JPH11139908A - ジャスモン酸系化合物を含有する寄生植物用発芽誘導剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 寄生植物用発芽誘導剤として今まで知られて
いない新しい化合物群の提供。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６
のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基および炭
素数２〜３のヒドロキシアルキル基よりなる群から選ば
れた基であり、ＸはＣＨ₂−ＣＨ₂またはＣＨ＝ＣＨであ
る。）で示されるジャスモン酸系化合物を少なくとも１
種含有することを特徴とする寄生植物用発芽誘導剤およ
びその製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、寄生植物、特に寄
生雑草を宿主植物が存在しないうちに発芽させることに
より宿主植物に寄生できないで枯れてしまう、いわゆる
自殺発芽を誘導するための寄生雑草用発芽誘導剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来からストリガ（Ｓｔｒｉｇａ）類や
ヤセウツボなどのハマウツボ科植物のような寄生雑草
は、地下部で宿主植物と接合しているため、その駆除が
難しい。その上ナンバンギセル（Ａｅｇｉｎｅｔｉａ）
などの寄生雑草は花茎が地上に表れるまで数か月もの間
宿主の根に寄生しているので、気がつくのにも時間がか
かり、その間は必然的に除草できず、宿主植物に被害を
与えつづけることになる。また寄生雑草の発生に気付い
たとしても、その除草は容易ではない。

【０００３】寄生植物は、宿主植物が発せられる成分に
よってのみ発芽する傾向があるが、なんらかの手段で宿
主植物を作付ける前に寄生植物の発芽を誘導させること
ができれば、発芽した寄生植物は宿主に取り付くことが
できず枯れてしまう、いわゆる自殺発芽を引き起こすこ
とができる。

【０００４】このような目的で提案されている自殺発芽
を誘導するための発芽誘導剤としては、従来から下記式

【化２】 で示されるブラシノライドや下記式

【化３】 で示されるカスタステロンなどのブラシノステロイド類
あるいは非寄主植物のワタの根からとられた下記式

【化４】 ストリゴール（Ｓｔｒｉｇｏｌ）やその誘導体が提案さ
れている。しかしながら、このストリゴール類はシャー
レ内のような実験室的条件では、高い効果を発揮する
が、土壌中、とくにアルカリ性条件下では不安定で効果
を発揮できず、また構造が複雑な化合物であるため入手
が困難で、高価である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、寄生
植物用発芽誘導剤として今まで知られていない新しい化
合物群を提供する点にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）

【化５】 （式中、Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜
６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基および
炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基よりなる群から選
ばれた基であり、ＸはＣＨ₂−ＣＨ₂またはＣＨ＝ＣＨで
ある。）で示されるジャスモン酸系化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とする寄生植物用発芽誘導剤に
関する。

【０００７】前記化合物は、下記一般式

【化６】 （式中、ＸはＣＨ₂−ＣＨ₂またはＣＨ＝ＣＨである。）
で示されるΔ²−シクロペンテノン誘導体に、下記一般
式

【化７】 （式中、Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜
６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基および
炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基よりなる群から選
ばれた基である。）で示されるマロン酸エステルを付加
させた後、脱炭酸することにより製造することができ
る。

【０００８】また、前記化合物は、下記一般式（２）

【化８】 （式中、ＸはＣＨ₂−ＣＨ₂またはＣＨ＝ＣＨである。）
で示されるジャスモン酸系のメチルエステルに、下記一
般式（４）

【化９】 （式中、Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜
６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基および
炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基よりなる群から選
ばれた基である。）で示されるアルコール類を作用させ
てエステル交換反応を行うことにより製造することがで
きる。

【０００９】ジャスモン酸系のメチルエステルとアルコ
ールとのモル比は、ジャスモン酸系のメチルエステル１
モルに対して、アルコールを通常１〜６モル、好ましく
は３〜４モルを用いることが好ましい。

【００１０】エステル交換反応の触媒としては、通常、
エステル交換反応の触媒として使用されるものであれば
特に制限はないが、例えば、アルカリ金属やアルカリ土
類金属の水酸化物やアルコキシドなどの塩基性触媒；硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのプロトン酸；酸性イ
オン交換樹脂；チタンアルコキシド、アルミニウムアル
コキシド、錫化合物、鉛化合物等の金属触媒等が使用で
きる。これらの触媒は、単独で使用しても２種類以上を
併用しても良い。触媒の使用量としては、通常、アルコ
ールの約０．０５〜２０重量％の割合で使用される。

