JPH11166136A

JPH11166136A - 船舶用防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶および船舶外板の防汚方法

Info

Publication number: JPH11166136A
Application number: JP33314397A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Masaoka; 岡滋政; Masafumi Yamato; 和雅文大
Original assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Current assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Priority date: 1997-12-03
Filing date: 1997-12-03
Publication date: 1999-06-22

Abstract

(57)【要約】【解決手段】(a)下記式［I］で表されるトリフェニルボ
ロン・アルキルアミン錯体、(b)銅化合物および(c)塗膜
形成成分を含有する塗料組成物であって、上記錯体(a)
が該塗料組成物中に２〜２０重量％の量で含まれている
船舶用防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆さ
れた船舶、並びに該防汚剤による船舶外板の防汚方法。
上記組成物には、(d)４，５-ジクロロ-２-ｎ-オクチル-
４-イソチアゾリン-３-オン、２，３，５，６-テトラク
ロロ-４-（メチルスルホニル）ピリジンおよび２-ピリ
ジンチオール-１-オキシド金属塩のうちから選択される
少なくとも１種の有機防汚剤が含まれていてもよい。【化１】（Ｒ¹は炭素数３〜３０のアルキル基を示す。）【効果】長期防汚性に優れた防汚塗膜を形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、船舶用防汚塗料組
成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶、船舶外
板の塗装方法に関し、さらに詳しくは、長期防汚性に優
れた防汚塗膜を形成できるような船舶用防汚塗料組成
物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶、並びに船
舶外板の防汚方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】船舶用防汚塗料には、従来、防汚
剤として有機スズ等の有機化合物が従来用いられていた
が、近年では生体系への安全性の観点から、このような
防汚剤の使用が再検討されている。

【０００３】これに代わる防汚剤として、最近では亜酸
化銅、チオシアン化銅を主成分とし、これに有機錫不含
の各種防汚剤すなわち非有機錫系防汚剤を配合すること
により、亜酸化銅等を主成分とする防汚剤の防汚性能の
向上を図ったものが検討されてきた。

【０００４】しかしながら、これらの防汚剤には、溶出
が速く有効期間が短いものや特定の対照生物にのみ防汚
効果を選択的に発揮するものが多く、広範な船底付着生
物に対して充分な防汚性を有しないものが多い。

【０００５】このため、適度な防汚剤溶出速度を有し、
広範な船底付着生物に対して優れた防汚性能を長期継続
的に発揮し得るような非錫系船舶用防汚塗料組成物の出
現が求められていた。

【０００６】そこで、本発明者らは、鋭意研究を重ねた
ところ、特定のトリフェニルボロン・アルキルアミン錯
体と銅化合物と塗膜形成成分とを特定量比で含有する非
錫系の船舶用防汚塗料組成物が、驚くべきことに適度な
防汚剤溶出速度を有し、広範な船舶付着生物に対して優
れた防汚性能を長期継続的に発揮できることなどを見出
して本発明を完成するに至った。

【０００７】なお、米国特許３，２１１，６７９号明
細書には、トリフェニルボランと、炭素数４〜２０のア
ルキルアミンまたは環状アミン（ピリジン系化合物）と
の錯体が有効量で約２５％以上の量で含まれた防汚塗料
が記載されている。また、該明細書には、トリフェニル
ボラン・ピリジン錯体に代えて、亜酸化銅を含有するビ
ニル系塗料が記載されている。しかしながら、該明細書
には、トリフェニルボラン・アルキルアミン錯体と亜酸
化銅とを併用するとの技術的思想は、何等記載も示唆も
されていない。

【０００８】さらに、このＵＳＰ３，２１１，６７９号
に記載の防汚塗料は、トリフェニルボランアミン錯体含
有率が２５重量％以上になると、防汚塗料組成物の粘稠
性が大きくなりすぎ、塗料の取扱いが不便になるととも
に乾燥塗膜に粘着性が生じ、海中浸漬後にクラックが発
生しやくすくなるとの問題点がある。

【０００９】特開平８-２７７３７２号公報には、側
鎖にトリオルガノシリル基を有し、かつアルコキシまた
はアルーロキシエチレンオキシド基を有する特定の加水
分解性シリルエステル共重合体、およびトリフェニルボ
ラン・ピリジン錯体を含む船舶防汚塗料が記載されてい
る。

