JPH1111984A

JPH1111984A - 撥水性ガラス及びその製造方法

Info

Publication number: JPH1111984A
Application number: JP17251297A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Akamatsu; 佳則赤松; Shigeo Hamaguchi; 滋生濱口
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1997-06-27
Filing date: 1997-06-27
Publication date: 1999-01-19

Abstract

(57)【要約】【課題】格段に優れた耐薬品性及び耐光性を有する撥水
性膜であって、高強度かつ高密着性であって耐久性や耐
磨耗性とを併せ持ち、長期的に優れた撥水性能を維持で
きる撥水性ガラスおよびその製造方法を提供する。【解決手段】ガラス表面に形成した撥水層を、弗素を含
有するシラン化合物を被覆し、該撥水層中の未反応基を
不活性化させた薄膜とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築用、自動車用
等の窓材、さらには船舶や航空機の窓材などの種々の分
野の各種ガラス物品において用いられる撥水性ガラス及
びその製造方法を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、撥水性能をより長く持続する高耐
久性撥水性ガラスが望まれている。この高耐久性を有す
る撥水ガラス及びその製造方法については、例えば本出
願人が出願している、特開平６ー１６４５５号には、ガ
ラス表面に凸凹形状を有するシリカベース膜を設ける方
法が、また特願平８ー１３１５９５１号には、ガラス基
板を９０〜２００℃の高温に保持した状態で撥水層を形
成する方法が、特願平８ー３３３３２９号には、ガラス
表面をセリア研磨及び酸処理し、調温調湿した環境下で
撥水層を形成する方法が有効であること等が提案されて
いる。

【０００３】また、ガラス表面を不活性化する方法につ
いては、例えば特開平７ー１０９１３１号には、加熱軟
化したガラスをプレス成形してガラス製品を製造する場
合に、ガラス表面に存在する一部又は全部のシラノール
基の水素原子を不活性基で置換したガラスを用いること
により、成形型の寿命を延ばす製造方法が知られてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記従来の撥水性ガラ
スに関しては、その仕上げ工程において、撥水層が形成
されたガラス表面をアルコール性溶媒（例えば、イソプ
ロピルアルコール等）で仕上げ拭きを行う方法が一般に
採用されているが、その仕上げ拭き後の得られたガラス
は、耐光性及び耐磨耗性等の品質にバラツキが生じ問題
になっている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、従来のかかる
課題に鑑みてなしたものであって、上記従来の仕上げ工
程における仕上げ拭き後の品質のバラツキの原因を種々
追求した結果、仕上げ工程前の撥水層は、室温〜約３５
０℃のキュアリング処理を施すものの、該撥水層中には
ガラス表面や撥水剤成分との反応等に与からなかった未
反応基であるシラノール基（Ｓｉ-ＯＨ)が多く残存して
おり、この未反応基が仕上げ工程の仕上げ拭きで用いる
アルコール性溶媒（例えば、イソプロピルアルコール
等）と反応し、該残存未反応基の存在の程度により、仕
上げ工程後の撥水性ガラスの品質がばらつくことが判明
した。

【０００６】本発明は、ガラス表面に形成した撥水層に
おいて、弗素を含有するシラン化合物を被覆し未反応基
を不活性化させた薄膜よりなる撥水性ガラス及びその製
造方法であって、この不活性化により、仕上げ工程でア
ルコール拭きを行っても、撥水性ガラスの品質がばらつ
くことはなく、安定した優れた品質の撥水性ガラスを容
易に得ることが出来るものである。

【０００７】すなわち、本発明は、ガラス表面に形成し
た撥水層が、弗素を含有するシラン化合物を被覆し未反
応基を不活性化させた薄膜である撥水性ガラスである。
撥水層は、ガラス表面にシロキサン結合によりフルオロ
アルキル基が固定化されてなるものが最適である。

【０００８】撥水膜は、金属酸化物膜よりなる下地層の
上部に形成されたものが好ましい。金属酸化物よりなる
下地層は、ＳｉＯ₂あるいはＴｉＯ₂で形成されてなるも
のが好ましい。

