JPH11121215A - 希土類磁石粉末の製造方法 - Google Patents
希土類磁石粉末の製造方法Info
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- JPH11121215A JPH11121215A JP9282351A JP28235197A JPH11121215A JP H11121215 A JPH11121215 A JP H11121215A JP 9282351 A JP9282351 A JP 9282351A JP 28235197 A JP28235197 A JP 28235197A JP H11121215 A JPH11121215 A JP H11121215A
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-
- H—ELECTRICITY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 R3(Fe,M,B)29Ny相またはR3(F
e,M)29Ny相の含有率を高め、かつ窒化に供する母
合金粉末の粒径分布をシャープなものとした希土類磁石
粉末の製造方法を提供する。 【解決手段】 成分組成がRαFe100-(α+β+γ)Mβ
Bγの合金溶湯をストリップキャスト法により板厚0.03
〜10mmの鋳造体に鋳造後、粉砕して粉体となした後窒化
することにより、R3(Fe,M,B)29Nyを主相とし
て含み、成分組成がRαFe100-(α+β+γ+δ)MβB
γNδ(α、β、γ、δは原子百分率で下記の範囲にあ
る。)である等方性の磁石材料粉末を得ることを特徴と
する希土類磁石粉末の製造方法。 5≦α≦18、1≦β≦50、0.1≦γ≦5、4≦δ
≦30
e,M)29Ny相の含有率を高め、かつ窒化に供する母
合金粉末の粒径分布をシャープなものとした希土類磁石
粉末の製造方法を提供する。 【解決手段】 成分組成がRαFe100-(α+β+γ)Mβ
Bγの合金溶湯をストリップキャスト法により板厚0.03
〜10mmの鋳造体に鋳造後、粉砕して粉体となした後窒化
することにより、R3(Fe,M,B)29Nyを主相とし
て含み、成分組成がRαFe100-(α+β+γ+δ)MβB
γNδ(α、β、γ、δは原子百分率で下記の範囲にあ
る。)である等方性の磁石材料粉末を得ることを特徴と
する希土類磁石粉末の製造方法。 5≦α≦18、1≦β≦50、0.1≦γ≦5、4≦δ
≦30
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はストリップキャスト
法を用いたR−Fe−M−N系、R−Fe−M−B−N
系磁石粉末の製造方法に関する。
法を用いたR−Fe−M−N系、R−Fe−M−B−N
系磁石粉末の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、等方性希土類ボンド磁石用磁
粉として超急冷したNd-Fe-B系磁粉が多用されてい
るが、キュリー温度が300℃前後と低く、固有保磁力
(以後iHcと記す。)の温度係数(η)が大きいため
に高温での使用が制限されてきた。最近、Sm2Fe17
化合物が窒素を吸蔵することによりNd2Fe14B化合
物よりも160℃も高い470℃というキュリー温度を示すと
ともに、その異方性磁界もNd2Fe14B化合物の異方
性磁界(75kOe)を大きく上回る260kOeになることが報
告されてボンド磁石用磁粉として工業化が検討されてい
る。Sm2Fe17の窒化物Sm2Fe17Nxはガス窒化法
等で作製されるが、Sm2Fe17Nx磁粉は粒径を数μm
にしないと5kOe以上の高いiHcが得られないととも
に、この粒径の磁粉は容易に酸化して磁石特性を劣化さ
せ、かつ発火の危険性を伴うので現在のところ実用化が
困難である。この数μmのSm2Fe17Nx磁粉はボンド
磁石に成形する際、成形体密度を上げることができず高
エネルギー積の希土類ボンド磁石を得られないことや、
成形性が非常に悪く作業効率を著しく低下させるという
問題を有している。また、メカニカルアロイング法など
の特殊な製造方法で高いiHcが得られることが報告さ
れているが、この方法は実験室規模の少量生産に適する
ものの、コストパーフォーマンスが劣り量産に至ってい
ない。さらに、Sm2Fe17Nx窒化物以外にもTbCu
7型の結晶構造を有したSmFe7合金を超急冷法で作製
し、その後窒化することによってSm2Fe7Nxなる等
方性の超急冷磁石粉末を作製することが特開平8−31
6018に開示されているが、この合金は平衡状態では
存在しない準安定相であるために高精度の急冷速度制御
技術を要し、生産上の課題を残している。
粉として超急冷したNd-Fe-B系磁粉が多用されてい
るが、キュリー温度が300℃前後と低く、固有保磁力
(以後iHcと記す。)の温度係数(η)が大きいため
に高温での使用が制限されてきた。最近、Sm2Fe17
化合物が窒素を吸蔵することによりNd2Fe14B化合
物よりも160℃も高い470℃というキュリー温度を示すと
ともに、その異方性磁界もNd2Fe14B化合物の異方
性磁界(75kOe)を大きく上回る260kOeになることが報
告されてボンド磁石用磁粉として工業化が検討されてい
る。Sm2Fe17の窒化物Sm2Fe17Nxはガス窒化法
等で作製されるが、Sm2Fe17Nx磁粉は粒径を数μm
にしないと5kOe以上の高いiHcが得られないととも
に、この粒径の磁粉は容易に酸化して磁石特性を劣化さ
せ、かつ発火の危険性を伴うので現在のところ実用化が
困難である。この数μmのSm2Fe17Nx磁粉はボンド
磁石に成形する際、成形体密度を上げることができず高
エネルギー積の希土類ボンド磁石を得られないことや、
成形性が非常に悪く作業効率を著しく低下させるという
問題を有している。また、メカニカルアロイング法など
の特殊な製造方法で高いiHcが得られることが報告さ
れているが、この方法は実験室規模の少量生産に適する
ものの、コストパーフォーマンスが劣り量産に至ってい
ない。さらに、Sm2Fe17Nx窒化物以外にもTbCu
7型の結晶構造を有したSmFe7合金を超急冷法で作製
し、その後窒化することによってSm2Fe7Nxなる等
方性の超急冷磁石粉末を作製することが特開平8−31
6018に開示されているが、この合金は平衡状態では
存在しない準安定相であるために高精度の急冷速度制御
技術を要し、生産上の課題を残している。
【0003】最近報告されたR3(Fe,M)29合金も
その窒化物R3(Fe,M)29Nyが一軸磁気異方性を示
すことから永久磁石材料として有望であることが示唆さ
れている。この合金系のSm3(Fe,Ti)29Ny合金
をボールミルで平均粒径15μmまで微粉砕することに
よって保磁力を高められることがBo-Ping Hu et al.