【００１１】エステル交換反応においては特に溶媒を使
用する必要はない。使用する場合には、溶媒としては反
応を阻害しないものであれば特に制限はないが、炭化水
素系の溶媒が好ましい。その例としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素を例示するこ
とができる。これらの溶媒は、単独で使用しても２種類
以上を併用しても良い。これらの溶媒は、ジャスモン酸
系メチルエステル及びアルコールの総重量に対し通常０
〜１０００重量％、好ましくは０〜５００重量％、更に
好ましくは０〜３００重量％の割合で使用される。

【００１２】エステル交換のための反応温度は、通常、
室温〜３００℃であればよく、圧力は、常圧又は減圧下
でもよい。反応は、不活性雰囲気下で行うのが好ましい
が、それに限定されない。反応中、副生するメタノール
は蒸留で除去するのが反応の促進上好ましいが、使用す
る溶媒と共沸する場合は、当該溶媒との共沸物として系
外へ留出除去することが、反応の促進上有利である。反
応は、上述のような条件下で、通常、３０分間〜２０時
間程度で終了させることができる。反応終了後、反応液
を冷却し、触媒を、水酸化ナトリウム溶液、炭酸水素ナ
トリウム溶液、炭酸ナトリウム溶液等のアルカリ水溶液
による中和、濾過、洗浄、酸による加水分解等の手段に
よって除去し、水で洗浄した後、更に所望ならば飽和食
塩水等で洗浄した後に、水層を分離し、有機層を硫酸マ
グネシウム、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ等に
より乾燥した後、残存する溶媒及び残留原料化合物など
を留去することにより、目的のジャスモン酸エステル化
合物を得ることができる。なお、上記各操作は適宜省略
可能であり、また、必要により適宜その順序を変更して
行うことができる。得られたエステルは、更に減圧下又
は常圧での蒸留、クロマトグラフィー等により精製する
ことができる。

【００１３】前記Ｒがアルキル基の場合の具体例として
は、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、２−メチルブチル基など
を挙げることができ、Ｒがアルケニル基の場合の具体例
としてはアリル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル
基、４−メチル−３−ペンテニル基、２−ヘキセニル
基、３−ヘキセニル基などを挙げることができ、Ｒがア
ルキニル基の場合の具体例としては、プロパギル基、３
−ブチニル基、２−ペンチニル基、３−ヘキシニル基な
どを挙げることができる。

【００１４】前記マロン酸エステルとしては、マロン酸
ジアリル、マロン酸ジ−（３−ブテニル）、マロン酸ジ
−（２−ペンテニル）、マロン酸ジ−（２−ヘキセニ
ル）、マロン酸ジ−（３−ヘキセニル）、マロン酸ジ−
（４−メチル−３−ペンテニル）、マロン酸プロパギ
ル、マロン酸−３−ブチニル、マロン酸−２−ペンチニ
ル、マロン酸−３−ヘキシニルなどを挙げることができ
る。

【００１５】前記アルコールとしては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルア
ルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、２
−メチルブチルアルコール、アリルアルコール、シス−
２−ペンテン−１−オール、トランス−２−ヘキセン−
１−オール、３−ブテン−１−オール、４−メチル−−
３−ペンテン−１−オール、シス−３−ヘキセン−１−
オール、プロパギルアルコール、２−ペンチン−１−オ
ール、３−ブチン−１−オール、３−ヘキシン−１−オ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど
を挙げることができる。

【００１６】前記ＸがＣＨ₂−ＣＨ₂の場合に相当するジ
ヒドロジャスモン酸類の代表的化合物としては、下記式
のものを挙げることができる。

【００１７】

【化１０】

【００１８】前記ＸがＣＨ＝ＣＨの場合に相当するジャ
スモン酸類の代表的化合物としては、下記式のものを挙
げることができる。

【００１９】

【化１１】

【００２０】本発明にかかるジャスモン酸類またはジヒ
ドロジャスモン酸類の発芽誘導剤としての使用濃度はお
おむね１０^-2〜１０^-4モル程度が好ましいが、寄生植物
の種子の様子などにより当然変更されるべきものであ
り、これに限るものではない。