【００１０】しかしながらこの公報に記載の船舶防汚塗
料には、有機溶媒不溶性のトリフェニルボラン・ピリジ
ン錯体が含まれており、樹脂の加水分解が速すぎ、また
耐水性が悪いという問題点がある。

【００１１】特開平８-２９５６０８号公報には、
式：

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ¹は、炭素数３〜３０のアルキ
ル基を示す）により表されるトリフェニルボラン・アル
キルアミン錯化合物の１種または２種以上を有効成分と
して含有し、さらに、これらを溶解する有機溶剤を含有
する有機溶剤溶解型の漁網防汚剤が記載され、この漁網
防汚剤には、有機溶剤に溶解しないため銅等の重金属は
含有されないとされ、該錯化合物と銅化合物との併用系
については何等記載も示唆もされていない。なお、また
上記アルキルアミンとしては、ｎ-ドデシルアミン、ｎ-
オクタデシルアミン等が挙げられている。

【００１４】また、特開平８-２９５６０９号公報に
は、式：

【００１５】

【化３】

【００１６】（式中、Ｒ¹は、ｎ-オクタデシル基を示
す）により表されるトリフェニルボラン-アルキルアミ
ン錯化合物と、有機溶剤とを含有する有機溶剤溶解型の
漁網防汚剤が記載され、この漁網防汚剤には、有機溶剤
に溶解しないため銅等の重金属は含有されないとされ、
該錯化合物と銅化合物との併用系については何等記載も
示唆もされていない。

【００１７】また、特公昭３９-２８５７９号公報に
は、トリフェニルボラン（但しフェニルはハロまたは低
級アルコキシ置換基をｐ位に有していてもよい）、トリ
トリルボランまたはトリナフチルボランと、特定のアミ
ン化合物との錯化合物を活性剤として含有する微生物成
長抑制用組成物が記載され、微生物として不完全菌、藻
類等が挙げられている。

【００１８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、適度な防汚剤
溶出速度を有し、広範な船舶付着生物に対して優れた防
汚性能を長期継続的に発揮し得るような非錫系の船舶用
防汚塗料組成物を提供することを目的としている。

【００１９】本発明は、この防汚塗料組成物から形成さ
れており環境汚染の虞が少なく長期防汚性に優れた防汚
塗膜および該防汚塗膜で被覆された船舶、並びに該防汚
塗料組成物を用いた船舶外板の防汚方法を提供すること
を目的としている。

【００２０】

【発明の概要】本発明に係る船舶用防汚塗料組成物は、
(a)下記式［I］で表されるトリフェニルボロン・アルキ
ルアミン錯体、(b)銅化合物および(c)塗膜形成成分を含
有する塗料組成物であって、上記トリフェニルボロン・
アルキルアミン錯体(a)が該塗料組成物中に２〜２０重
量％の量で含まれていることを特徴としている。

【００２１】

【化４】

【００２２】（式［I］中、Ｒ¹は炭素数３〜３０のアル
キル基を示す。）。本発明においては、上記塗料組成物
が、上記(a)トリフェニルボロン・アルキルアミン錯体
［I］、(b)銅化合物および(c)塗膜形成成分に加えて、
(d)４，５-ジクロロ-２-ｎ-オクチル-４-イソチアゾリ
ン-３-オン、２，３，５，６-テトラクロロ-４-（メチ
ルスルホニル）ピリジンおよび２-ピリジンチオールー１
ーオキシド金属塩のうちから選択される少なくとも１種
の有機防汚剤を含有し、上記トリフェニルボロン・アル
キルアミン錯体(a)が該塗料組成物中に２〜２０重量％
の量で含まれていることが好ましい。

【００２３】本発明においては、上記銅化合物(b)が亜
酸化銅、チオシアン化銅のうちの何れか１種以上である
ことが好ましく、さらにこの銅化合物(b)が塗料組成物
中に合計で５〜７０重量％の量で含まれていることが好
ましい。

【００２４】本発明においては、上記(d)有機防汚剤が
０．５〜１０重量％の量で船舶用防汚塗料組成物中に含
まれていることが好ましい。本発明によれば、塗布硬化
前は適度な粘稠性を有し、取扱性に優れ、塗布硬化後
は、適度な防汚剤溶出速度を有し、広範な船舶付着生物
に対して優れた防汚性能を長期継続的に発揮し得るよう
な非錫系の船舶用防汚塗料組成物が提供される。

