
ー製 ・Ph-2：商品名“イルガノックス3114”、チバ・ガイギ
ー製 ・Ph-3：2,6-ジ -ｔ- ブチル-4- メチルフェノール、分
子量220
【００５８】(7) ヒンダードアミン系光安定剤 ・UV-1：商品名“Chimassorb944 ”、分子量2500、チバ
・ガイギー製 ・UV-2：商品名“Tinuvin770”、分子量480.7 、チバ・
ガイギー製
・ガイギー製 ・UV-2：商品名“Tinuvin770”、分子量480.7 、チバ・
ガイギー製
【００５９】(8) その他の添加剤 ・TDBPP ：リン系酸化防止剤（トリス（2,4-ジ -ｔ- ブ
チルフェニル）ホスファイト） ・DSTDP ：イオウ系酸化防止剤（ジステアリル-3,3'-チ
オジプロピオネート） ・BTA ：2-（3-ｔ- ブチル-5- メチル-2- ヒドロキシジ
フェニル）ベンゾトリアゾール
チルフェニル）ホスファイト） ・DSTDP ：イオウ系酸化防止剤（ジステアリル-3,3'-チ
オジプロピオネート） ・BTA ：2-（3-ｔ- ブチル-5- メチル-2- ヒドロキシジ
フェニル）ベンゾトリアゾール
【００６０】２．混練及び成形方法 上記原料を表１に示す割合で配合し、スーパーミキサー
を用いてドライブレンドした後、二軸押出機（池貝
（株）製、ＰＣＭ−４５）にて２００℃で、２００ｒｐ
ｍのスクリュー回転数で溶融混練し、押出してペレット
を得た。得られたペレットを射出成形機により、樹脂温
度２１０℃、射出圧力７５０ｋｇ／ｃｍ2 及び金型温度
５０℃で射出成形し、試験片を作製した。
を用いてドライブレンドした後、二軸押出機（池貝
（株）製、ＰＣＭ−４５）にて２００℃で、２００ｒｐ
ｍのスクリュー回転数で溶融混練し、押出してペレット
を得た。得られたペレットを射出成形機により、樹脂温
度２１０℃、射出圧力７５０ｋｇ／ｃｍ2 及び金型温度
５０℃で射出成形し、試験片を作製した。
【００６１】３．物性測定 各試験片のガラス霞性及び耐候性を測定した。それらの
結果を下記表１に示す。 (1) 曲げ弾性率（kg／cm2 ）：ASTM D790 により室温で
測定した。 (2) アイゾット衝撃強度（kg・cm／cm）：ASTM D256 に
より3.2mm 厚試験片を用いて、ノッチ付きにて室温で測
定した。 (3) ガラス霞性（％）：25×50×2 mmの試験片を500 ml
の曇り点測定用耐圧瓶に入れ、大きさが47×47mm、厚さ
が3 mmの蓋を兼ねたガラスプレート( それ自体の霞み度
が0.5 ％以下のものを用いた。）で密閉した。この耐圧
瓶の２／３の高さまでオイルに浸かるようにして、120
℃で20時間加熱した後、ガラスプレートのヘイズ値をAS
TM E308 により測定した。 (4) 耐候性：サンシャインカーボンアーク（スガ試験
（株）製）を使用して促進試験（ブラックパネル温度83
℃、1500時間）を行い、表面外観を顕微鏡により観察し
た。 ○・・・クラックなし。 △・・・わずかにクラック発生。 ×・・・クラック発生。
結果を下記表１に示す。 (1) 曲げ弾性率（kg／cm2 ）：ASTM D790 により室温で
測定した。 (2) アイゾット衝撃強度（kg・cm／cm）：ASTM D256 に
より3.2mm 厚試験片を用いて、ノッチ付きにて室温で測
定した。 (3) ガラス霞性（％）：25×50×2 mmの試験片を500 ml
の曇り点測定用耐圧瓶に入れ、大きさが47×47mm、厚さ
が3 mmの蓋を兼ねたガラスプレート( それ自体の霞み度
が0.5 ％以下のものを用いた。）で密閉した。この耐圧
瓶の２／３の高さまでオイルに浸かるようにして、120
℃で20時間加熱した後、ガラスプレートのヘイズ値をAS
TM E308 により測定した。 (4) 耐候性：サンシャインカーボンアーク（スガ試験
（株）製）を使用して促進試験（ブラックパネル温度83
℃、1500時間）を行い、表面外観を顕微鏡により観察し
た。 ○・・・クラックなし。 △・・・わずかにクラック発生。 ×・・・クラック発生。
【００６２】 表１ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 組成 成分(1) 〜(5) （重量％） ＢＰＰ 80 80 70 ＰＥ 10 10 10 タルク 10 10 10 ＥＰＲ ─ ─ 5 ＥＢＲ ─ ─ 5 添加剤（重量部） フェノール系酸化防止剤 Ph-1 0.2 1.0 0.2 Ph-2 0.2 1.0 ─ Ph-3 ─ ─ ─ ヒンダードアミン系光安定剤 UV-1 0.2 1.0 0.4 UV-2 ─ ─ ─ その他 TDBPP ─ ─ ─ DSTDP ─ ─ ─ BTA ─ ─ ─ 組成物の特性 曲げ弾性率（kg／cm2 ） 21000 21000 18000 アイゾット衝撃強度 7 7 18 ガラス霞性（％） 2.7 4.9 3.6 耐候性 ○ ○ ○ 注(1) 単位：kg・cm／cm。
【００６３】 表１（つづき） 比較例１ 比較例２ 比較例３ 組成 成分(1) 〜(5) （重量％） ＢＰＰ 80 80 80 ＰＥ 10 10 10 タルク 10 10 10 ＥＰＲ ─ ─ ─ ＥＢＲ ─ ─ ─ 添加剤（重量部） フェノール系酸化防止剤 Ph-1 0.2 ─ ─ Ph-2 0.2 ─ ─ Ph-3 ─ 0.2 0.2 ヒンダードアミン系光安定剤 UV-1 ─ 0.2 0.2 UV-2 ─ ─ ─ その他 TDBPP ─ 0.2 ─ DSTDP ─ ─ 0.2 BTA ─ ─ ─ 組成物の特性 曲げ弾性率（kg／cm2 ） 21000 21000 21000 アイゾット衝撃強度 7 7 7 ガラス霞性（％） 3.4 39.6 42.4 耐候性 × ○ △
【００６４】 表１（つづき） 比較例４ 比較例５ 比較例６ 組成 成分(1) 〜(5) （重量％） ＢＰＰ 80 80 90 ＰＥ 10 10 ─ タルク 10 10 10 ＥＰＲ ─ ─ ─ ＥＢＲ ─ ─ ─ 添加剤（重量部） フェノール系酸化防止剤 Ph-1 0.2 0.2 0.2 Ph-2 ─ ─ ─ Ph-3 ─ ─ ─ ヒンダードアミン系光安定剤 UV-1 ─ ─ 0.2 UV-2 0.2 ─ ─ その他 TDBPP ─ ─ ─ DSTDP ─ ─ ─ BTA ─ 0.2 ─ 組成物の特性 曲げ弾性率（kg／cm2 ） 21000 21000 22500 アイゾット衝撃強度 7 7 4.5 ガラス霞性（％） 15.9 25.9 3.8 耐候性 ○ × ○
【００６５】表１から明らかなように、実施例１〜３の
ポリプロピレン樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性及び耐候
性に優れているとともに、ガラス霞性が低く、ガラス内
面に生じる曇りを防止することができる。一方、比較例
