JPH11130610A

JPH11130610A - 工業用殺菌剤および工業的殺菌方法

Info

Publication number: JPH11130610A
Application number: JP9300909A
Authority: JP
Inventors: Katsuji Tsuji; 勝次辻; Moritake Itou; 盛剛伊藤
Original assignee: Katayama Chemical Inc
Current assignee: Katayama Chemical Inc
Priority date: 1997-10-31
Filing date: 1997-10-31
Publication date: 1999-05-18
Anticipated expiration: 2017-10-31
Also published as: JP4106393B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】細菌や真菌などの広範な微生物に対して有効
で、殺菌効果が持続する低毒性の工業用殺菌剤およびこ
れを用いる工業的殺菌方法を提供する。【解決手段】一般式Ｉ（Ｐｈ）_３−Ｂ−ＮＨ_２−Ｒ（Ｉ）（Ｐｈはフェニル基、Ｒは炭素数３〜３０のアルキル
基）で表されるアルキルアミン−トリフェニルボランを
含む第１成分と、有機窒素硫黄系殺菌剤、有機臭素系殺
菌剤、有機窒素系殺菌剤または有機硫黄系殺菌剤を含む
第２成分とを有効成分として含有する工業用殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、工業用殺菌剤お
よびこれを用いる工業的殺菌方法に関する。さらに詳し
くは、この発明は、紙・パルプ工業における抄紙工程
水、各種工業の冷却水や洗浄水、塗料、インキ、染料、
糊剤、澱粉スラリー、接着剤、ラテックス、木材、皮
革、繊維、ウエットパルプ、切削油剤、繊維油剤、コー
キング剤、樹脂、壁紙、石膏ボード原紙のような各種工
業用原材料または工業製品が、細菌や真菌などの微生物
によって汚染されたり、劣化することを防止するための
工業用殺菌剤およびこれを用いる工業的殺菌方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より紙・パルプ工業における抄紙工
程、各種工業の冷却水や洗浄水系統では、細菌や真菌な
どの微生物に起因して発生するスライムが、得られる製
品の品質低下や生産効率の低下などの障害を引き起こす
ことが知られている。また、各種工業用原材料または工
業製品、例えば塗料、インキ、染料、糊剤、澱粉スラリ
ー、接着剤、ラテックス、木材、皮革、繊維、ウエット
パルプ、切削油剤、繊維油剤、コーキング剤、樹脂、壁
紙、石膏ボード原紙などでは、細菌や真菌などの微生物
に起因して発生する腐敗や汚染が、得られる製品の品質
低下を引き起こすことが知られている。

【０００３】例えば、澱粉スラリーおよび糊剤は、製紙
工業における表面サイズ剤、カラーバインダーや内添用
として多量に使用されており、上記のような障害は甚大
である。なかでも、馬鈴薯澱粉やタピオカ澱粉などの地
下茎澱粉や小麦澱粉などは土壌菌、特に耐熱性胞子を有
するバチルス（Ｂａｔｉｌｌｕｓ）属の細菌が付着した
状態で得られるため、これらの細菌による障害が危惧さ
れる。このような耐熱性胞子は、１００℃でも生存能力
を有し、しかも細菌の栄養源となる澱粉が豊富に存在す
る状況下では容易に繁殖する。この細菌の繁殖により腐
敗が進行し、腐敗臭の発生や水系のストレーナーの目詰
まり、製品の粘度低下やｐＨ低下による品質の劣化など
の障害が生じる。

【０００４】そこで、これらの微生物に起因する障害を
防止するために各種工業用殺菌剤が開発され、使用され
てきた。古くは有機水銀化合物、塩素化フェノール化合
物やホルマリンなどが使用されていたが、これらの薬剤
は人体や魚介類に対する毒性が強く、環境汚染を引き起
こすため使用が規制されるようになり、最近では比較的
低毒性の有機窒素硫黄系殺菌剤、有機臭素系殺菌剤、有
機窒素系殺菌剤および有機硫黄系殺菌剤が汎用されてい
る（日本防菌防黴学会より昭和６１年発行の「防菌防黴
剤事典」参照）。