(J.Phys.:Condens.Matter 6(1994)L197-L200)によって
報告されている。しかし、このものも平均粒径が15μ
mと小さいため成形体密度の不足や成形性が悪い等の理
由でボンド磁石用磁粉として実用化することは難しい。
その窒化物R3(Fe,M)29Nyが一軸磁気異方性を示
すことから永久磁石材料として有望であることが示唆さ
れている。この合金系のSm3(Fe,Ti)29Ny合金
をボールミルで平均粒径15μmまで微粉砕することに
よって保磁力を高められることがBo-Ping Hu et al.
(J.Phys.:Condens.Matter 6(1994)L197-L200)によって
報告されている。しかし、このものも平均粒径が15μ
mと小さいため成形体密度の不足や成形性が悪い等の理
由でボンド磁石用磁粉として実用化することは難しい。
【0004】また、特開平8-111305ではこのR3
(Fe,M)29合金を用いてNまたはCを導入すること
により10〜200μmの粉末で高い保磁力が得られることが
開示され、R3(Fe,M)29母合金を作製した後にア
ンモニアガスあるいはメタンガスを用いて窒化処理を行
っているが、窒化処理に供する母合金は従来の鋳造法
(高周波溶解法)を用いて作製しており、その後1150℃
以下で均質化処理を行うことを提案している。しかし、
本発明者らの検討によれば、上記合金の従来の鋳造体に
はαFe等の軟磁性相の析出が顕著に見られ、このもの
を用いて最終的に得られる窒化物磁石粉末粒子にαFe
等が残存し、磁気特性を低下させていることがわかっ
た。さらに、従来の鋳造体に析出したαFeを母合金に
再固溶させるため上記の1150℃以下での均質化処理を行
うと母合金のR3(Fe,M)29相の結晶粒径の粗大化
を招き、このものを窒化して得られたR3(Fe,M)
29Ny相の磁気特性が劣化するという問題がある。
(Fe,M)29合金を用いてNまたはCを導入すること
により10〜200μmの粉末で高い保磁力が得られることが
開示され、R3(Fe,M)29母合金を作製した後にア
ンモニアガスあるいはメタンガスを用いて窒化処理を行
っているが、窒化処理に供する母合金は従来の鋳造法
(高周波溶解法)を用いて作製しており、その後1150℃
以下で均質化処理を行うことを提案している。しかし、
本発明者らの検討によれば、上記合金の従来の鋳造体に
はαFe等の軟磁性相の析出が顕著に見られ、このもの
を用いて最終的に得られる窒化物磁石粉末粒子にαFe
等が残存し、磁気特性を低下させていることがわかっ
た。さらに、従来の鋳造体に析出したαFeを母合金に
再固溶させるため上記の1150℃以下での均質化処理を行
うと母合金のR3(Fe,M)29相の結晶粒径の粗大化
を招き、このものを窒化して得られたR3(Fe,M)
29Ny相の磁気特性が劣化するという問題がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の問題を踏ま
えて、本発明の課題は、窒化に供する母合金において窒
化処理により磁石主相を構成し得ないαFe等の磁気特
性阻害相の生成を抑制するとともにR3(Fe,M,
B)29相またはR3(Fe,M)29相の結晶粒径の粗大
化を抑えることにより微細な結晶粒径を有したR3(F
e,M,B)29Ny相またはR3(Fe,M)29Ny相の
含有率を高め、かつ窒化に供する母合金粉末の粒径分布
をシャープなものとして各粉末粒子に略均一な窒化物を
形成せしめ良好な磁気特性が得られるようにした希土類
磁石粉末の製造方法を提供することである。
えて、本発明の課題は、窒化に供する母合金において窒
化処理により磁石主相を構成し得ないαFe等の磁気特
性阻害相の生成を抑制するとともにR3(Fe,M,
B)29相またはR3(Fe,M)29相の結晶粒径の粗大
化を抑えることにより微細な結晶粒径を有したR3(F
e,M,B)29Ny相またはR3(Fe,M)29Ny相の
含有率を高め、かつ窒化に供する母合金粉末の粒径分布
をシャープなものとして各粉末粒子に略均一な窒化物を
形成せしめ良好な磁気特性が得られるようにした希土類
磁石粉末の製造方法を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、成
分組成がRαFe100-(α+β+γ)MβBγ(RはYを含
めた希土類元素のいずれか1種または2種以上であり、
MはAl、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Ga、Zr、
Nb、Mo、Hf、Ta、Wのいずれか1種または2種
以上、α、β、γは原子百分率で下記の範囲にある。)
の合金溶湯をストリップキャスト法により板厚0.03〜10
mmの鋳造体に鋳造後、粉砕して粉体となした後窒化する