【００２１】また、本発明の発芽誘導剤は、従来公知の
ジベレリン類などの植物ホルモンや除草剤などと併用す
ることもできる。

【００２２】本発明の発芽誘導剤は、ヤセウツボなどの
ハマウツボ科植物、ヒルガオ科のネナシカズラ（Ｃｕｓ
ｃｕｔａ）類、ヤドリギ科植物、ストリガ類などの各種
寄生植物の種子に対して発芽を誘導する能力を示す。

【００２３】

【実施例】以下に実施例、参考例を挙げて本発明を説明
するが本発明はこれにより何ら限定されるものではな
い。得られた化合物の同定は、プロトンＮＭＲ、ＩＲス
ペクトル、質量分析により行うことができる。

【００２４】本発明の実施例においては下記の試験方法
を用いた。すなわち直径９ｃｍのシャーレに濾紙を敷
き、水で十分湿らせ、その上にガラス繊維製のディスク
状濾紙（直径５ｍｍ）を３０枚敷き、寄生雑草の種子を
置床し、３０℃の暗黒下で７日間前培養（コンディショ
ング）した。その後、直径５ｃｍのシャーレに濾紙を敷
き被検容液を加え、前培養を終了した種子を置床し３０
℃暗黒下で２日間培養して顕微鏡（倍率３０倍）下で発
芽数を調べた。実験は３反復し、その平均発芽率を求め
た。

【００２５】

【表１】 実施例の化合物の使用濃度は１０^-3モルであり、ストリ
ゴールの使用濃度は１０^-8モルである。

【００２６】参考例１ 下記式のジヒドロジャスモン酸アリルの合成（アリルア
ルコールでエステル交換した場合）

【化１２】 蒸留塔を付けた２００ｍｌの４つ口反応器にジヒドロジ
ャスモン酸メチル６７．８ｇ、アリルアルコール６９．
７ｇおよび２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液
１．２ｇを加え、蒸留塔頂部より、反応で生成するメタ
ノールを抜き出しながら常圧、１１０℃で３．５時間反
応させた。反応後、アリルアルコールを留去し、希塩
酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナト
リウム水溶液で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、濾過した後、０．４ｍｍＨｇで減圧蒸留
したところ、沸点１３３−３４℃のジヒドロジャスモン
酸アリルを収率７４％（純度９８％：ガスクロマトグラ
フィー分析）で得た。

【００２７】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８６
（ｔ，３Ｈ），１．２４−２．８２（１６Ｈ），４．６
０（ｄ，２Ｈ），５．２３（ｄ，１Ｈ），５．３３
（ｄ，１Ｈ），５．８９（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）３０８７，２
９５８，２９３３，２８６１，１７４４，１７３３，１
６５０，１４６１，１４１０，１３８２，１３３３，１
２４１，１１７１，１０９０，９９０，９３２，８１
４，７２４ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（４６），
５５（２６），６９（１１），７７（３），８３（２
６），９５（１０），１０９（５），１２３（６），１
３３（２），１４１（１００），１５３（２４），１６
５（２），１８２（１６），１９５（３），２１１（１
４），２５２（４）

【００２８】参考例２ 下記式のジヒドロジャスモン酸−ｃｉｓ−２−ペンテニ
ルの合成（ｃｉｓ−２−ペンテン−１−オールでエステ
ル交換した場合）

【化１３】 ジヒドロジャスモン酸メチル５２．５ｇ、ｃｉｓ−２−
ペンテン−１−オール８０．７ｇおよび２８％ナトリウ
ムメチラートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下
（３５０ｍｍＨｇ）で参考例１と同様に１４０℃、５時
間反応させた。参考例１と同様に処理し、０．１５ｍｍ
Ｈｇで減圧蒸留したところ、沸点１３８−４１℃のジヒ
ドロジャスモン酸−ｃｉｓ−２−ペンテニルを収率７０
％（純度９８％：ガスクロマトグラフィー分析）で得
た。

【００２９】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８９
（ｔ，３Ｈ），１．００（ｔ，３Ｈ），１．２４−２．
８５（１８Ｈ），４．６７（ｄ，２Ｈ），５．５１
（ｍ，１Ｈ），５．７０（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）２９６２，２
９３５，２８６１，２８７５，１７３７，１４６１，１
４１０，１３８０，１１６７，９７３ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３８），５５（２
３），６９（２８），８３（３０），９５（９），１０
９（５），１２３（５），１３３（５），１４１（１０
０），１５３（１５），１６５（１），１９５（１），
２１１（１４），２８０（１）