【０００５】しかしながら、上記の低毒性殺菌剤単独で
は、殺菌対象系において狭い範囲の微生物にしか有効で
ないため、種々の微生物が混在する対象系においては充
分な殺菌効力が得られないという欠点があった。また、
当初有効であった微生物に対しても長期間の使用で耐性
菌が出現し、殺菌効力が低下するという問題があった。
一般に、殺菌スペクトル（殺菌対象の微生物の種類）を
広げるために二種の殺菌剤が併用されている。しかしな
がら、実際には組み合わせる殺菌剤同士の相性によって
所望の相乗的な殺菌効果が得られることは稀である。上
記「防菌防黴剤事典」によれば、殺菌剤原体は約５００
種が知られ、これらの二種の組み合わせ、約１２４，７
５０通りから相乗的な殺菌効果を有する組み合わせを見
出すことは困難である。また、上記の種々の殺菌剤は、
低毒性とはいうもののその使用量をできるだけ減少する
ことが、公害や環境面ならびに殺菌処理コスト低減の点
から望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、この発明
は、細菌や真菌などの広範な微生物に対して有効な殺菌
力を有し、かつその殺菌効果が持続する低毒性の工業用
殺菌剤およびこれを用いる工業的殺菌方法を提供するこ
とを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この発明の発明者らは、
上記のような観点から、種々の工業用殺菌剤の組み合わ
せおよび含有割合について研究した結果、特定のアルキ
ルアミン−トリフェニルボランと特定の公知の工業用殺
菌剤とを併用することにより、それぞれ単独の殺菌効果
に比較して予期し得なかった広範な種類の微生物に対す
る相乗的な殺菌効果と、その殺菌効果の持続性を見出
し、この発明を完成するに到った。

【０００８】かくして、この発明によれば、一般式
（Ｉ）：（Ｐｈ）₃−Ｂ−ＮＨ₂−Ｒ（Ｉ）（式中、Ｐｈはフェニル基、Ｒは炭素数３〜３０のアル
キル基）で表されるアルキルアミン−トリフェニルボラ
ンを含む第１成分と、有機窒素硫黄系殺菌剤、有機臭素
系殺菌剤、有機窒素系殺菌剤または有機硫黄系殺菌剤を
含む第２成分とを有効成分として含有することを特徴と
する工業用殺菌剤が提供される。

【０００９】また、この発明によれば、殺菌対象系に、
上記の工業用殺菌剤を同時にまたは別々に添加すること
を特徴とする工業的殺菌方法が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】この発明で用いられる第１成分の
アルキルアミン−トリフェニルボラン（以下、ＡＡＴＢ
と略す）は、一般式（Ｉ）で表される。一般式（Ｉ）に
おける置換基Ｒは、炭素数３〜３０、好ましくは炭素数
３〜１８の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり、
具体的には、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、
ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタ
デシルなどの直鎖状のアルキル基；

【００１１】iso-プロピル、iso-ブチル、sec-ブチル、
tert-ブチル、iso-ペンチル、neo-ペンチル、メチルヘ
キシル、メチルヘプチル、メチルオクチル、メチルノニ
ル、メチルデシル、メチルウンデシル、メチルドデシ
ル、メチルトリデシル、メチルテトラデシル、メチルペ
ンタデシル、メチルヘキサデシル、メチルヘプタデシ
ル；ジメチルヘキシル、ジメチルヘプチル、ジメチルオ
クチル、ジメチルノニル、ジメチルデシル、ジメチルウ
ンデシル、ジメチルドデシル、ジメチルトリデシル、ジ
メチルテトラデシル、ジメチルペンタデシル、ジメチル
ヘキサデシル；２−エチルヘキシル、エチルヘプチル、
エチルオクチル、エチルノニル、エチルデシル、エチル
ウンデシル、エチルドデシル、エチルトリデシル、エチ
ルテトラデシル、エチルペンタデシル、エチルヘキサデ
シルなどの分枝鎖状のアルキル基が挙げられ、なかでも
ｎ−プロピル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ
−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルおよびｎ−オクタデシル
が特に好ましい。