【００２５】本発明に係る防汚塗膜、船舶は、この防汚
塗料組成物から形成されており環境汚染の虞が少なく広
汎な船舶付着生物に対して長期防汚性に優れている。本
発明に係る船舶外板の防汚方法では、環境汚染の恐れが
少ない。

【００２６】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る船舶用防汚塗
料組成物について具体的に説明する。［船舶用防汚塗料組成物］＜トリフェニルボロン・アルキルアミン錯体(a)＞本発
明に係る船舶用防汚塗料組成物（単に、塗料組成物、防
汚塗料ともいう）は、(a)下記式［I］で表されるトリフ
ェニルボロン・アルキルアミン錯体、(b)銅化合物およ
び(c)塗膜形成成分を含有する塗料組成物であって、上
記トリフェニルボロン・アルキルアミン錯体(a)が該塗
料組成物中に２〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量
％の量で含まれている。また該トリフェニルボロン・ア
ルキルアミン錯体(a)は、塗料組成物中に含まれる樹脂
固形分１００重量部に対して、通常、６〜１４０重量
部、好ましくは２０〜８０重量部の量で含まれているこ
とが望ましい。

【００２７】

【化５】

【００２８】（式［I］中、Ｒ¹は炭素数３〜３０のアル
キル基を示す。）。このトリフェニルボロン・アルキル
アミン錯体(a)の量が該塗料組成物中に上記量で含まれ
ていると、塗料は適度な粘稠性を有し取り扱い性に優
れ、塗布硬化後には、塗膜にべたつきがなく、クラック
も生じにくい。なお、このトリフェニルボロン・アルキ
ルアミン錯体(a)が２重量％未満では、防汚性が不十分
となる傾向が生じ、また２０重量％を超えると塗布硬化
前は過度な粘稠性を有し、塗料の取扱性に劣り、塗布硬
化後は、塗膜が粘着性を有し、クラックが生ずる傾向が
ある。

【００２９】上記Ｒ¹しては炭素数３〜３０の直鎖状ま
たは分岐アルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、
ｎ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｔ-ブチル基、ｉ-ブチル
基、ｎ-オクチル基、２-エチルヘキシル基、ｎードデシ
ル基、ｎ-トリデシル基、ｎ-テトラデシル基、ｎ-ペン
タデシル基、ｎーヘキサデシル基、ｎ-ヘプタデシル基、
ｎ-オクタデシル基、ｎ-ノナデシル基、ｎ-エイコシル
基、ｎ-ヘンエイコシル基、ｎ-ドコシル基、ｎ-トリコ
シル基、ｎ-テトラコシル基、ｎ-ペンタコシル基、ｎ-
ヘキサコシル基、ｎ-ヘプタコシル基、ｎ-オクタコシル
基、ｎ-ノナコシル基、ｎ-トリアコンチル基が挙げら
れ、炭素数５〜２５の直鎖状または分岐状アルキル基が
好ましく、特に炭素数１０〜２０の上記直鎖状アルキル
基が好ましい。

【００３０】このようなアルキル基を有するトリフェニ
ルボロン・アルキルアミン錯体は、１種または２種以上
組合わせて用いることができる。＜銅化合物(b)＞上記銅化合物(b)としては、亜酸化銅、
チオシアン化銅（好ましくはチオシアン酸第一銅）、塩
基性硫酸銅、塩基性酢酸銅などが挙げられ、好ましくは
亜酸化銅、チオシアン化銅が用いられる。

【００３１】このような銅化合物(b)は、１種または２
種以上組合わせて用いることができる。このような銅化
合物(b)は、本発明の塗料組成物中に、通常、５〜７０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％の量で含まれてい
ることが好ましい。また塗料組成物中に含まれる樹脂固
形分１００重量部に対して、該銅化合物(b)は、通常、
２０〜４００重量部、好ましくは４０〜２５０重量部の
量で含まれていることが望ましい。

【００３２】特に、銅化合物(b)として、亜酸化銅を用
いる場合には、本発明の塗料組成物中に、トリフェニル
ボロン・アルキルアミン錯体(a)が２〜２０重量％、好
ましくは５〜１５重量％の量で、亜酸化銅が２０〜５５
重量％、好ましくは２５〜４５重量％の量で、必要によ
り用いられる下記有機防汚剤(d)は０．５〜１０重量
％、好ましくは２〜５重量％の量で、塗膜形成成分など
は残部量で含まれていることが望ましい。