ことにより、R3(Fe,M,B)29Nyを主相として含
み、成分組成がRαFe100-(α+β+γ+δ)MβBγN
δ(α、β、γ、δは原子百分率で下記の範囲にあ
る。)である等方性の磁石材料粉末を得ることを特徴と
する希土類磁石粉末の製造方法である。 5≦α≦18 1≦β≦50 0.1≦γ≦5 4≦δ≦30 本発明により、得られたR−Fe−M−B−N系合金の
鋳造体においてαFe等の軟磁性相の析出が抑えられ、
窒化に供する母合金粉末の粒径分布をシャープにするこ
とができる。
分組成がRαFe100-(α+β+γ)MβBγ(RはYを含
めた希土類元素のいずれか1種または2種以上であり、
MはAl、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Ga、Zr、
Nb、Mo、Hf、Ta、Wのいずれか1種または2種
以上、α、β、γは原子百分率で下記の範囲にある。)
の合金溶湯をストリップキャスト法により板厚0.03〜10
mmの鋳造体に鋳造後、粉砕して粉体となした後窒化する
ことにより、R3(Fe,M,B)29Nyを主相として含
み、成分組成がRαFe100-(α+β+γ+δ)MβBγN
δ(α、β、γ、δは原子百分率で下記の範囲にあ
る。)である等方性の磁石材料粉末を得ることを特徴と
する希土類磁石粉末の製造方法である。 5≦α≦18 1≦β≦50 0.1≦γ≦5 4≦δ≦30 本発明により、得られたR−Fe−M−B−N系合金の
鋳造体においてαFe等の軟磁性相の析出が抑えられ、
窒化に供する母合金粉末の粒径分布をシャープにするこ
とができる。
【0007】また、本発明は、成分組成がRαFe100-
(α+β)Mβ(RはYを含めた希土類元素のいずれか1
種または2種以上であり、MはAl、Ti、V、Cr、
Mn、Cu、Ga、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、W
のいずれか1種または2種以上、α、βは原子百分率で
下記の範囲にある。)の合金溶湯をストリップキャスト
法により板厚0.03〜10mmの鋳造体に鋳造後、粉砕して粉
体となした後窒化することにより、R3(Fe,M)29
Nyを主相として含み、成分組成がRαFe100-(α+β
+δ)MβNδ(α、β、δは原子百分率で下記の範囲
にある。)である等方性の磁石材料粉末を得ることを特
徴とする希土類磁石粉末の製造方法である。 5≦α≦18 1≦β≦50 4≦δ≦30 本発明により、得られたR−Fe−M−N系合金の鋳造
体においてαFe等の軟磁性相の析出が抑えられるとと
もに、窒化に供する母合金粉末の粒径分布をシャープに
することができる。
(α+β)Mβ(RはYを含めた希土類元素のいずれか1
種または2種以上であり、MはAl、Ti、V、Cr、
Mn、Cu、Ga、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、W
のいずれか1種または2種以上、α、βは原子百分率で
下記の範囲にある。)の合金溶湯をストリップキャスト
法により板厚0.03〜10mmの鋳造体に鋳造後、粉砕して粉
体となした後窒化することにより、R3(Fe,M)29
Nyを主相として含み、成分組成がRαFe100-(α+β
+δ)MβNδ(α、β、δは原子百分率で下記の範囲
にある。)である等方性の磁石材料粉末を得ることを特
徴とする希土類磁石粉末の製造方法である。 5≦α≦18 1≦β≦50 4≦δ≦30 本発明により、得られたR−Fe−M−N系合金の鋳造
体においてαFe等の軟磁性相の析出が抑えられるとと
もに、窒化に供する母合金粉末の粒径分布をシャープに
することができる。
【0008】本発明においてはストリップキャスト法に
より鋳造した鋳造体を真空中または不活性ガス雰囲気中
に1000〜1200℃×0.5〜48時間加熱保持する均質化処理
を行った後、水素処理により母合金のR3(Fe,M,
B)29相またはR3(Fe,M)29相を微細化し、窒化
することが好ましい。このように処理することにより、
αFe等の生成を抑え、磁石特性に有効に寄与する均一
な窒化物を形成しているとともに微細結晶のR3(F
e,M,B)29Ny相またはR3(Fe,M)29Ny相を
有した希土類磁石粉末を得ることができる。
より鋳造した鋳造体を真空中または不活性ガス雰囲気中
に1000〜1200℃×0.5〜48時間加熱保持する均質化処理
を行った後、水素処理により母合金のR3(Fe,M,
B)29相またはR3(Fe,M)29相を微細化し、窒化
することが好ましい。このように処理することにより、
αFe等の生成を抑え、磁石特性に有効に寄与する均一
な窒化物を形成しているとともに微細結晶のR3(F
e,M,B)29Ny相またはR3(Fe,M)29Ny相を
有した希土類磁石粉末を得ることができる。