１〜６ポリプロピレン樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性、
耐候性及びガラス霞性の少なくとも１つが劣る。
ポリプロピレン樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性及び耐候
性に優れているとともに、ガラス霞性が低く、ガラス内
面に生じる曇りを防止することができる。一方、比較例
１〜６ポリプロピレン樹脂組成物は、耐衝撃性、剛性、
耐候性及びガラス霞性の少なくとも１つが劣る。
【００６６】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明のポリプロ
ピレン樹脂組成物は、７５重量％以上のホモポリプロピ
レン部分を含有するプロピレン重合体と、０．５〜５０
ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリエチレン
と、無機フィラーと、分子量５００以上のフェノール系
酸化防止剤と、分子量７００以上のヒンダードアミン系
光安定剤とを含有するので、耐候性に優れているととも
に、ガラス内面に生じる曇りの防止効果を有する。この
ようなポリプロピレン樹脂組成物は、各種用途に使用可
能であるが、特に自動車の内装用材料として好適であ
る。
ピレン樹脂組成物は、７５重量％以上のホモポリプロピ
レン部分を含有するプロピレン重合体と、０．５〜５０
ｇ／１０分のメルトインデックスを有するポリエチレン
と、無機フィラーと、分子量５００以上のフェノール系
酸化防止剤と、分子量７００以上のヒンダードアミン系
光安定剤とを含有するので、耐候性に優れているととも
に、ガラス内面に生じる曇りの防止効果を有する。この
ようなポリプロピレン樹脂組成物は、各種用途に使用可
能であるが、特に自動車の内装用材料として好適であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 駒澤 朝子 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３丁目１番 地 東燃化学株式会社 技術開発センタ ー内 (72)発明者 岩浪 邦夫 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３丁目１番 地 東燃化学株式会社 技術開発センタ ー内 (72)発明者 小林 明 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３丁目１番 地 東燃化学株式会社 技術開発センタ ー内 (72)発明者 藤田 祐二 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３丁目１番 地 東燃化学株式会社 技術開発センタ ー内 (56)参考文献 特開 昭62−25141（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−175353（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−118323（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−49421（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08
Claims (3)
- 【請求項１】 (a) 75重量％以上のホモポリプロピレン
部分を含有するプロピレン重合体50 〜99.5重量部と、 (b) 0.5 〜50 g／10分のメルトインデックスを有するポ
リエチレン0.5 〜50重量部と、 (c) 無機フィラー０〜50重量部とからなり、さらに前記
(a) 〜(c)の合計100重量部に対して、 (d) 分子量500以上のフェノール系酸化防止剤0.01 〜１
重量部と、 (e) 分子量700以上のヒンダードアミン系光安定剤0.01
〜１重量部とを含有することを特徴とするポリプロピレ
ン樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組
成物において、前記プロピレン重合体が、0.1 〜200 g
／10分のメルトフローレートを有するホモポリプロピレ
ンであることを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組
成物において、前記プロピレン重合体が、(i) 極限粘度
〔η〕が２〜６ dl／gで、エチレン含有量が30 〜70重
量％であるプロピレン−エチレン共重合部分２〜25重量
％と、(ii)0.1〜200 g／10分のメルトフローレートを有
するホモポリプロピレン部分98 〜75重量％とを含有す
るプロピレン−エチレンブロック共重合体であることを
特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252695A JP3338248B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252695A JP3338248B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959447A JPH0959447A (ja) | 1997-03-04 |
| JP3338248B2 true JP3338248B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=17090432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24252695A Expired - Fee Related JP3338248B2 (ja) | 1995-08-28 | 1995-08-28 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3338248B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008101091A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Japan Polypropylene Corp | プロピレンブロック共重合体組成物及び自動車内装部品 |
-
1995
- 1995-08-28 JP JP24252695A patent/JP3338248B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0959447A (ja) | 1997-03-04 |
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