【００３３】また、銅化合物(b)として、チオシアン化
銅を用いる場合には、本発明の塗料組成物中に、トリフ
ェニルボロン・アルキルアミン錯体(a)が２〜２０重量
％、好ましくは５〜１５重量％の量で、チオシアン化銅
が１０〜４０重量％、好ましくは１５〜２５重量％の量
で、必要により用いられる下記有機防汚剤(d)は０．５
〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％の量で、下記塗
膜形成成分(c)などは残部量で含まれていることが望ま
しい。

【００３４】＜(c)塗膜形成成分＞(c)塗膜形成成分とし
ては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリブテン
樹脂、シリコーンゴム、ウレタン樹脂（ゴム）、ポリア
ミド樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂、塩化ゴム（樹
脂）、塩素化オレフィン樹脂、スチレン・ブタジエン共
重合樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、トリアルキル
シリルアクリレート（共）重合体（シリル系樹脂）、石
油樹脂等の難あるいは非水溶性樹脂（以下、難／非水溶
性樹脂ともいう）が挙げられる。

【００３５】このような難／非水溶性樹脂のうちでは、
アクリル樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂、スチレン・ブ
タジエン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂が好ましく用いら
れる。

【００３６】上記塩化ビニル系共重合樹脂として、さら
に具体的には、例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重
合樹脂、塩化ビニル・ビニルi-ブチルエーテル共重合樹
脂、塩化ビニル・プロピオン酸ビニル共重合樹脂、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体の塩素化物が挙げられる。

【００３７】本発明においては、これらの樹脂あるいは
ゴムを１種または２種以上組み合わせて用いることがで
きる。このような塩化ビニル系共重合樹脂のうちでは、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂としては、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル（重量比）が８０〜９０／２０〜１０
（合計１００重量部）であり、（数）平均分子量が２０
０００〜３５０００のものが好ましい。

【００３８】塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコ
ール共重合樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール（重量比）が８０〜９０／１１〜４／９
〜６（合計１００重量部）であり、（数）平均分子量が
１５０００〜４００００のものが好ましい。

【００３９】塩化ビニル・ビニルi-ブチルエーテル共
重合樹脂としては、塩化ビニル／ビニルi-ブチルエーテ
ル（重量比）が７５〜２５／５５〜４５（合計１００重
量部）であり、例えば、（数）平均分子量が１５０００
〜２００００のものが挙げられる。

【００４０】塩化ビニル・プロピオン酸ビニル共重合
樹脂としては、塩化ビニル／プロピオン酸ビニル（重量
比）が７０〜５０／３０〜５０（合計１００重量部）で
あり、（数）平均分子量が１５０００〜４００００のも
のが好ましい。

【００４１】上記スチレン・ブタジエン共重合樹脂とし
ては、スチレン／ブタジエン（重量比）が、６５〜７５
／３５〜２５（合計１００重量部）であり、（数）平均
分子量が１００００〜２００００程度のものが用いられ
る。

【００４２】本発明においては、上記難／非水溶性樹脂
と、下記のような水溶性樹脂とを組合わせて用いること
ができる。水溶性樹脂としては、ロジン（例：商品名
「ロジンＷＷ」）、モノカルボン酸およびその塩が挙げ
られる。モノカルボン酸としては、例えば、炭素数９〜
１９程度の脂肪酸、ナフテン酸が挙げられる。モノカル
ボン酸の塩としては、Ｃｕ塩、Ｚｎ塩、Ｃａ塩等が挙げ
られる。これらの水溶性樹脂のうちでは、特にロジンが
好ましい。ロジンには、ガムロジン、ウッドロジン、ト
ール油ロジンなどがあるが、本発明ではいずれをも使用
することができる。これらの水溶性樹脂は、１種または
２種以上組み合わせて用いることができる。これらの水
溶性樹脂は、防汚塗料組成物中に、好ましくは、０．１
〜３０重量％、さらに好ましくは０．５〜２０重量％の
量で含有されていることが望ましい。水溶性樹脂の配合
割合は、塗膜の防汚性能および耐水性能の観点からこの
範囲にあることが望ましい。

【００４３】このような水溶性樹脂と、前記難／非水溶
性樹脂との組み合わせのうちでは、(i)塩化ビニル系共
重合樹脂と水溶性樹脂との組み合わせ、(ii)スチレン・
ブタジエン共重合樹脂と水溶性樹脂との組み合わせが好
ましい。