【0009】上記希土類元素RとしてはY、La、C
e、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、H
o、Er、Tm、Yb、Luのいずれか1種または2種
以上を含めばよく、ミッシュメタルやジジム等の2種以
上の希土類元素の混合物を用いてもよい。好ましい希土
類元素RとしてはY、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、
Dy、Erのいずれか1種または2種以上であり、さら
に好ましくはY、Ce、Pr、Nd、Smのいずれか1
種または2種以上であり、特に好ましいのはSmであ
る。さらに、R成分の50原子%以上好ましくは70%
以上をSmとすることにより、際立って高いiHcが得
られる。ここで、希土類元素Rは工業的生産により入手
可能な純度でよく、製造上混入が避けられないO、H、
C、Al、Si、Na、Mg、Ca等の不純物元素が含
有されていてもよい。本発明による希土類磁石材料はR
成分を5〜18原子%含有する。R成分が5原子%未満
になると鉄成分を多く含む軟磁性相の析出を促進してi
Hcが低下し、18原子%を越えると非磁性のRリッチ
化合物が析出して飽和磁束密度を低下させる。さらに好
ましいR成分範囲は6〜12原子%である。
e、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、H
o、Er、Tm、Yb、Luのいずれか1種または2種
以上を含めばよく、ミッシュメタルやジジム等の2種以
上の希土類元素の混合物を用いてもよい。好ましい希土
類元素RとしてはY、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、
Dy、Erのいずれか1種または2種以上であり、さら
に好ましくはY、Ce、Pr、Nd、Smのいずれか1
種または2種以上であり、特に好ましいのはSmであ
る。さらに、R成分の50原子%以上好ましくは70%
以上をSmとすることにより、際立って高いiHcが得
られる。ここで、希土類元素Rは工業的生産により入手
可能な純度でよく、製造上混入が避けられないO、H、
C、Al、Si、Na、Mg、Ca等の不純物元素が含
有されていてもよい。本発明による希土類磁石材料はR
成分を5〜18原子%含有する。R成分が5原子%未満
になると鉄成分を多く含む軟磁性相の析出を促進してi
Hcが低下し、18原子%を越えると非磁性のRリッチ
化合物が析出して飽和磁束密度を低下させる。さらに好
ましいR成分範囲は6〜12原子%である。
【0010】本発明による希土類磁石材料はFeを50
原子%以上含有することが好ましい。Feが50%未満
では磁化が小さくなり好ましくない。
原子%以上含有することが好ましい。Feが50%未満
では磁化が小さくなり好ましくない。
【0011】上記M元素はR3(Fe,M,B)29相ま
たはR3(Fe,M)29相を安定させ、窒化処理後の磁
石主相の含有率を高める作用を有している。M元素の添
加量はM元素の種類毎に異なるが、M元素のいずれでも
50原子%を越えて添加すると結晶構造がThMn12型
に変化しiHcが非常に小さくなり、1原子%未満では
Th2Zn17型を有した軟磁性相の存在比率が増大し相
対的にR3(Fe,M,B)29Ny相またはR3(Fe,
M)29Ny相の含有率が低下する。よってM元素の好ま
しい添加量は1〜50原子%である。好ましいM元素は
Ti、Mn、Cr、Zr、Vのいずれか1種または2種
以上である。
たはR3(Fe,M)29相を安定させ、窒化処理後の磁
石主相の含有率を高める作用を有している。M元素の添
加量はM元素の種類毎に異なるが、M元素のいずれでも
50原子%を越えて添加すると結晶構造がThMn12型
に変化しiHcが非常に小さくなり、1原子%未満では
Th2Zn17型を有した軟磁性相の存在比率が増大し相
対的にR3(Fe,M,B)29Ny相またはR3(Fe,
M)29Ny相の含有率が低下する。よってM元素の好ま
しい添加量は1〜50原子%である。好ましいM元素は
Ti、Mn、Cr、Zr、Vのいずれか1種または2種
以上である。
【0012】R3(Fe,M,B)29相またはR3(F
e,M)29相に導入される窒素Nは4〜30原子%とす
ることが好ましい。窒素Nが4原子%未満では磁化が低
くなるとともに、30原子%を越えると保磁力を向上さ
せることが困難である。より好ましい窒素Nの含有量は
10〜20原子%である。
e,M)29相に導入される窒素Nは4〜30原子%とす
ることが好ましい。窒素Nが4原子%未満では磁化が低
くなるとともに、30原子%を越えると保磁力を向上さ
せることが困難である。より好ましい窒素Nの含有量は
10〜20原子%である。
【0013】本発明による希土類磁石材料は、Bを0.