【００３０】参考例３ ジヒドロジャスモン酸−ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニルの
合成（ｔｒａｎｓ−２−ヘキセン−１−オールでエステ
ル交換した場合）

【化１４】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．９ｇ、ｔｒａｎｓ−
２−ヘキセン−１−オール１００．０ｇおよび２８％ナ
トリウムメチラートメタノール溶液１．２ｇを用い、減
圧下（２５０ｍｍＨｇ）で参考例１と同様に１３０℃、
３時間反応させた。参考例１と同様に処理し、０．１５
ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１５０−５１℃の
ジヒドロジャスモン酸−ｔｒａｎｓ−２−ヘキセニルを
収率８０％（純度９８％：ガスクロマトグラフィー分
析）で得た。

【００３１】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８６
（ｔ，３Ｈ），０．９１（ｔ，３Ｈ），１．２２−２．
８４（２０Ｈ），４．５７（ｄ，２Ｈ），５．６１
（ｍ，１Ｈ），５．８１（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）２９６０，２
９３３，２８７５，２８６３，１７３７，１４６１，１
４１０，１３８２，１３３５，１２６４，１２５２，１
１６７，９７３ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３４），５５（４
６），６７（１６），８３（２９），９５（８），１０
９（５），１２３（５），１３３（４），１４１（１０
０），１５３（３９），１６５（１），１９５（１），
２１１（１１），２２４（２）２９４（１）

【００３２】参考例４ 下記式のジヒドロジャスモン酸−３−ブテニルの合成
（３−ブテン−１−オ−ルでエステル交換した場合）

【化１５】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．５ｇ、３−ブテン−
１−オール７２．１ｇおよび２８％ナトリウムメチラー
トメタノール溶液１．２ｇを用い、減圧下（５００ｍｍ
Ｈｇ）で参考例１と同様に１００℃、９時間反応させ
た。参考例１と同様に処理し、０．９ｍｍＨｇで減圧蒸
留したところ、沸点１６４−５℃のジヒドロジャスモン
酸−３−ブテニルを収率７３％（純度９５％：ガスクロ
マトグラフィ分析）で得た。

【００３３】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８８
（ｔ，３Ｈ），１．２１−２．８４（１８Ｈ），４．２
０（ｔ，２Ｈ），５．１２（ｄ，１Ｈ），５．１６
（ｄ，１Ｈ），５．８１（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）３４６２，３
０８１，２９６０，２９３３，２８６１，１７４２，１
６４４，１４６１，１４１０，１３３５，１２５０，１
１７１，９９０，９１９，８１２，７２４ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（４２），５５（１０
０），６７（２０），８３（９２），９６（２９），１
０７（４），１１４（１１），１２３（７），１３３
（４），１４１（３８），１５３（８８），１６０
（１），１６８（８）１８１（７），１９６（２５），
２１１（４），２６６（８）

【００３４】参考例５ 下記式のジヒドロジャスモン酸−４−メチル−３−ペン
テニルの合成（４−メチル−３−ペンテン−１−オール
でエステル交換した場合）

【化１６】 ジヒドロジャスモン酸メチル６．０ｇ、４−メチル−３
−ペンテン−１−オール１０．１ｇおよび２８％ナトリ
ウムメチラートメタノール溶液０．３ｇを用い、減圧下
（２００ｍｍＨｇ）で参考例１と同様に１３０℃、３時
間反応させた。参考例１と同様に処理し、０．２ｍｍＨ
ｇで減圧蒸留したところ、沸点１４６−８℃のジヒドロ
ジャスモン酸−４−メチル−３−ペンテニルを収率７５
％（純度９５％：ガスクロマトグラフィー分析）で得
た。