【００４４】なお、このように１種または２種以上の難
／非水溶性樹脂と、水溶性樹脂とを組み合わせて用いる
場合、水溶性樹脂１００重量部に対して、塩化ビニル系
共重合樹脂などの難／非水溶性樹脂は、合計で０．１〜
９９重量部、好ましくは３０〜８０重量部程度の量で用
いることが初期防汚性能を適正な範囲にコントロールで
き、しかも長期防汚性能にも優れるため望ましい。

【００４５】このような(a)トリフェニルボロン・アル
キルアミン錯体と、(b)銅化合物と、(c)塗膜形成成分と
を含有し、錫、錫化合物を含有しない本発明の船舶用防
汚塗料組成物は、塗布硬化前は適度な粘稠性を有し、取
扱性に優れ、塗布硬化後は、適度な防汚剤溶出速度を有
し、広範な船舶付着生物に対して優れた防汚性能を長期
継続的に発揮できる。

【００４６】＜有機防汚剤(d)＞本発明に係る上記船舶
用防汚塗料組成物には、上記(a)トリフェニルボロン・
アルキルアミン錯体、(b)銅化合物および(c)塗膜形成成
分に加えて、４，５-ジクロロ-２-ｎ-オクチルー４ーイソ
チアゾリン-３-オン、２，３，５，６-テトラクロロ-４
-（メチルスルホニル）ピリジンおよび２-ピリジンチオ
ールー１ーオキシド金属塩等の有機防汚剤(d)が含まれて
いてもよい。これらの有機防汚剤(d)うちでは、４，５-
ジクロロ-２-ｎ-オクチルー４ーイソチアゾリン-３-オ
ン、２，３，５，６-テトラクロロ-４-（メチルスルホ
ニル）ピリジンおよび２-ピリジンチオールー１ーオキシ
ド金属塩のうちから選択される少なくとも１種の有機防
汚剤が含有されていることが望ましい。２-ピリジンチ
オールー１ーオキシド金属塩としては、２-ピリジンチオ
ール-１-オキシド亜鉛塩、２-ピリジンチオール-１-オ
キシド銅塩が望ましい。

【００４７】このような有機防汚剤(d)を含む船舶用防
汚塗料組成物においては、それぞれ上記量のトリフェニ
ルボロン・アルキルアミン錯体(a)、亜酸化銅(b)、塗膜
形成成分(c)に加えて上記(d)有機防汚剤が通常、０．５
〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％の量で含まれて
いることが望ましい。また塗料組成物中に含まれる樹脂
固形分１００重量部に対して、該有機防汚剤(d)は、通
常、３〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の量で
含まれていることが望ましい。このような量で、有機防
汚剤(d)が塗料組成物中に含まれていると、適度な防汚
剤溶出速度を有し、広範な船舶付着生物に対していっそ
う優れた防汚性能を長期継続的に発揮できる傾向があ
る。

【００４８】＜任意成分＞このような本発明に係る船舶
用防汚塗料組成物は、上記トリフェニルボロン・アルキ
ルアミン錯体(a)、銅化合物(b)、塗膜形成成分(c)に加
えて、さらには上記有機化合物(d)が含まれていてもよ
く、また以下に述べるような脱水剤、可塑剤、タレ止め
・沈降防止剤、安定剤、顔料など、通常防汚塗料に配合
されるような各種成分が含まれていてもよい。

【００４９】脱水剤が含有されたこのような防汚塗料組
成物では、貯蔵安定性を一層向上させることができ、こ
のような脱水剤としては、無水石膏（ＣａＳＯ₄）、合
成ゼオライト系吸着剤（商品名：モレキュラーシーブ
等）、オルソギ酸メチル、オルソ酢酸メチル等のオルソ
エステル類、オルソほう酸エステル、シリケート類やイ
ソシアネート類（商品名：アディティブＴＩ）等が挙げ
られ、無水石膏、モレキュラーシーブが好ましく、特に
モレキュラーシーブが好ましく用いられる。このような
脱水剤は、１種または２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【００５０】このような脱水剤は、本発明の非錫系防汚
塗料組成物中に、通常、０．１〜１０重量％程度の量で
含まれていてもよく、例えば、合成ゼオライトでは、
０．２〜５重量％程度の量で含まれていてもよい。

【００５１】可塑剤としては、ＴＣＰ（トリクレジルフ
ォスフェート）、塩化パラフィン、ポリビニルエチルエ
ーテルなどが使用できる。このような可塑剤は、この防
汚塗料組成物中に、例えば、０〜２重量％程度の量で配
合される。