【００１２】一般式（Ｉ）で表されるＡＡＴＢの具体的
な化合物（括弧内は略称）としては、ｎ−プロピルアミ
ントリフェニルボラン（ＰＡＴＢ）、ｎ−オクチルアミ
ントリフェニルボラン（ＯＡＴＢ）、２−エチルヘキシ
ルアミントリフェニルボラン（ＥＨＡＴＢ）、ｎ−ドデ
シルアミントリフェニルボラン、ｎ−ヘキサデシルアミ
ントリフェニルボラン（ＨＤＡＴＢ）およびｎ−オクタ
デシルアミントリフェニルボラン（ＯＤＡＴＢ）が挙げ
られ、この発明の第１成分として特に好ましく用いるこ
とができる。なお、この第１成分に含まれるこれらのＡ
ＡＴＢは、２種以上のものを適宜組み合わせて使用して
もよい。

【００１３】上記のＡＡＴＢは、漁網防汚剤（海中生物
の成長抑制剤および付着防止剤）として知られている
（特開平８−２９５６０８号公報および特開平８−２９
５６０９号公報参照）。しかしながら、ＡＡＴＢを単独
であるいは他の公知の殺菌剤と組み合わせた工業用殺菌
剤としての具体的な利用は知られていない。また、ＡＡ
ＴＢは、特開平８−３１１０７４号公報またはベリッヒ
テ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）第５７Ｂ巻、第８１３頁（１９
２４年）に記載の方法で合成することができる。

【００１４】この発明で用いられる第２成分の化合物
は、殺菌・静菌剤、あるいは防腐防かび剤の有効成分と
して知られており〔「農薬ハンドブック１９９２年版」
（日本生物防免協会発行）および前述の「防菌防黴剤事
典」参照〕、いずれも市販のものを使用することができ
る。

【００１５】この発明で用いられる第２成分の具体的な
化合物としては、メチレンビスチオシアネート（ＭＢＴ
Ｃ）、２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン
（ＯＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン
−３−オン（ＣＬ−ＭＩＴ）、４，５−ジクロロ−２−
ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン（ＤＣＯ
Ｔ）、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩ
Ｔ）、２−（４' −チアゾリル）ベンズイミダゾール
（ＴＢＺ）、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾ
チアゾール（ＴＣＭＴＢ）、２，３，５，６−テトラク
ロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン（ＴＣＭＳ
Ｐ）、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛
（Ｚ−ｐｔ）のような有機窒素硫黄系殺菌剤；

【００１６】２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパ
ンジオール（ＢＮＰＤ）、２，２−ジブロモ−２−ニト
ロエタノール（ＤＢＮＥ）、２，２−ジブロモ−３−ニ
トリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）のような有機臭
素系殺菌剤；２，４，５，６−テトラクロロイソフタロ
ニトリル（ＴＣＩＰＮ）、３−ヨード−２−プロピニル
ブチルカーバメート（ＩＰＢＣ）、２−メトキシカルボ
ニルアミノベンズイミダゾール（ＢＣＭ）のような有機
窒素系殺菌剤；ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン
（ＤＩＭＴＳ）、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン（ＤＣＤＴ）のような有機硫黄系殺菌剤が
挙げられる。

【００１７】上記の化合物群のなかでも、有機窒素硫黄
系殺菌剤であるＯＩＴ、ＣＬ−ＭＩＴ、ＤＣＯＴ等のイ
ソチアゾロン類は、この発明の第２成分として特に好ま
しく用いることができ、これらの化合物は、塩化マグネ
シウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウムまたは硝酸
銅との金属塩コンプレックスとして用いてもよい。な
お、第２成分に含まれる上記の各種殺菌剤は、２種以上
のものを適宜組み合わせて使用してもよい。

【００１８】この発明の工業用殺菌剤の第１成分と第２
成分の併用割合（重量比）は、各成分の種類および組み
合わせにより異なる。以下に、相乗効果のある具体的な
併用割合を示す。ＡＡＴＢとＭＢＴＣとの併用割合は、
１：４９〜２９：１、好ましくは１：２９〜１９：１、
より好ましくは１：１０〜５：１である。ＡＡＴＢとＯ
ＩＴとの併用割合は、１：４９〜２９：１、好ましくは
１：２９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜５：１
である。ＡＡＴＢとＣＬ−ＭＩＴとの併用割合は、１：
４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より
好ましくは１：１０〜１０：１である。ＡＡＴＢとＤＣ
ＯＴとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは
１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：
１である。