【００３５】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８９
（ｔ，３Ｈ），１．２２−２．８４（１８Ｈ），１．６
４（ｓ，３Ｈ），１．７２（ｓ，３Ｈ），４．０９
（ｔ，２Ｈ），５．１４（ｔ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）３４６０，２
９６０，２９３３，２８６１，２７３２，１７４４，１
４５９，１４１０，１３８０，１３３５，１２５２，１
１７１，１１２１，１０７１，１００３，８３０，７６
０，７２６ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（２２），５５（２
８），６７（２８），８２（１００），９７（３），１
０９（１），１２３（１），１３３（１），１４１
（５），１５３（７），１６５（１），１７７（１），
１９５（２），２１３（３），２２４（１），２９４
（１）

【００３６】参考例６ 下記式のジヒドロジャスモン酸−ｃｉｓ−３−ヘキセニ
ルの合成（ｃｉｓ−３−ヘキセン−１−オールでエステ
ル交換した場合）

【化１７】 ジヒドロジャスモン酸メチル６７．８ｇ、ｃｉｓ−３−
ヘキセン−１−オール１２０．４ｇおよび２８％ナトリ
ウムメチラートメタノール溶液１．２ｇを用い、減圧下
（２００ｍｍＨｇ）で参考例１と同様に１３０℃、１０
時間反応させた。参考例１と同様に処理し、０．０６ｍ
ｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１３５−３６℃のジ
ヒドロジャスモン酸−ｃｉｓ−３−ヘキセニルを収率７
０％（純度９８％：ガスクロマトグラフィー分析）で得
た。

【００３７】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８８
（ｔ，３Ｈ），０．９８（ｔ，３Ｈ），１．２６−２．
８４（２０Ｈ），４．１２（ｔ，２Ｈ），５．３６
（ｍ，１Ｈ），５．５５（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）３０１２，２
９６２，２９３３，２８６１，２８７３，１７４０，１
４６３，１４１０，１３８９，１３３５，１２５０，１
１６９，１１３６，１０７１，１００３ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３６），５５（５
６），６７（５２），８２（１００），９６（８），１
０９（４），１２３（３），１３３（２），１４１（３
６），１５３（４３），１６５（２），１７７（１），
１９５（４），２１１（４），２９４（２）

【００３８】参考例７ 下記式のジヒドロジャスモン酸−プロパギルの合成（プ
ルパギルアルコールでエステル交換した場合）

【化１８】 ジヒドロジャスモン酸メチル６７．８ｇ、プルパギルア
ルコール６７．３ｇおよび２８％ナトリウムメチラート
メタノール溶液１．２ｇを用い、減圧下（４００ｍｍＨ
ｇ）で参考例１と同様に１１０℃、７時間反応させた。
参考例１と同様に処理し、０．３ｍｍＨｇで減圧蒸留し
たところ、沸点１３５−３７℃のジヒドロジャスモン酸
−プロパギルを収率７０％（純度９７％：ガスクロマト
グラフィー分析）で得た。

【００３９】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８８
（ｔ，３Ｈ），１．０５−２．５１（１６Ｈ），２．２
１（ｔ，１Ｈ），４．７３（ｄ，２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）３２７４，２
９５８，２９３３，２８６１，２３１０，２２４２，１
７３７，１４６１，１４１０，１３８０，１３２２，１
２４３，１１６４，１０８４，１０２３，９７６，９５
３，７８２，７２６ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（２７），４１（２
１），４５（１），５５（２６），６７（１３），７７
（４），８３（４６），９５（１３），１０９（７），
１２３（４），１３４（２），１４１（１００），１５
３（２５），１６５（２），１８０（６），１９４
（２），２１１（７），２５０（２）

【００４０】参考例８ 下記式のジヒドロジャスモン酸−２−ペンチニルの合成
（２−ペンチン−１−オールでエステル交換した場合）

【化１９】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．５ｇ、２−ペンチン
−１−オール８５．３ｇおよび２８％ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（２５０ｍ
ｍＨｇ）で参考例１と同様に１３０℃、６時間反応させ
た。参考例１と同様に処理し、０．１５ｍｍＨｇで減圧
蒸留したところ、沸点１３９−４１℃のジヒドロジャス
モン酸−２−ペンチニルを収率７０％（純度９５％：ガ
スクロマトグラフィー分析）で得た。

【００４１】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８８
（ｔ，３Ｈ），１．１５（ｔ，３Ｈ），１．２２−２．
８５（１８Ｈ），４．７２（ｄ，２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）３４６２，２
９５８，２９３３，２８６１，２３１０，２２４２，１
７３７，１４６１，１４１０，１３８０，１３２２，１
２４３，１１６４，１０８４，１０２３，９７６，９５
３，７８２，７２６ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（２９），５５（２
０），６７（１７），８３（２０），９５（８），１０
９（５），１２３（６），１３３（３），１４１（１０
０），１５３（１７），１６５（１），１７９（１），
１９３（４），２１１（１９），２７８（２）