【００５２】タレ止め・沈降防止剤としては、有機粘土
などのような防汚塗料組成物の貯蔵安定性を害するもの
以外は、任意量で配合されていてもよい。このようなタ
レ止め・沈降防止剤としては、有機粘度系Ａｌ、Ｃａ、
Ｚｎのステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン
酸塩などの塩類、ポリエチレンワックス、アマイドワッ
クス、水添ヒマシ油ワックス系、ポリアマイドワックス
系および両者の混合物、合成微粉シリカ、酸化ポリエチ
レン系ワックス等が挙げられ、好ましくは、ポリアマイ
ドワックス、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワッ
クス、有機粘度系が用いられる。このようなタレ止め・
沈降防止剤としては、楠本化成（株）製の「ディスパロ
ン305」、「ディスパロン4200-20」等の他、「ディスパ
ロンA630-20X」等の商品名で上市されているものが挙げ
られる。

【００５３】このようなタレ止め・沈降防止剤は、この
防汚塗料組成物中に、例えば、２〜１０重量％の量で配
合される。安定剤としては、低分子エポキシ樹脂（商品
名「ＥＰ８２８」，「Ｅ−０２８−９０Ｘ」）等が挙げ
られる。

【００５４】顔料としては、従来公知の有機系、無機系
の各種顔料を用いることができる。有機系顔料として
は、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、紺青等
が挙げられる。無機系顔料としては、例えば、チタン
白、ベンガラ、バライト粉、白亜、酸化鉄粉等のように
中性で非反応性のもの；亜鉛華（ＺｎＯ）、鉛白、鉛
丹、亜鉛末、亜酸化鉛粉等のように塩基性で塗料中の酸
性物質と反応性のもの（活性顔料）等が挙げられる。な
お、染料等の各種着色剤も含まれていてもよい。このよ
うな各種顔料は、防汚塗料組成物中に、例えば、合計で
５〜３５重量％程度の量で配合される。特に、活性顔料
とそれ以外の顔料とを併用する場合には、活性顔料は、
防汚塗料組成物中に、例えば、３〜８重量％の量で、ま
たそれ以外の上記顔料は、４〜２５重量％程度の量で配
合してもよい。

【００５５】本発明の防汚塗料では、上記のような各種
成分は、溶剤に溶解若しくは分散している。ここで使用
される溶剤としては、例えば、脂肪族系、芳香族系、ケ
トン系、エステル系、エーテル系など、通常、防汚塗料
に配合されるような各種溶剤が用いられる。上記芳香族
系溶剤としては、例えば、キシレン、トルエン等等が挙
げられ、ケトン系溶剤としては、例えば、ＭＩＢＫ等が
挙げられる。

【００５６】上記のような防汚塗料組成物を例えば、火
力・原子力発電所の給排水口等の水中構造物、湾岸道
路、海底トンネル、港湾設備、運河・水路等のような各
種海洋土木工事の汚泥拡散防止膜、船舶、漁業資材
（例：ロープ、漁網、浮き子、ブイ）などの各種成形体
の表面に常法に従って１回〜複数回塗布すれば防汚性に
優れ、防汚剤成分が長期間に亘って徐放可能であり、厚
塗りしても適度の可撓性を有し耐クラック性に優れた防
汚塗膜被覆船舶または水中構造物などが得られる。

【００５７】すなわちこのような本発明に係る防汚塗料
組成物を各種成形体の表面に塗布硬化してなる防汚塗膜
は、アオサ、フジツボ、アオノリ、セルプラ、カキ、フ
サコケムシ等の水棲生物の付着を長期間継続的に防止で
きるなど防汚性に優れている。

【００５８】特に、該防汚塗料組成物は、船舶等の素材
が、ＦＲＰ、鋼鉄、木、アルミニウム合金などである場
合にもこれらの素材表面に良好に付着する。また、該防
汚塗料組成物は、既存の防汚塗膜表面に上塗してもよ
い。

【００５９】また例えば、該防汚塗料組成物を海中構造
物表面に塗布すれば、海中生物の付着防止を図ることが
でき、該構造物の機能を長期間維持でき、漁網に塗布す
れば、漁網の網目の閉塞を防止でき、しかも環境汚染の
恐れが少ない。