1〜5原子%含有することが好ましい。Bが0.1原子
%未満または5原子%を超えると窒化処理時においてR
3(Fe,M,B)29Ny相の生成が不安定となる。
1〜5原子%含有することが好ましい。Bが0.1原子
%未満または5原子%を超えると窒化処理時においてR
3(Fe,M,B)29Ny相の生成が不安定となる。
【0014】本発明による希土類磁石材料において、F
eの0.01〜30原子%をCoおよび/またはNiで
置換することが好ましい。Coおよび/またはNiの導
入によりキュリー温度が上昇し、iHcの温度係数
(η)が向上する。Coおよび/またはNiによるFe
置換量のより好ましい範囲は1〜20原子%である。置
換量が30原子%を越えると飽和磁束密度およびiHc
の低下を招来するとともに、1原子%未満ではCo/お
よびまたはNiの添加効果が認められない。
eの0.01〜30原子%をCoおよび/またはNiで
置換することが好ましい。Coおよび/またはNiの導
入によりキュリー温度が上昇し、iHcの温度係数
(η)が向上する。Coおよび/またはNiによるFe
置換量のより好ましい範囲は1〜20原子%である。置
換量が30原子%を越えると飽和磁束密度およびiHc
の低下を招来するとともに、1原子%未満ではCo/お
よびまたはNiの添加効果が認められない。
【0015】本発明による希土類磁石材料粉末の平均粒
径は20〜500μmとすることが好ましい。20μm
未満では酸化による品質劣化が顕著となり、500μm
を超えると均一にR−Fe−M−B−N系窒化物、R−
Fe−M−N系窒化物が形成されない不具合を招来す
る。より好ましい粉末の平均粒径は30〜400μmで
ある。本発明において、窒化物磁石主相の結晶粒径範囲
を0.05〜1.0μmとすることが好ましい。0.0
5μm未満のものの工業化は実質的に困難であり、1.
0μmを越えるとiHcが顕著に低下する。よい好まし
い結晶粒径範囲は0.1〜0.5μmである。
径は20〜500μmとすることが好ましい。20μm
未満では酸化による品質劣化が顕著となり、500μm
を超えると均一にR−Fe−M−B−N系窒化物、R−
Fe−M−N系窒化物が形成されない不具合を招来す
る。より好ましい粉末の平均粒径は30〜400μmで
ある。本発明において、窒化物磁石主相の結晶粒径範囲
を0.05〜1.0μmとすることが好ましい。0.0
5μm未満のものの工業化は実質的に困難であり、1.
0μmを越えるとiHcが顕著に低下する。よい好まし
い結晶粒径範囲は0.1〜0.5μmである。
【0016】本発明によれば、希土類磁石材料における
R3(Fe,M,B)29Ny相の含有率を面積率で60%
以上好ましくは75%以上とすることができる。また、
本発明によれば、希土類磁石材料におけるR3(Fe,
M)29Ny相の含有率を面積率で50%以上好ましくは
60%以上とすることができる。上記面積率向上がiH
cの向上に密接に関連している。
R3(Fe,M,B)29Ny相の含有率を面積率で60%
以上好ましくは75%以上とすることができる。また、
本発明によれば、希土類磁石材料におけるR3(Fe,
M)29Ny相の含有率を面積率で50%以上好ましくは
60%以上とすることができる。上記面積率向上がiH
cの向上に密接に関連している。
【0017】本発明において、窒化処理を行う前に、必
要に応じて母合金粉末の粉砕、分級を行い粉末の粒径分
布を適宜調整することが均一な窒化処理を行うために好
ましい。また、本発明では公知の窒化手段(例えば、ガ
ス窒化法、プラズマ窒化法、イオン窒化法、塩浴窒化法
等。)を採用可能である。実用的なガス窒化法の適用例
を説明すると、2〜10atmのN2ガスまたはH2ガスが1〜95
モル%で残部がN2ガスからなる混合ガスまたはNH3ガス
が1〜50モル%で残部がH2ガスからなる混合ガス中に本
発明による母合金の塊または粉末をおいて400〜600℃×
0.1〜30時間保持することにより、本発明による希土類
磁石粉末が得られる。
要に応じて母合金粉末の粉砕、分級を行い粉末の粒径分
布を適宜調整することが均一な窒化処理を行うために好
ましい。また、本発明では公知の窒化手段(例えば、ガ
ス窒化法、プラズマ窒化法、イオン窒化法、塩浴窒化法
等。)を採用可能である。実用的なガス窒化法の適用例
を説明すると、2〜10atmのN2ガスまたはH2ガスが1〜95
モル%で残部がN2ガスからなる混合ガスまたはNH3ガス
が1〜50モル%で残部がH2ガスからなる混合ガス中に本
発明による母合金の塊または粉末をおいて400〜600℃×
0.1〜30時間保持することにより、本発明による希土類
磁石粉末が得られる。
【0018】
【発明の実施の形態】本発明によれば、単ロ−ルあるい
は双ロ−ル方式等のストリップキャスト法により、αF
eの析出が抑えられた状態の鋳造体が得られ、この鋳造
体を用いることにより後工程の均質化処理、水素処理を
経て粉砕を行ったときに母合金粉末の粒径分布が急峻で
かつ母合金結晶を微細化することができ、引き続き行う
窒化処理により磁気特性を発現する窒化物主相を非常に
高い含有率で粉末粒子内にほぼ均一に形成したものを得
ることができる。以下、本発明を実施例により説明する
がこれら実施例により本発明が限定されるものではな
い。
は双ロ−ル方式等のストリップキャスト法により、αF
eの析出が抑えられた状態の鋳造体が得られ、この鋳造