【００４２】参考例９ 下記式のジヒドロジャスモン酸−３−ブチニルの合成
（３−ブチン−１−オールでエステル交換した場合）

【化２０】 ジヒドロジャスモン酸メチル６７．８ｇ、３−ブチン−
１−オール８４．２ｇおよび２８％ナトリウムメチラー
トメタノール溶液１．２ｇを用い、減圧下（３５０ｍｍ
Ｈｇ）で参考例１と同様に１２０℃、１０時間反応させ
た。参考例１と同様に処理し、０．０６ｍｍＨｇで減圧
蒸留したところ、沸点１４８−４９℃のジヒドロジャス
モン酸−３−ブチニルを収率７０％（純度９５％：ガス
クロマトグラフィー分析）で得た。

【００４３】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８８
（ｔ，３Ｈ），１．２４−２．８５（１８Ｈ），２．０
３（ｔ，１Ｈ），４．２４（ｔ，２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）３２８４，２
９５８，２９３３，２８６１，１７４４，１４５９，１
４１０，１３９１，１３３５，１２４８，１１６９，１
０８４，１０３６，１００５，６４５ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（３８），５５（４
３），６９（２１），８３（１００），９６（２４），
１０５（４），１０９（１１），１１３（３０），１２
１（１４），１３５（４１），１４１（１１），１５３
（５９），１６５（８），１７９（５），１９５（１
１），２０７（４），２２５（４），２３９（３），２
６４（２）

【００４４】参考例１０ 下記式のジヒドロジャスモン酸−３−ヘキシニルの合成
（３−ヘキシン−１−オールでエステル交換した場合）

【化２１】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．５ｇ、３−ヘキシン
−１−オール９８．２ｇおよび２８％ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（２００ｍ
ｍＨｇ）で参考例１と同様に１３０℃、５時間反応させ
た。参考例１と同様に処理し、０．１５ｍｍＨｇで減圧
蒸留したところ、沸点１５３−５５℃のジヒドロジャス
モン酸−３−ヘキシニルを収率７０％（純度９８％：ガ
スクロマトグラフィー分析）で得た。

【００４５】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８８
（ｔ，３Ｈ），１．１１（ｔ，３Ｈ），１．２２−２．
８５（２０Ｈ），４．２０（ｔ，２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）２９６０，２
９３３，２８６１，１７４４，１４６１，１４１０，１
３９１，１３３７，１２５０，１１６９，１０８４，１
０７３，１０１９，８１４，７２６ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（２１），５５（５
７），６７（２８），７９（１００），８３（９３），
９６（３０），１０９（１２），１２５（２０），１３
３（６），１３５（１７），１４１（３８），１５３
（７０），１６３（２２），１７７（５），１９３
（９），２１３（９），２２２（５），２３９（１），
２９２（３）

【００４６】参考例１１ 下記式のジヒドロジャスモン酸−２−ヒドロキシエチル
の合成（エチレングリコールでエステル交換した場合）

【化２２】 ジヒドロジャスモン酸メチル５６．８ｇ、プロピレング
リコール７６．１ｇおよび２８％ナトリウムメチラート
メタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（１００ｍｍＨ
ｇ）で参考例１と同様に１４０℃、４時間反応させた。
参考例１と同様に処理し、０．１ｍｍＨｇで減圧蒸留し
たところ、沸点１５７−６０℃のジヒドロジャスモン酸
−２−ヒドロキシエチルを収率１５％（純度９８％：ガ
スクロマトグラフィー分析）で得た。

【００４７】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（５０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．８８
（ｔ，３Ｈ），１．２４−２．８４（１７Ｈ），３．８
３（ｔ，２Ｈ），４．２１（ｔ，２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，キャピラリー、ｃｍ^-1）３４５８，２
９５８，２９３３，２８６１，１７３９，１４６１，１
４０９，１３８２，１３３５，１２５４，１１７１，１
０８２，１０３２，９５１，８８６，７２４ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（２１），５５（２
６），６７（１５），７９（８），８３（１００），９
６（２３），１０４（３２），１１０（８），１１７
（１），１２３（４），１３５（２），１４１（１
２），１５３（５４），１６３（２），１７７（１），
１８６（１７），１９３（６），２１１（１），２２５
（１），２３９（１），２５６（２）