【００６０】なお、この本発明に係る防汚塗料組成物
は、直接漁網に塗布してもよく、また予め防錆剤、プラ
イマーなどの下地材が塗布された船舶または水中構造物
等の表面に塗布してもよい。さらには、既に従来の防汚
塗料による塗装が行われ、あるいは本発明発明の防汚塗
料組成物による塗装が行われている船舶、特にＦＲＰ船
あるいは水中構造物等の表面に、補修用として本発明の
防汚塗料組成物を上塗りしてもよい。このようにして船
舶、水中構造物等の表面に形成された防汚塗膜の厚さは
特に限定されないが、例えば、３０〜１５０μｍ／回程
度である。

【００６１】上記のようにして得られる本発明に係る防
汚塗膜、船舶は、前述したような防汚塗料組成物から形
成されており環境汚染の虞が少なく広汎な船舶付着生物
に対して長期防汚性に優れている。

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、塗布硬化前は適度な粘
稠性を有し、取扱性に優れ、塗布硬化後は、適度な防汚
剤溶出速度を有し、広範な船舶付着生物に対して優れた
防汚性能を長期継続的に発揮し得るような非錫系の船舶
用防汚塗料組成物が提供される。

【００６３】本発明に係る防汚塗膜、船舶は、この防汚
塗料組成物から形成されており環境汚染の虞が少なく広
汎な船舶付着生物に対して長期防汚性に優れている。本
発明に係る船舶外板の防汚方法では、環境汚染の恐れが
少ない。

【００６４】

【実施例】以下、本発明について実施例に基づきさらに
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何等限定
されるものではない。

【００６５】なお、以下の実施例、比較例で使用した各
配合成分およびその組成、物性、製造販売元等は、下記
の通り。「ＷＷロジン」（ロジン、分子量：３０２）「塩化ビニル・ビニルイソブチルエーテル共重合体」
［商品名「ラロフレックスＭＰ-１５」、BASF社製、塩
化ビニル／ビニルi-ブチルエーテル（共重合重量
比）＝７５／２５］「エポキシ樹脂」（商品名「Ｅ−０２８−９０Ｘ」、
大竹化学社製、分子量：３４０）「チタン白」（石原産業（株）製）「酸化亜鉛」（九州白水（株）製）「亜酸化銅」（日進化学（株）製）「チオシアン化銅」（日本化学産業（株）製）「トリフェニルボロン・ｎ-ドデシルアミン錯体」
（北興化学（株）製）「トリフェニルボロン・ｎ-オクタデシルアミン錯
体」（北興化学（株）製） (10)「２-ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩」（吉
富製薬株）製） (11)「４，５-ジクロロ-２-ｎ-オクチル-４-イソチアゾ
リン-３-オン」（ローム＆ハース社製） (12)「無水石膏」（ノリタケ（株）製） (13)「アマイドワックス」（商品名「ディスパロン６３
０-２０Ｘ」、楠本化成（株）製） (14)「２，３，５，６-テトラクロロ-４-（メチルスル
ホニル）ピリジン」（ゼネカ（株）製） (15)「２-ピリジンチオール-１-オキシド銅塩」（オー
リン（株）製）＜海中生物の付着面積評価基準＞評価基準は、以下の通
り。

【００６６】５点・・・・海中生物の付着面積が０％。４点・・・・海中生物の付着面積が０％を超え５％以下。３点・・・・海中生物の付着面積が５％を超え１０％以下。

【００６７】２点・・・・海中生物の付着面積が１０％を超え２５％以下。１点・・・・海中生物の付着面積が２５％を超え５０％以下。０点・・・・海中生物の付着面積が５０％を超える。

【００６８】

【実施例１】表１に示す配合組成の防汚塗料を常法に従
って調製した。すなわち、ＷＷロジン１１重量部、塩化
ビニル・ビニルイソブチルエーテル共重合体７重量部、
エポキシ樹脂０．３重量部、チタン白５重量部、酸化亜
鉛６重量部、亜酸化銅３５重量部、トリフェニルボロン
・-ｎドデシルアミン錯体１０重量部、脂肪酸アマイド
ワックス３．５重量部、トルエン４重量部、キシレン１
８．２重量部からなる防汚塗料（合計１００重量部）を
調製した。