【０００９】また本発明は、フルオロアルキル基を含有
するシラン化合物を加水分解ならびに脱水縮重合させ成
分をガラス表面に塗布して形成した撥水層において、該
撥水層をシリル化剤を溶媒中に含有する処理液にて処理
することにより、撥水層中の未反応基を不活性化させる
ことを特徴とする撥水性ガラスの製造方法に関する。

【００１０】該処理液中のシリル化剤の濃度は、１〜２
０wt％が好ましい。シリル化剤の溶媒は、非アルコール
性のものが好ましい。さらに、ガラス表面を改質した後
に撥水層を形成し、該処理液にて処理することが好まし
い。

【００１１】表面改質する方法としては、セリア研磨及
び酸処理が適する。

【００１２】

【発明の実施の形態】ガラス表面に形成した撥水層が、
弗素を含有するシラン化合物を被覆し未反応基を不活性
化させた薄膜よりなる撥水性ガラスは次のようにして得
る。

【００１３】撥水層用塗布液を調製する際、フルオロア
ルキル基含有シラン化合物を用い、フルオロアルキル基
含有シラン化合物の加水分解反応を終結した後、撥水層
用塗布液中の含有水分量を調製し、縮重合度を制御した
撥水層用塗布液を調製し、該調製済み撥水層用塗布液を
ガラス基板の表面上に調温調湿するなかで塗布し、室温
〜約３５０℃以下で１分間乃至６０分間の乾燥とキュア
リングを行い、撥水層を形成したのち、ガラスをシリル
化剤を溶媒中に含有する処理液にて処理し、撥水層中の
未反応基を不活性化させる。

【００１４】前記ガラス基板としては、建築用窓ガラス
や自動車用窓ガラス等に使用されているフロ−トガラス
等各種無機質の透明性がある板ガラスが好ましく、無色
または着色、あるいは任意ののものでもよい。また、シ
リカなどの薄膜面をもつものや他の機能性膜や別面にも
つものでもよい。形状は特に限定されるものではなく、
曲げ板ガラスはもちろん、各種強化ガラスや強度アップ
ガラスを平板や単板で使用できるとともに、複層ガラス
あるいは合せガラスとしても使用できる。

【００１５】フルオロアルキル基含有シラン化合物とし
ては、フルオロアルキルアルコキシシラン系化合物（以
下、FAS という）等が挙げられる。フルオロアルキルア
ルコキシシラン系化合物としては、例えばCF_3CH₂CH₂Si
(OMe)₃ 、CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂Si(OMe)₃ 、CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂
Si(OMe)₃ 、CF₃(CF₂)₉CH₂CH₂Si(OMe)_3、 CF₃(CF₂)₁₁CH ₂
CH₂Si(OMe)_3、 CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂SiMe(OMe)₂ 等が挙げら
れる。

【００１６】なお、フルオロアルキル基含有シラン化合
物として一般的に分類される、フルオロイソシアネート
シラン系化合物もしくはフルオロアルキルハロゲン化シ
ラン系化合物などの、加水分解を必要とせずにガラス表
面のシラノール基と充分に反応してシロキサン結合を形
成できるものでは、加水分解および縮重合反応の制御を
しなくとも撥水膜用塗布液として充分に使用可能であ
る。

【００１７】また、希釈溶媒としては、イソプロピルア
ルコ−ル（以下、i-PAと略す）の他に、メタノ−ル、エ
タノ−ルなど炭素数が５以下の低級アルコ−ル溶媒であ
ってもよく、アルコ−ル以外にエ−テル類やケトン類を
用いることができ、ことにイソプロピルアルコールを主
成分としてなるアルコールがコ−ティング溶液の調製に
おける希釈溶媒として好ましい。

【００１８】また、該フルオロアルキル基含有シラン化
合物を加水分解するための酸触媒としては、0.01N 以
上、好ましくは0.1N〜13N 程度の濃度の硝酸以外に、酢
酸などの有機酸、塩酸、硫酸等でもよい。肝心なこと
は、酸触媒からの水分量であって、その水分量は酸触媒
中の酸濃度と、酸触媒自体の量によって決まる。