【００１９】ＡＡＴＢとＢＩＴとの併用割合は、１：１
９９〜９：１、好ましくは１：９９〜４：１、より好ま
しくは１：４９〜２：１である。ＡＡＴＢとＴＢＺとの
併用割合は、１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９
〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１０：１であ
る。ＡＡＴＢとＴＣＭＴＢとの併用割合は、１：４９〜
２９：１、好ましくは１：２９〜１９：１、より好まし
くは１：１０〜５：１である。ＡＡＴＢとＴＣＭＳＰと
の併用割合は、１：４９〜２９：１、好ましくは１：２
９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜５：１であ
る。ＡＡＴＢとＺ−ｐｔとの併用割合は、１：９９〜１
９：１、好ましくは１：４９〜１０：１、より好ましく
は１：１９〜５：１である。

【００２０】ＡＡＴＢとＢＮＰＤとの併用割合は、１：
１９９〜１９：１、好ましくは１：９９〜９：１、より
好ましくは１：４９〜４：１である。ＡＡＴＢとＤＢＮ
Ｅとの併用割合は、１：１９９〜１９：１、好ましくは
１：９９〜９：１、より好ましくは１：４９〜４：１で
ある。ＡＡＴＢとＤＢＮＰＡとの併用割合は、１：１９
９〜１９：１、好ましくは１：９９〜９：１、より好ま
しくは１：４９〜４：１である。

【００２１】ＡＡＴＢとＴＣＩＰＮとの併用割合は、
１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、
より好ましくは１：１０〜１０：１である。ＡＡＴＢと
ＩＰＢＣとの併用割合は、１：４９〜４９：１、好まし
くは１：１９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜１
０：１である。ＡＡＴＢとＢＣＭとの併用割合は、１：
４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より
好ましくは１：１０〜１０：１である。ＡＡＴＢとＤＩ
ＭＴＳとの併用割合は、１：４９〜２９：１、好ましく
は１：２９〜１９：１、より好ましくは１：１０〜５：
１である。ＡＡＴＢとＤＣＤＴとの併用割合は、１：４
９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１、より好
ましくは１：１０〜１０：１である。

【００２２】この発明の工業用殺菌剤は、第１成分と第
２成分を殺菌対象系に、直接用いてもよいが、製剤化し
て使用することもできる。一般的には液剤の形態で用い
られることが多く、例えば、澱粉スラリー、接着剤、ウ
ェットパルプ、切削油、塗料のような対象系では液剤の
形態が好ましい。また、通常一液製剤として用いるのが
好ましいが、製剤の長期安定性等の点でそれぞれの有効
成分を分離しておくのが好ましい場合には、それぞれの
有効成分に分けて製剤化してもよい。液剤とする場合に
は、通常、親水性有機溶媒、界面活性剤および水を用い
て製剤化することができるが、さらに増粘剤を加えてフ
ロアブル（流動性）製剤としてもよい。

【００２３】親水性有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような
アミド類、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールの
ようなグリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロ
ソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテルのようなグリコール
エーテル類、炭素数８までのアルコール類もしくはメチ
ルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチル
アセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エト
キシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、コハ
ク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチ
ルのようなエステル類が挙げられ、なかでもＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。

【００２４】界面活性剤としては、アニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両
性界面活性剤のいずれも使用できるが、製剤の安定性の
点ではアニオン性界面活性剤が好ましい。具体的には、
ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテルリン酸
エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルリン酸エステル塩などが挙げられる。

【００２５】また、増粘剤としては、例えばキサンタン
ガムや高分子系のカルボキシメチルセルロース等が用い
られる。増粘剤を加えてフロアブル製剤とする場合、親
水性有機溶媒（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、またはこれらのモノ低級アルキルエーテ
ル等）をさらに添加してもよい。

【００２６】さらに、この発明の工業用殺菌剤は、第１
成分と第２成分を有機溶媒（例えば、キシレン、トルエ
ン等の芳香族系溶剤）に溶解し、さらに界面活性剤（例
えば、前記界面活性剤）を添加して乳剤とすることもで
きる。