【００４８】参考例１２ 下記式のジャスモン酸アリルの合成（アリルアルコール
でエステル交換した場合）

【化２３】 蒸留塔をつけた２００ｍｌの４つ口反応器にジャスモン
酸メチル５０．０ｇ、アリルアルコール５１．８ｇおよ
び２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液１．０ｇ
を加え、蒸留塔頂部より、反応で生成するメタノールを
抜き出しながら常圧１１０℃で６時間反応させた。反応
後、アリルアルコールを留去し、希塩酸、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順
次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾
過した後、０．４ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点
１３２−３４℃のジャスモン酸アリルを収率７０％（純
度９７％：ガスクロマトグラフィー分析）で得た。

【００４９】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．９６
（ｔ，３Ｈ），１．５１（ｍ，１Ｈ），１．８−２．４
（１０Ｈ），２．７２（ｑ，１Ｈ），４．６１（ｍ，２
Ｈ），５．２−５．４（３Ｈ），５．４７（ｑ，１
Ｈ），５．９６（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ^-1）３４６１，３０８
６，３００９，２９６３，２９３４，２８７６，１７３
８，１６４９，１４６０，１４１０，１３８３，１３３
３，１２３１，１１６３，９９０，９３２，７３７ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（４５），４１（１０
０），５５（４６），６７（３７），７９（３７），８
３（３４），９３（２９），９５（２９），１０７（３
１），１２１（２７），１３１（２３），１４１（７
５），１４９（３０），１５１（３８），１６３（１
０），１８２（１１），１９１（１５），２０９（１
４），２３２（２），２５０（３３）

【００５０】参考例１３ 下記式のジャスモン酸プロパギルの合成（プロパギルア
ルコールでエステル交換した場合）

【化２４】 ジャスモン酸メチル５０．２ｇ、プロパギルアルコール
５１．０ｇおよび２８％ナトリウムメチラートメタノー
ル溶液１．０ｇを用い、常圧で参考例１３と同様に１２
５℃、１５時間反応させた。参考例１３と同様に処理
し、０．６ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１６３
−６４℃のジャスモン酸プロパギルを収率５６％（純度
９７％：ガスクロマトグラフィー分析）で得た。

【００５１】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．９５
（ｔ，３Ｈ），１．５１（ｍ，１Ｈ），１．８−３．０
（１２Ｈ），４．６９（ｄ，２Ｈ），５．２７（ｑ，１
Ｈ），５．４４（ｑ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ^-1）３４６１，３２８
７，３００９，２９６５，２９３６，２８７６，２１３
０，１７４０，１４３７，１４０８，１３８５，１３３
３，１２３１，１１５９，１０２４，９９５，９３７，
８６８，８２４，７９７，６７７，５２７ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（１００），４１（７
２），５５（６０），６７（５３），７９（５３），８
３（６８），９５（４８），１０７（２７），１０９
（３３），１２１（２４），１３３（２１），１３５
（２６），１４１（９５），１５１（７７），１６３
（１０），１８０（１０），１９１（１３），２０１
（６），２０９（１０），２１９（５），２３０
（２），２４８（２４）

【００５２】参考例１４ 下記式のジャスモン酸−３−ブテニルの合成（３−ブテ
ン−１−オールでエステル交換した場合）

【化２５】 ジャスモン酸メチル５６．５ｇ、３−ブテン−１−オー
ル３０．０ｇおよび２８％ナトリウムメチラートメタノ
ール溶液１．０ｇを用い、常圧で参考例１３と同様に１
５５℃、５時間反応させた。参考例１３と同様に処理
し、０．９ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１４２
℃のジャスモン酸−３−ブテニルを収率５７％（純度９
７％：ガスクロマトグラフィー分析）で得た。