【００１９】また、撥水膜用塗布液としては、ｇ表示
で、出発原料量：希釈溶媒量：酸触媒からの水分量＝
１：５〜５0：0.09〜1.0 の割合で成る組成が好まし
い。すなわち、出発原料としてフルオロアルキル基含有
シラン化合物(以下、FASと略す）、希釈溶媒としてi-P
A、酸触媒として0.1N-HNO₃ を用い、撥水膜用塗布液がF
AS ：i-PA：0.1N-HNO₃ からの水分量＝１：５〜50：0.3
（ｇ＝表示）、脱水剤がモレキュラ−シ−ブ４Ａ（脱
水時間：２〜24ｈ、浸漬量：５ｇ）、塗布環境が室温で
55％RH以下の湿度の条件下で塗布液を調製し被膜を形成
した。

【００２０】さらに、撥水膜用塗布液中の含有水分量の
調整については、出発原料としてFAS 、希釈溶媒として
i-PA、酸触媒として0.1N-HNO₃ を用い、撥水膜用塗布液
がFAS ：i-PA：0.1N-HNO₃ からの水分量＝１：25：0.3
（ｇ＝表示）、脱水剤の種類（モレキュラ−シ−ブ４Ａ
と３Ａ）および量（１ｇ、2.5 ｇ、５ｇ）と脱水時間
（h ）後の水分量（ppm ）の経時変化を求めた結果、ト
ラバ−ス摺動回数3,500回後の接触角が約95°以上とな
るものは、脱水時間１〜２ｈ以上で水分量が約4000ppm
以下、好ましくは水分量が約3000ppm 以下、より好まし
くは水分量が約2000ppm 以下である。また、脱水剤とし
ては、例えばモレキュラ−シ−ブ、塩化カルシウム、硫
酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等である。

【００２１】なお、撥水膜用塗布液中の含有水分量は、
カ−ルフィッシャ−電量滴定法を用いることによって測
定し求めた。なお、シラノ−ル基の存在は水分量として
測定される。

【００２２】さらに、調製済撥水膜用塗布液をガラス基
板の表面上に調温調湿するなかで塗布する。出発原料と
してFAS 、希釈溶媒としてi-PA、酸触媒として0.1N-HNO
₃ を用い、撥水膜用塗布液がFAS ：i-PA：0.1N-HNO₃ か
らの水分量＝１：25：0.3 （ｇ＝表示）、脱水剤がモレ
キュラ−シ−ブ４Ａ（脱水時間：16ｈ、浸漬量：5 ｇ）
の条件下で塗布液を調製した。塗布環境が室温で15％RH
〜＞90％RHの湿度の条件下で塗布液の被膜を形成した。
約140 ℃で約５分間の乾燥とキュアリングを行った後、
摺動回数3,500 回での接触角（°）を求め耐トラバ−ス
性能を評価し、撥水膜用塗布液の被覆時における、雰囲
気湿度（％RH）と耐トラバ−ス性能への影響を調べた。
雰囲気湿度が約80％RH程度でも、トラバ−ス摺動回数3,
500 回後の接触角が80°以上で101 °以下程度のものも
あって、雰囲気湿度が70〜80％RHでも場合によってはよ
いものの、確実には約75％RH程度以下とし、好ましくは
雰囲気湿度が約60％RH程度以下、より好ましくは約60％
RH以下15％RH以上程度、最適には約55％RH以下15％RH以
上程度とする。

【００２３】さらに、ガラス基板の表面状態の適否につ
いて調べた。出発原料としてFAS 、希釈溶媒としてi-P
A、酸触媒として0.1N-HNO₃ を用い、撥水膜用塗布液がF
AS ：i-PA：0.1N-HNO₃ からの水分量＝１：25：0.3
（ｇ＝表示）、脱水剤がモレキュラ−シ−ブ４Ａ（浸漬
量：５ｇ）、脱水条件が室温で約24時間浸漬後NO.7濾紙
で濾過、塗布環境が室温で45％RHの湿度、合紙による焼
け等のないものとした。撥水膜用塗布液を被覆後、中型
熱風循環炉（板温約140 ℃、昇温５分間、キ−プ５分
間）でキュアリングした条件下で、フロ−トガラスのト
ップ面（水洗浄のみ）とボトム面（セリア研磨と水洗
浄）に成膜処理し、耐光性試験（後述する実施例１を参
照）におけるS-UV照射時間（ｈ）と接触角（°）の関係
を評価し、フロ−トガラスのトップ面とボトム面におけ
るS-UV照射時間への影響を求めた。その結果、S-UV照射
時間約600 時間（h ）においてトップ面では約70°であ
るのに対しボトム面では約50°程度であってフロ−トガ
ラスのトップ面とボトム面において明らかに差異があ
り、フロ−トガラスの火造り面であるトップ面に被覆す
ることがよい。