【００２７】上記の液剤、フロアブル製剤および乳剤の
いずれの場合であっても、製剤中に含有される第１成分
と第２成分の合計濃度は、５〜４０重量％（好ましくは
１０〜２５重量％）とするのがよい。合計濃度が５重量
％より低い場合、殺菌対象系への添加量が多くなり、輸
送コストが高くなり、被添加物の物性が変化する恐れが
あるため好ましくなく、４０重量％より高い場合、高粘
度となり流動性が低下するため、特に冬期においてポン
プ添加が困難になり好ましくない。

【００２８】また、界面活性剤を使用する場合、その割
合は殺菌有効成分の２〜５０重量％程度が好ましい。ま
たフロアブル製剤にあっては、増粘剤は殺菌有効成分の
０．１〜１０重量％程度が好ましい。さらに、それぞれ
の有効成分を分けて製剤化する場合には、それぞれの有
効成分について上記と同様にして製剤化することができ
る。

【００２９】一方、この発明の工業用殺菌剤を塗料およ
び接着剤等に用いる場合にあっては、粉剤の形態が好ま
しい。粉剤とする場合は、固体希釈剤〔例えば、カオリ
ン、クレー、ベントナイト、ＣＭＣ（カルボキシメチル
セルロース）等〕で希釈して用いることができ、さらに
前記のような界面活性剤を用いてもよい。また、液剤の
場合と同様にして、粉剤を各有効成分に分けて製剤化す
ることもできる。粉剤中に含有される第１成分と第２成
分の合計濃度は、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３
０重量％とするのがよい。また、有機溶媒や界面活性剤
を用いて、ペースト剤とすることも可能である。もちろ
ん、他の用途の薬剤、例えば殺虫剤等を併用したり混用
したりしても差し支えない。

【００３０】この発明の工業用殺菌剤の添加量は、殺菌
対象系の種類、組み合わせる有効成分により異なるが、
通常有効成分の合計濃度として１〜５０００ｐｐｍとな
るように添加するのが好ましい。また、殺菌対象系が木
材、皮革、繊維、ウエットパルプ、壁紙や石膏ボード原
紙のような紙製品である場合は、通常有効成分の合計濃
度として０．０１〜１０ｇ／ｍ²となるように対象系の
材内に浸漬または表面に塗工するのが好ましく、殺菌対
象系がコーキング剤、樹脂などの場合は、通常有効成分
の合計濃度として０．５〜５０ｋｇ／ｍ³となるように
対象系に含有させるのが好ましい。

【００３１】この発明における殺菌対象系としては、紙
・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業の冷却水や
洗浄水、塗料、インキ、染料、糊剤、澱粉スラリー、接
着剤、ラテックス、木材、皮革、繊維、ウエットパル
プ、切削油剤、繊維油剤、コーキング剤、樹脂、壁紙、
石膏ボード原紙のような各種工業用原材料または工業製
品などが例示される。

【００３２】この発明の工業用殺菌剤は、特に殺菌対象
系に亜硫酸イオンのような還元性物質が存在する場合に
おいても顕著な殺菌効果を発揮する。また、この発明に
おいて、第２成分としてＭＢＴＣ、ＯＩＴ、ＣＬ−ＭＩ
Ｔ、ＤＣＯＴ、ＢＩＴ、ＴＢＺ、ＴＣＭＴＢ、ＴＣＭＳ
Ｐ、Ｚ−ｐｔ、ＴＣＩＰＮ、ＩＰＢＣ、ＢＣＭ、ＤＩＭ
ＴＳまたはＤＣＤＴを選択した場合には、耐性菌の出現
率の高いトリコデルマ菌（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｓ
ｐ）に対して顕著な殺菌効果を発揮する。

【００３３】

【実施例】この発明を試験例により例示するが、これに
よりこの発明が限定されるものではない。実施例に用い
た製剤は、下記の第１成分と第２成分の２種の化合物か
らなる製剤であり、その調製は各有効成分とジメチルホ
ルムアミドとを攪拌混合することにより行った。なお、
比較例には第２成分単独、および公知の殺菌剤であるパ
ラクロロメタキシレノール（ＰＣＭＸ）または３，３，
４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン（ＴＣＴ
Ｏ）単独あるいはＯＤＡＴＢとの併用の比較製剤を用い
た。