体を用いることにより後工程の均質化処理、水素処理を
経て粉砕を行ったときに母合金粉末の粒径分布が急峻で
かつ母合金結晶を微細化することができ、引き続き行う
窒化処理により磁気特性を発現する窒化物主相を非常に
高い含有率で粉末粒子内にほぼ均一に形成したものを得
ることができる。以下、本発明を実施例により説明する
がこれら実施例により本発明が限定されるものではな
い。
【0019】(実施例1〜7)純度99.9%のSm、
Fe、Ti、Bを用いて表1の窒化物磁石粉末に対応し
た母合金組成に配合後、アルゴンガス雰囲気下の高周波
溶解炉で溶解した合金溶湯を直径300mmの銅製ロー
ル2本を設置した双ロール式ストリップキャスターを用
いて、板厚2mmの薄片状鋳造片を得た。この鋳造片の
X線回折をCu−Kα線を用いて行ったところ回折ピー
クはR3(Fe,M,B)29相として指数付けができる
こと、すなわちαFe等の軟磁性相の回折ピークは認め
られなかった。このSm-Fe-Ti−B系磁性粉を1a
tmの水素ガス中、800℃で1時間加熱保持し、さら
に水素分圧5×10-2Torrにて800℃×1時間保
持し、脱水素処理を行い粉末化した。次に前記粉体を1
atmの窒素ガス中に450℃×5時間保持した後冷却
した。続いてArガス気流中で400℃×0.5時間の
アニールを行った。こうして得られた実施例1〜7のS
m-Fe-Ti−B−N系窒化物磁石粉末について、組
成、粉末の平均粒径(dp)、磁石主相の平均結晶粒径
(dc)および面積率、25℃における飽和磁化の強さ
(σ)とiHc、25〜100℃におけるiHcの温度
係数(η)を測定した結果を表1に示す。dpは日本電
子(株)製の粒度分布測定装置(ヘロス・ロードス)で測
定した。面積率は、各実施例の粉末を各々用いて光学顕
微鏡観察用試料を作成し、それら各試料について倍率1
000倍の光学顕微鏡写真を撮影し、各々の写真をNIRE
CO社製画像処理装置(商品名LUZEX2)に設けてあるスキ
ャナーで読み込み画像処理して求めたものであり、観察
された各々の全視野の組織における磁石主相の面積率を
示している。dcは上記観察用試料の任意断面を顕微鏡
観察して、R3(Fe,M,B)29相において任意に選
んだ40個の結晶粒の各最大粒径を測定し、加算平均し
た値である。
Fe、Ti、Bを用いて表1の窒化物磁石粉末に対応し
た母合金組成に配合後、アルゴンガス雰囲気下の高周波
溶解炉で溶解した合金溶湯を直径300mmの銅製ロー
ル2本を設置した双ロール式ストリップキャスターを用
いて、板厚2mmの薄片状鋳造片を得た。この鋳造片の
X線回折をCu−Kα線を用いて行ったところ回折ピー
クはR3(Fe,M,B)29相として指数付けができる
こと、すなわちαFe等の軟磁性相の回折ピークは認め
られなかった。このSm-Fe-Ti−B系磁性粉を1a
tmの水素ガス中、800℃で1時間加熱保持し、さら
に水素分圧5×10-2Torrにて800℃×1時間保
持し、脱水素処理を行い粉末化した。次に前記粉体を1
atmの窒素ガス中に450℃×5時間保持した後冷却
した。続いてArガス気流中で400℃×0.5時間の
アニールを行った。こうして得られた実施例1〜7のS
m-Fe-Ti−B−N系窒化物磁石粉末について、組
成、粉末の平均粒径(dp)、磁石主相の平均結晶粒径
(dc)および面積率、25℃における飽和磁化の強さ
(σ)とiHc、25〜100℃におけるiHcの温度
係数(η)を測定した結果を表1に示す。dpは日本電
子(株)製の粒度分布測定装置(ヘロス・ロードス)で測
定した。面積率は、各実施例の粉末を各々用いて光学顕
微鏡観察用試料を作成し、それら各試料について倍率1
000倍の光学顕微鏡写真を撮影し、各々の写真をNIRE
CO社製画像処理装置(商品名LUZEX2)に設けてあるスキ
ャナーで読み込み画像処理して求めたものであり、観察
された各々の全視野の組織における磁石主相の面積率を
示している。dcは上記観察用試料の任意断面を顕微鏡
観察して、R3(Fe,M,B)29相において任意に選
んだ40個の結晶粒の各最大粒径を測定し、加算平均し
た値である。
【0020】(比較例1〜7)純度99.9%のSm、
Fe、Ti、Bを用いて表1の窒化物磁石粉末に対応し
た母合金組成に配合後、アルゴンガス雰囲気下の高周波
溶解炉で溶解した合金溶湯を、50mmx100mmx
150mmの鋳型に鋳込んで作製した鋳造塊を約30m
m角以下に破断し1150℃x50時間の均一化処理を
行った。次に実施例1と同じ条件で水素中加熱および脱
水素処理を行った後、窒化処理を行い比較例1〜7の窒
化物磁石粉末を得た。以後は実施例1〜7と同様にして
組成、粉末の平均粒径(dp)、磁石主相の平均結晶粒
径(dc)および面積率、25℃における飽和磁化の強
さ(σ)およびiHc、25〜100℃におけるiHc
の温度係数(η)を測定した結果を表1に示す。
Fe、Ti、Bを用いて表1の窒化物磁石粉末に対応し
た母合金組成に配合後、アルゴンガス雰囲気下の高周波
溶解炉で溶解した合金溶湯を、50mmx100mmx
150mmの鋳型に鋳込んで作製した鋳造塊を約30m
m角以下に破断し1150℃x50時間の均一化処理を
行った。次に実施例1と同じ条件で水素中加熱および脱
水素処理を行った後、窒化処理を行い比較例1〜7の窒
化物磁石粉末を得た。以後は実施例1〜7と同様にして
組成、粉末の平均粒径(dp)、磁石主相の平均結晶粒