【００２４】さらに一方、摺動回数3,500 回後での接触
角θ（°）を求めた結果、フロ−トガラスのトップ面で
は接触角が＞100 °であり、ボトム面では50〜100 °と
なった。よってフロ−トガラスのトップ面に被覆するこ
とがよい。

【００２５】なお、トップ面とボトム面についても、合
紙焼けがなく、しかもセリアやアルミナを研磨材とする
ブラシやスポンジによる研磨、さらに水洗浄等を充分行
うことで接触角が＞100 °を確保できる。

【００２６】またさらに、ガラス基板への撥水層の膜付
け法としては、手塗り、ノズルフロ−コ−ト法、ディッ
ピング法、スプレー法、リバ−スコ−ト法、フレキソ
法、印刷法、フローコート法あるいはスピンコート法、
ならびにそれらの併用等既知の塗布手段を適宜採用し得
るものである。

【００２７】また、ガラス表面にシロキサン結合により
フルオロアルキル基を固定化するには、前記研磨処理し
たガラス面を、塩酸、硫酸もしくは硝酸等の無機酸ある
いは酢酸、ギ酸もしくは蓚酸等の有機酸をPH４濃度以下
になるよう添加調製した水溶液でなる酸処理液を用い、
該酸処理液の温度が５℃〜７０℃以下、処理時間が１０
〜６００秒の条件下で酸処理することで、研磨処理ガラ
ス表面のナトリウムイオンの抽出やシロキサン結合の切
断により、シラノール基を効率的に生成するようにし、
該シラノール基が後工程の撥水処理において撥水性フル
オロアルキル基の固定化に寄与するものとすることが好
ましい。

【００２８】酸処理の温度を５〜７０℃としたのは、５
℃未満の温度では上記シラノール基の生成反応の速度が
大幅に低下し、７０℃を越える温度では上記シラノール
基の生成反応の速度が増大するものの、揮発成分の蒸発
による処理液中の酸濃度の低下や水の蒸発による酸濃度
の変動及び酸成分の蒸発による周辺設備の腐食などの不
都合が生じることとなる。

【００２９】酸処理時間を１０〜６００秒としたのは、
１０秒未満の処理時間ではガラス表面のナトリウムイオ
ンの抽出やシロキサン結合の切断によりシラノール基の
生成を効率的に行うことができず、６００秒を越える処
理時間では実際上の量産ラインにおける生産効率が悪く
好ましくない。

【００３０】好ましくは、酸処理液がPH3.5濃度以下
で、該液の温度が１０〜６０℃、処理時間が１５〜４２
０秒の条件下で酸処理することよい。また、撥水層の下
地層として、ＳｉＯ₂あるいはＴｉＯ₂等の金属酸化物層
を形成することは、撥水層の膜強度及び密着性を向上す
るので好ましいが、該金属酸化物としては、ＳｉＯ₂、
ＴｉＯ₂に限定されるものではない。また、各種の添加
物が含有されていても良い。

【００３１】また、撥水層中の未反応基を不活性化する
のに用いるシリル化剤は、キュアリング後の撥水層中に
残存するシラノール基を不活性化することにより、耐光
性やアルコール性溶媒に対する耐薬品性を向上させるた
めのもので、ヘキサメチルジシラザン(CH₃)₃SiNHSi(C
H₃)₃やトリメチルクロロシラン(CH₃)₃SiClなどが用いら
れる。シリル化剤の濃度は、処理液に対し１〜２０wt％
が好ましく、この希釈はピリジン等の非アルコール性溶
媒を用いて行い、撥水処理したガラス温度が室温〜５０
℃の状態で塗布し、乾燥するのが好ましいが、これに限
定されるものではない。なお、シリル化剤としてトリメ
チルクロロシランを用いた場合の撥水層中のシラノール
基との反応は下記の式で示される。