【００３４】各成分を略称と共に列挙する。第１成分ＯＤＡＴＢ：ｎ−オクタデシルアミントリフェニルボ
ラン

【００３５】第２成分ＭＢＴＣ：メチレンビスチオシアネートＯＩＴ：２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３
−オンＣＬ−ＭＩＴ：５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリ
ン−３−オンＤＣＯＴ：４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
イソチアゾリン−３−オンＢＩＴ：１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ンＴＢＺ：２−（４' −チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールＴＣＭＴＢ：２−（４−チオシアノメチルチオ）ベン
ゾチアゾールＴＣＭＳＰ：２，３，５，６−テトラクロロ−４−
（メチルスルホニル）ピリジンＺ−ｐｔ：ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシ
ド）亜鉛

【００３６】ＢＮＰＤ：２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−プロパンジオールＤＢＮＥ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ルＤＢＮＰＡ：２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミドＴＣＩＰＮ：２，４，５，６−テトラクロロイソフタ
ロニトリルＩＰＢＣ：３−ヨード−２−プロピニルブチルカー
バメートＢＣＭ：２−メトキシカルボニルアミノベンズイ
ミダゾールＤＩＭＴＳ：ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンＤＣＤＴ：４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オン公知の殺菌剤ＰＣＭＸ：パラクロロメタキシレノ−ルＴＣＴＯ：３，３，４，４−テトラクロロテトラヒ
ドロチオフェン−１，１−ジオキシド

【００３７】試験例１〔澱粉スラリーに対する殺菌効力
確認試験〕某製紙工場でコーティングカラーに使用中の澱粉スラリ
ー（ｐＨ：５．３、固形分濃度：４０重量％、菌種：シ
ュードモナス属、アルカリゲネス属、バチルス属、クラ
ドスポリウム属、生菌数：１．６×１０⁵個／ml、亜硫
酸イオン濃度：１０ｍｇ／ｌ）に各薬剤を３０ｍｇ／ｌ
添加し、３０℃で７日間振盪し、その後の生菌数を測定
した。得られた結果を薬剤の有効成分およびその併用割
合と共に表１、２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】試験例２〔接着剤に対する殺菌効力確認試
験〕酢酸ビニル系接着剤（ｐＨ：４．９、菌種：フラボバク
テリウム属、カンジダ属、ペニシリウム属、トリコデル
マ属）に各薬剤を５０ｍｇ／ｌ添加し、２７℃で静置
し、その後の腐敗の有無およびかびの発生の有無を経日
的に観察した。得られた結果を薬剤の有効成分およびそ
の併用割合と共に表３、４に示す。表中、「＋」は「腐
敗あり」と「かびの発生あり」を表し、「−」は「腐敗
なし」と「かびの発生なし」を表す。

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】試験例３〔トリコデルマ菌に対する相乗効
果確認試験〕滅菌したシリコン栓付試験管にツアペック・ドックス
（Ｃｚａｐｅｋ−Ｄｏｘ）液体培地を１０ml分注し、某
製紙工場のウェットパルプに生育したかびから単離した
菌（トリコデルマ属）の胞子懸濁液を０．１ml加えた。
次いで、亜硫酸ナトリウム水溶液を亜硫酸イオンとして
１００ｐｐｍ添加し、各薬剤を各濃度になるように添加
し、２７℃で７日間静置培養した。培養後、菌糸の発育
の有無を観察し、２元希釈法による最低発育阻止濃度
（ＴＤＭＩＣ）を求めた。その結果を図１〜１６に示
す。なお、図における各成分の数値は重量比を表し、２
成分の併用割合を示す点の「○」は「効果あり」を、
「■」は「効果なし」を表す。

【００４４】図１〜１４から明らかなように、この発明
の第１成分と第２成分とからなる工業用殺菌剤は相乗効
果を示す。一方、図１５、１６の比較製剤（第２成分の
代わりにＰＣＭＸ、ＴＣＴＯを使用）を用いた例では、
相乗効果が認められない。