径(dc)および面積率、25℃における飽和磁化の強
さ(σ)およびiHc、25〜100℃におけるiHc
の温度係数(η)を測定した結果を表1に示す。
【0021】
【表1】
【0022】(実施例8〜11)表2の窒化物磁石粉末
に対応した母合金組成とし、双ロール式ストリップキャ
スターを用いて板厚9mmの薄片状鋳造片を得た以外は
実施例1と同様にして表2に示す実施例8〜11の窒化
物磁石粉末を得た。この鋳造片のX線回折をCu−Kα
線を用いて行ったところ回折ピークはR3(Fe,M)
29相として指数付けができること、すなわちαFe等の
軟磁性相の回折ピークは認められなかった。こうして得
られた実施例8〜11のSm-Fe-Ti−N系窒化物磁
石粉末はいずれもdc=0.6μm、磁石主相の面積率
は60%以上であり、組成、粉末粒径分布とdp、25
℃における角形比(Hk/iHc)と飽和磁化の強さ(σ)、i
Hcを測定した結果を表2に示す。ここでHkは磁化曲線
の第2象限において磁化が残留磁化(印加外部磁界=0
のときの磁化の値)の90%になるときの磁界の強さと
した。
に対応した母合金組成とし、双ロール式ストリップキャ
スターを用いて板厚9mmの薄片状鋳造片を得た以外は
実施例1と同様にして表2に示す実施例8〜11の窒化
物磁石粉末を得た。この鋳造片のX線回折をCu−Kα
線を用いて行ったところ回折ピークはR3(Fe,M)
29相として指数付けができること、すなわちαFe等の
軟磁性相の回折ピークは認められなかった。こうして得
られた実施例8〜11のSm-Fe-Ti−N系窒化物磁
石粉末はいずれもdc=0.6μm、磁石主相の面積率
は60%以上であり、組成、粉末粒径分布とdp、25
℃における角形比(Hk/iHc)と飽和磁化の強さ(σ)、i
Hcを測定した結果を表2に示す。ここでHkは磁化曲線
の第2象限において磁化が残留磁化(印加外部磁界=0
のときの磁化の値)の90%になるときの磁界の強さと
した。
【0023】(比較例8〜11)純度99.9%のS
m、Fe、Ti、Bを用いて表2の窒化物磁石粉末に対
応した母合金組成に配合後、アルゴンガス雰囲気下の高
周波溶解炉で溶解した合金溶湯を、50mmx100m
mx150mmの鋳型に鋳込んで作製した鋳造塊を約3
0mm角以下に破断し1150℃x50時間の均一化処
理を行った。次に実施例1と同じ条件で水素中加熱およ
び脱水素処理を行った後、窒化処理を行い、比較例8〜
11の窒化物磁石粉末(いずれもdcは1μmを越えて
おり、磁石主相の面積率は49%である。)を得た。以
後は実施例8〜11と同様にして評価した結果を表2に
示す。
m、Fe、Ti、Bを用いて表2の窒化物磁石粉末に対
応した母合金組成に配合後、アルゴンガス雰囲気下の高
周波溶解炉で溶解した合金溶湯を、50mmx100m
mx150mmの鋳型に鋳込んで作製した鋳造塊を約3
0mm角以下に破断し1150℃x50時間の均一化処
理を行った。次に実施例1と同じ条件で水素中加熱およ
び脱水素処理を行った後、窒化処理を行い、比較例8〜
11の窒化物磁石粉末(いずれもdcは1μmを越えて
おり、磁石主相の面積率は49%である。)を得た。以
後は実施例8〜11と同様にして評価した結果を表2に
示す。
【0024】
【表2】
【0025】表1、表2の結果から、ストリップキャス
ト材を用いることにより、磁石主相の面積率が高く、微
細結晶粒であるとともに、粒径分布が狭い窒化物磁石粉
末を得ることができ、ボンド゛磁石用粉末として実用に
耐える高い磁気特性を有していることがわかる。
ト材を用いることにより、磁石主相の面積率が高く、微
細結晶粒であるとともに、粒径分布が狭い窒化物磁石粉
末を得ることができ、ボンド゛磁石用粉末として実用に
耐える高い磁気特性を有していることがわかる。
【0026】上記実施例に限定されず、本発明によれ
ば、ストリップキャスト法により得られた鋳造体の厚み
が0.03〜10mmの範囲にあるものを用いることによって、
上記比較例に比べて格段に良好な磁気特性を有した希土
類窒化物磁石粉末を得ることができる。
ば、ストリップキャスト法により得られた鋳造体の厚み
が0.03〜10mmの範囲にあるものを用いることによって、
上記比較例に比べて格段に良好な磁気特性を有した希土
類窒化物磁石粉末を得ることができる。
【0027】
【発明の効果】本発明によれば、R3(Fe,M,B)
29Ny相またはR3(Fe,M)29Ny相の含有率が高く
かつ微細結晶粒であり、粉末の粒径分布のシャープな希
土類磁石粉末を提供することができる。
29Ny相またはR3(Fe,M)29Ny相の含有率が高く
かつ微細結晶粒であり、粉末の粒径分布のシャープな希
土類磁石粉末を提供することができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 成分組成がRαFe100-(α+β+γ)Mβ
Bγ(RはYを含めた希土類元素のいずれか1種または
2種以上であり、MはAl、Ti、V、Cr、Mn、C
u、Ga、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Wのいずれ
か1種または2種以上、α、β、γは原子百分率で下記
の範囲にある。)の合金溶湯をストリップキャスト法に
より板厚0.03〜10mmの鋳造体に鋳造後、粉砕して粉体と
なした後窒化することにより、R3(Fe,M,B)29