【００５３】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．９５
（ｔ，３Ｈ），１．５０（ｍ，１Ｈ），１．８０−２．
６０（１２Ｈ），２．７１（ｍ，１Ｈ），４．１５
（ｔ，２Ｈ），５．１０（２Ｈ），５．２５（ｑ，１
Ｈ），５．４４（ｑ，１Ｈ），５．７８（ｍ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ^-1）３４６１，３０７
９，２９６３，２９３４，１７３８，１６４４，１４６
０，１４３５，１４０８，１３８７，１３３５，１２３
３，１１６５，９９０，９１８，６６９ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（３８），４１（５
４），５５（１００），６７（３５），７９（３２），
８３（５３），９５（３１），１０９（２４），１２１
（２０），１３３（１７），１３５（２１），１４１
（１９），１５１（６１），１６３（８），１９３（２
６），２１７（７），２４６（３），２６４（３３）

【００５４】参考例１５ 下記式のジャスモン酸−３−ブチニルの合成（３−ブチ
ン−１−オールでエステル交換した場合）

【化２６】 ジャスモン酸メチル３０．０ｇ、３−ブチン−１−オー
ル５１．７ｇおよび２８％ナトリウムメチラートメタノ
ール溶液１．０ｇを用い、常圧で参考例１３と同様に１
５０℃、７時間反応させた。参考例１３と同様に処理
し、０．５ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、沸点１３８
℃のジャスモン酸−３−ブチニルを収率５２％（純度９
７％：ガスクロマトグラフィー分析）で得た。

【００５５】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．９６
（ｔ，３Ｈ），１．５１（ｍ，１Ｈ），１．８０−２．
８０（１４Ｈ），４．２１（ｔ，２Ｈ），５．２７
（ｑ，１Ｈ），５．４５（ｑ，１Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ^-1）３４５７，３２８
９，３００７，２９６５，２９３４，２８７６，２１２
３，１７３８，１４６０，１４０８，１３９０，１３３
５，１２３１，１１６３，１０９２，１０７１，１０３
８，１００３，８２０，６５０，５５２ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）３９（５２），４１（７
９），５３（９１），５５（６６），６７（６０），７
９（５７），８３（１００），９５（５６），１０９
（４４），１２１（３４），１３３（３０），１３５
（４４），１５１（８１），１６３（１０），１９３
（８３），２０５（８），２１５（７），２３３
（５），２４７（３），２６２（３）

【００５６】参考例１６ 下記式のジャスモン酸−ｃｉｓ−３−ヘキセニルの合成
（ｃｉｓ−３−ヘキセン−１−オールでエステル交換し
た場合）

【化２７】 ジャスモン酸メチル５０．０ｇ、ｃｉｓ−３−ヘキセン
−１−オール８８．０ｇおよび２８％ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液１．０ｇを用い、減圧下（２００ｍ
ｍＨｇ）で参考例１３と同様に１３０℃、１１間反応さ
せた。参考例１３と同様に処理し、０．７ｍｍＨｇで減
圧蒸留したところ、沸点１５４−５６℃のジャスモン酸
−ｃｉｓ−３−ヘキセニルを収率５６％（純度９８％：
ガスクロマトグラフィー分析）で得た。

【００５７】（スペクトルデータ）¹Ｈ−ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）:０．９６
（６Ｈ），１．５０（ｍ，１Ｈ），１．８０−２．５０
（１４Ｈ），２．６９（ｍ，１Ｈ）４．１０（ｔ，２
Ｈ），５．２８（２Ｈ），５．４８（２Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ，ＫＢｒ、ｃｍ^-1）３４６１，３０１
１，２９６５，２９３４，２８７６，１７３８，１６５
５，１４６０，１４０８，１３８９，１３３５，１２３
１，１１６５，１０９０，１０７１，１０４６，１００
３，９０３，７９７，７２９，５８３ ＭＡＳＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）４１（７８），５５（１０
０），６７（６４），８２（４２），８３（５８），９
５（２０），１０７（１４），１２１（１４），１３５
（１３），１４１（２９），１５１（５３），１６３
（９），１９３（１１），２１０（１７），２７４
（２），２９２（１５）

【００５８】

【効果】本発明により、発芽誘導剤の種類を豊富化する
ことができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜
   ６のアルケニル基、炭素数３〜６のアルキニル基および
   炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基よりなる群から選
   ばれた基であり、ＸはＣＨ₂−ＣＨ₂またはＣＨ＝ＣＨで
   ある。）で示されるジャスモン酸系化合物を少なくとも
   １種含有することを特徴とする寄生植物用発芽誘導剤。