【００４５】

【発明の効果】この発明の工業用殺菌剤は、特定のアル
キルアミン−トリフェニルボランと特定の公知の工業用
殺菌剤とを有効成分として含有するので、低濃度の添加
で優れた相乗的殺菌効果が得られ、極めて有用な工業用
殺菌剤を提供することができる。特に殺菌対象系に亜硫
酸イオンのような還元性物質が存在する場合においても
顕著な殺菌効果を発揮する。また、紙・パルプや木材の
ような殺菌対象系では、特にトリコデルマ菌による汚染
が多発し、トリコデルマ菌に有効な薬剤が求められてい
たが、この発明の工業用殺菌剤はこのような対象系にお
いても好適に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＯＩＴとの相
乗効果を示す図である。

【図２】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＣＬ−ＭＩＴ
との相乗効果を示す図である。

【図３】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＤＣＯＴとの
相乗効果を示す図である。

【図４】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＴＣＭＴＢと
の相乗効果を示す図である。

【図５】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＩＰＢＣとの
相乗効果を示す図である。

【図６】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＭＢＴＣとの
相乗効果を示す図である。

【図７】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＤＣＤＴとの
相乗効果を示す図である。

【図８】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＤＩＭＴＳと
の相乗効果を示す図である。

【図９】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＴＣＩＰＮと
の相乗効果を示す図である。

【図１０】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＴＣＭＳＰ
との相乗効果を示す図である。

【図１１】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＢＣＭとの
相乗効果を示す図である。

【図１２】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＺ−ｐｔと
の相乗効果を示す図である。

【図１３】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＴＢＺとの
相乗効果を示す図である。

【図１４】この発明の殺菌剤、ＯＤＡＴＢとＢＩＴとの
相乗効果を示す図である。

【図１５】比較製剤、ＯＤＡＴＢとＰＣＭＸとの最低発
育阻止濃度を示す図である。

【図１６】比較製剤、ＯＤＡＴＢとＴＣＴＯとの最低発
育阻止濃度を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ (Ａ０１Ｎ 55/08 43:78） (Ａ０１Ｎ 55/08 43:40） (Ａ０１Ｎ 55/08 55:02） (Ａ０１Ｎ 55/08 33:20） (Ａ０１Ｎ 55/08 37:44） (Ａ０１Ｎ 55/08 47:12） (Ａ０１Ｎ 55/08 47:18） (Ａ０１Ｎ 55/08 41:10） (Ａ０１Ｎ 55/08 43:26）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：（Ｐｈ）₃−Ｂ−ＮＨ₂−Ｒ（Ｉ）（式中、Ｐｈはフェニル基、Ｒは炭素数３〜３０のアル
キル基）で表されるアルキルアミン−トリフェニルボラ
ンを含む第１成分と、有機窒素硫黄系殺菌剤、有機臭素
系殺菌剤、有機窒素系殺菌剤または有機硫黄系殺菌剤を
含む第２成分とを有効成分として含有することを特徴と
する工業用殺菌剤。
【請求項２】アルキルアミン−トリフェニルボランの
アルキルが、ｎ−プロピル、ｎ−オクチル、２−エチル
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−
オクタデシルである請求項１記載の工業用殺菌剤。
【請求項３】有機窒素硫黄系殺菌剤が、メチレンビス
チオシアネート、２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−
３−オン、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−
３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソ
チアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン
−３−オン、２−（４' −チアゾリル）ベンズイミダゾ
ール、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾ
ール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルス
ルホニル）ピリジンまたはビス（２−ピリジルチオ−１
−オキシド）亜鉛である請求項１記載の工業用殺菌剤。
【請求項４】有機臭素系殺菌剤が、２−ブロモ−２−
ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ
−２−ニトロエタノールまたは２，２−ジブロモ−３−
ニトリロプロピオンアミドである請求項１記載の工業用
殺菌剤。
【請求項５】有機窒素系殺菌剤が、２，４，５，６−
テトラクロロイソフタロニトリル、３−ヨード−２−プ
ロピニルブチルカーバメートまたは２−メトキシカルボ
ニルアミノベンズイミダゾールである請求項１記載の工
業用殺菌剤。
【請求項６】有機硫黄系殺菌剤が、ジヨードメチル−
ｐ−トリルスルホンまたは４，５−ジクロロ−１，２−
ジチオール−３−オンである請求項１記載の工業用殺菌
剤。
【請求項７】殺菌対象系に、請求項１〜６のいずれか
に記載の工業用殺菌剤を同時にまたは別々に添加するこ
とを特徴とする工業的殺菌方法。