【００６９】この防汚塗料は、適度な粘稠性（粘度：ｋ
ｕ値９０）を有しており、取扱いに好都合であった。次
いで、この防汚塗料を、３×１００×３００（ｍｍ）の
大きさの塩化ビニル板にその乾燥膜厚が２５０〜３００
μｍ厚（平均：２７０μｍ厚）となるように塗布し、３
日間、常温２０℃の室内に静置し乾燥した後、平成８年
４月から平成９年３月まで１年間、広島湾の水深１．５
ｍの位置に浸漬し、海中生物による汚損状況を調査し
た。

【００７０】また、上記乾燥塗膜の粘着性、および該塗
膜付き塩化ビニル板を海水中に浸漬した後のクラックの
有無を調査したところ、海中浸漬３ヶ月後及び６ヶ月後
では、海中生物の付着がなく（海中生物付着面積：０％
／評価５）、９ヶ月後および１２ヶ月後では、海中生物
の付着が０を超え５％以下の量で認められた（評価
４）。また、塩化ビニル板にこの防汚塗料を塗布硬化さ
せてなる塗膜に粘着性は認められず（評価：良好）、海
中浸漬後、１２ヶ月経過してもその塗膜にクラックは生
じなかった。

【００７１】併せて、結果を表２に示す。

【００７２】

【実施例２〜６、比較例１〜４】上記実施例１におい
て、防汚塗料組成物の配合組成をそれぞれ表１に示すよ
うに代えた以外は、実施例１と同様にして防汚塗料組成
物を得て、硬化塗膜の粘着性、海水中に浸漬した後のク
ラックの有無を調査した。

【００７３】結果を表２に示す。表２に明かなように、
本発明の船舶用防汚塗料組成物は、長期に亘り優れた防
汚性を示した。

【００７４】また、比較例１に示すように、トリフェニ
ルボロン・アルキルアミン錯体の含有量が２５％を超え
た塗膜では、粘着性があり、クラックが発生した。

【００７５】

【表１】

【００７６】（注）(1)商品名「ラロフレックスＭＰ-１
５」（BASF社製） (2)商品名「Ｅ−０２８−９０Ｘ」（大竹化学社製） (3)商品名「ディスパロン６３０-２０Ｘ」（楠本化成
（株）製）

【００７７】

【表２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(a)下記式［I］で表されるトリフェニルボ
ロン・アルキルアミン錯体、(b)銅化合物および(c)塗膜
形成成分を含有する塗料組成物であって、上記トリフェニルボロン・アルキルアミン錯体(a)が該
塗料組成物中に２〜２０重量％の量で含まれていること
を特徴とする船舶用防汚塗料組成物：【化１】（式［I］中、Ｒ¹は炭素数３〜３０のアルキル基を示
す。）。
【請求項２】(a)上記トリフェニルボロン・アルキルア
ミン錯体［I］、(b)銅化合物および(c)塗膜形成成分
と、 (d)４，５-ジクロロ-２-ｎ-オクチル-４-イソチアゾリ
ン-３-オン、２，３，５，６-テトラクロロ-４-（メチ
ルスルホニル）ピリジンおよび２-ピリジンチオール-１
-オキシド金属塩のうちから選択される少なくとも１種
の有機防汚剤とを含有する塗料組成物であって、上記トリフェニルボロン・アルキルアミン錯体(a)が該
塗料組成物中に２〜２０重量％の量で含まれていること
を特徴とする船舶用防汚塗料組成物。
【請求項３】上記銅化合物(b)が亜酸化銅、チオシアン
化銅のうちの何れか１種以上であることを特徴とする請
求項１〜２の何れかに記載の船舶用防汚塗料組成物。
【請求項４】上記銅化合物(b)が塗料組成物中に５〜７
０重量％の量で含まれていることを特徴とする請求項１
〜３の何れかに記載の船舶用防汚塗料組成物。
【請求項５】上記(d)有機防汚剤が０．５〜１０重量％
の量で含まれていることを特徴とする請求項２〜４の何
れかに記載の船舶用防汚塗料組成物。
【請求項６】請求項１〜５の何れかに記載の船舶用防汚
塗料組成物から形成されたことを特徴とする防汚塗膜。
【請求項７】海水と接触する船舶外板の表面が、請求項
１〜５の何れかに記載の船舶用防汚塗料組成物を塗布硬
化してなる防汚塗膜にて被覆されていることを特徴とす
る船舶。
【請求項８】海水と接触する船舶外板表面に、請求項１
〜５の何れかに記載の船舶用防汚塗料組成物を塗布し、
防汚塗膜を形成することを特徴とする船舶外板の防汚方
法。