Nyを主相として含み、成分組成がRαFe100-(α+β+
γ+δ)MβBγNδ(α、β、γ、δは原子百分率で下
記の範囲にある。)である等方性の磁石材料粉末を得る
ことを特徴とする希土類磁石粉末の製造方法。 5≦α≦18 1≦β≦50 0.1≦γ≦5 4≦δ≦30 - 【請求項2】 成分組成がRαFe100-(α+β)Mβ
(RはYを含めた希土類元素のいずれか1種または2種
以上であり、MはAl、Ti、V、Cr、Mn、Cu、
Ga、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Wのいずれか1
種または2種以上、α、βは原子百分率で下記の範囲に
ある。)の合金溶湯をストリップキャスト法により板厚
0.03〜10mmの鋳造体に鋳造後、粉砕して粉体となした後
窒化することにより、R3(Fe,M)29Nyを主相とし
て含み、成分組成がRαFe100-(α+β+δ)MβNδ
(α、β、δは原子百分率で下記の範囲にある。)であ
る等方性の磁石材料粉末を得ることを特徴とする希土類
磁石粉末の製造方法。 5≦α≦18 1≦β≦50 4≦δ≦30 - 【請求項3】 成分組成がRαFe100-(α+β+γ)Mβ
Bγ(RはYを含めた希土類元素のいずれか1種または
2種以上であり、MはAl、Ti、V、Cr、Mn、C
u、Ga、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、Wのいずれ
か1種または2種以上、α、β、γは原子百分率で下記
の範囲にある。)の合金溶湯をストリップキャッスト法
により板厚0.03〜10mmの鋳造体に鋳造後、この鋳造体を
真空中または不活性ガス雰囲気中で1000〜1200℃×0.5
〜48時間加熱保持する均質化処理を行い、続いて水素処
理により母合金のR3(Fe,M,B)29相またはR
3(Fe,M)29相を微細化し、粉砕して粉体となした
後窒化することにより、R3(Fe,M,B)29Nyまた
はR3(Fe,M)29Nyを主相として含み、成分組成が
RαFe100-(α+β+γ+δ)MβBγNδ(α、β、
γ、δは原子百分率で下記の範囲にある。)である等方
性の磁石材料粉末を得ることを特徴とする希土類磁石粉
末の製造方法。 5≦α≦18 1≦β≦50 0≦γ≦5 4≦δ≦30
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9282351A JPH11121215A (ja) | 1997-10-15 | 1997-10-15 | 希土類磁石粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9282351A JPH11121215A (ja) | 1997-10-15 | 1997-10-15 | 希土類磁石粉末の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11121215A true JPH11121215A (ja) | 1999-04-30 |
Family
ID=17651293
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9282351A Pending JPH11121215A (ja) | 1997-10-15 | 1997-10-15 | 希土類磁石粉末の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11121215A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001039216A1 (fr) * | 1999-11-24 | 2001-05-31 | Hitachi Metals, Ltd. | Compose isotrope et son procede de preparation, aimant lie isotrope, machine rotative et rouleau a aimant |
JP2015098623A (ja) * | 2013-11-19 | 2015-05-28 | 住友金属鉱山株式会社 | 希土類−遷移金属−窒素系磁石粉末及びその製造方法 |
JP2017511294A (ja) * | 2014-04-02 | 2017-04-20 | フランク ナタリ | ドープト希土類窒化物材料および同材料を含むデバイス |
JP2017098412A (ja) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 住友電気工業株式会社 | 希土類磁石、及び希土類磁石の製造方法 |
-
1997
- 1997-10-15 JP JP9282351A patent/JPH11121215A/ja active Pending
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WO2017090635A1 (ja) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 住友電気工業株式会社 | 希土類磁石、及び希土類磁石の製造方法 |
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