【００３２】

【化１】

【００３３】また、シリル化剤の溶媒としては、アルコ
ール性の溶媒を用いるとシリル化剤と反応するので、非
アルコール性溶媒を用いることが好ましい。また、室温
以上350 ℃以下で１分間乃至60分間の乾燥とキュアリン
グを行い成膜することとしたのは、S-UV照射時間（ｈ）
と接触角（°）の関係を評価した結果、いずれもS-UV照
射時間が約600時間（h ）においても接触角が約70°程
度以上、70〜80°程度であり、耐光性が良好なものであ
る。したがって乾燥とキュアリングとしては50℃以上35
0 ℃以下で１分間乃至60分間である。好ましくは約80℃
以上300 ℃以下程度で乾燥とキュアリングをするのが好
ましい。

【００３４】撥水層中の未反応基を不活性化させること
により、仕上げ工程でアルコール拭きを行っても、撥水
性ガラスの品質がばらつくことなく、安定した優れた品
質の撥水性ガラスを容易に得ることが出来るものであ
る。得られた撥水層は、格段に優れた耐薬品性及び耐光
性能を有する撥水性薄膜であって、高硬度かつ高密着性
であって耐久性や耐摩耗性とを併せ持つ。また、本発明
の製造方法によれば、制御性よく極めて安定し、しかも
高安全で厄介な工程もなく、簡便に効率よく被膜を形成
することができ、より長期的に優れた撥水性能を維持す
ることができ、かつ撥水性能のバラツキ幅を低減するこ
とができ、より確実でかつ安定した品質のものとなる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００３６】実施例１ガラス：200×300×3.5(厚さ)mmのフロート平板強化
ガ。ラスを用いた。研磨：セリア（三井金属工業製’ミレーク(Ａ＋
Ｂ)’：水＝１：100(wt％）なる縣濁液を用い、ブラシポリッシャーでガラス表面を
研磨後、充分に洗浄した。

【００３７】酸処理：35℃の硫酸水溶液（0.1N）に１
分間ガラスを浸漬後、水洗した。撥水処理：撥水膜層を形成するための撥水剤溶液組成の
原料として、フルオロアルキルアルコキシシラン〔FAS
：CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂Si(OCH₃)₃、東芝シリコ−ン製〕
と、イソプロピルアルコ−ル〔iPA ；キシダ化学製〕
と、0.1N- 硝酸〔キシダ化学製〕を用い、その配合割合
をFAS：iPA ：0.1N-HNO₃ ＝１：25：0.3 （単位：g)と
し、室温で約２時間撹拌し加水分解反応をさせた。

【００３８】次いで、該加水分解反応をさせた溶液にモ
レキュラ−シ−ブ４Ａ〔キシダ化学製〕を約５g 添加浸
漬して約16時間放置し縮重合反応させつつ脱水し完了し
た後、濾紙（NO.7）を用いて濾過しモレキュラ−シ−ブ
４Ａを分離除去して塗布溶液とした。次に、予めセリア
研磨、酸処理、上水で水洗、蒸留水でリンス処理した上
記ガラス基板のトップ面側表面に、前記塗布溶液を室温
で湿度約55％RH程度の環境において手塗りで塗布した。
続いて、塗布後風冷乾燥してから、約140 ℃程度で約５
分間程度の乾燥とキュアリングをすることで成膜を行
い、F-SiOx膜付きガラスを得た。

【００３９】不活性化：キュアリング後、ガラス温度が
室温に戻ってから、トリメチルシリル化液を手塗りにて
ガラス面全体に塗布し、乾燥後余剰な撥水剤成分を拭
き、撥水性ガラスを得た。

【００４０】トリメチルシリル化液には、溶媒にピリジ
ン(キシダ化学製)を用い、トリメチルクロロシラン(CH
3)3SiCl（キシダ化学製)の含有量を10％に希釈したもの
を用いた。

【００４１】

【実施例２】ガラスと撥水層の中間に、下地層としてＳ
iＯ２膜をゾルゲル法で形成したこと以外は、実施例１
と同じ条件でサンプルを作成した。

【００４２】下地膜の形成：テトラエトキシシランをイ
ソプロピルアルコールで希釈した溶液に微量の酸触媒
(0.1Nの塩酸)と水を加えて約３時間撹拌し、酸化物換算
の溶質濃度が約0.5wt％になるようにさらにイソプロピ
ルアルコールを加えてコーティング液を得た。この溶液
の粘度は、約2.5mPa・sであった。次に、ガラス基板の
成膜面を水で洗浄、乾燥後、温度25℃、湿度50％に保持
されたクリーンルーム内において前記コーティング液を
スピンコーティング（回転数は200rpm）して乾燥後、約
620℃で5分間加熱して、ＳｉＯ２薄膜を得た。得られた
薄膜は、屈折率がn=1.45,膜厚d=100nmであった。

【００４３】

【比較例１】不活性化する工程を経ないこと以外は、実
施例１と同条件で行った。

【００４４】

【比較例２】不活性化処理液のトリメチルクロロシラン
の含有量が、0.5wt％のものを用いた以外は、実施例１
と同条件で行った。

【００４５】

【比較例３】不活性化処理液の希釈溶媒に、イソプロピ
ルアルコールを用いた以外は、実施例１と同条件で行っ
た。

【００４６】

〔撥水性試験〕

測定機器：協和界面科学製CA-X200型測定環境：大気中（約25℃）水：純水（ 2μl ）の水滴評価：ガラス面上に上記の水滴を落とし、
該ガラスと水滴のなす角度(°）(すなわち、接触角と呼
ぶ)を測定。なお、試験前の接触角はθ₀ （°)、各試験後の接触角
はθ(°)で示す。〔耐磨耗性試験〕試験機：トラバ−ス式摺動試験機試料サイズ：約100mm ×200mm 摩擦布への荷重：キャンバス布に0.1kg ／cm²(JIS L
3102-1206）ストロ−ク：100mm の往復摺動（摺動回数は往復
の回数）摺動速度：30往復／分評価：摺動回数3500回に対する接触角θ
(°)の測定なお、過剰の不活性処理液を払拭後のトラバース試験に
ついては、上記と同じトラバース試験機を用いて、払拭
ガラスサンプルにイソプロピルアルコールを含んだ紙タ
オルをセットし20回摺動後、乾燥紙タオルでさらに20回
摺動した後に、上記正規の耐磨耗性試験を実施し、過剰
払拭後の接触角を測定した。〔耐光性試験〕測定機器：スーパーUV（S-UV）耐光促進試験機
〔イワキエレクトリック製、EYE SUPER UV TESTER 、SV
U-W11 型〕。

【００４７】条件：約75〜76mW／cm² 、ランプとサンプ
ル間距離約25mm、パネル温度約50℃、SUV 照射時間約 2
00時間、400時間、600時間。評価：各SUV 照射時間に対する接触角θ
(°)を測定。

【００４８】

【評価結果】実施例及び比較例における性能評価結果を
表１及び図１に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】払拭後の耐磨耗性試験において、実施例
１、２はいずれも接触角が104〜105°とバラツキがほと
んどなく且つ値も100°以上で良好であるのに対し、比
較例１〜３は、バラツキが７〜１０°と大きく好ましい
ものではなかった。

【００５１】また耐光性試験について、６００時間UV照
射後の接触角は、実施例１、２が接触角80°以上と長期
的に撥水性能を維持し耐久性が高いものであった。一
方、比較例は何れも70°前後と低く、初期接触角からの
落ち込みも大きく、長期耐久性に乏しいものであった。

【００５２】以上のように、本発明の実施を施したもの
は、撥水層中の未反応基が不活性化され、耐光性、耐薬
品性及び耐磨耗性等の品質がばらつかず、優れているの
に対して、比較例のものは、比較例１においては未反応
基が不活性化されていないために、また比較例２、３の
ものは不活性化の効果が認められなかった。

【００５３】なお、市販品の撥水性サンプルの耐光性試
験を行った結果、S-UV照射時間約200時間程度で接触角
θが約65°程度と極めて短寿命であると言えるものであ
った。

【００５４】

【発明の効果】撥水層中の未反応基を不活性化させるこ
とにより、仕上げ工程でアルコール拭きを行っても、撥
水性ガラスの品質がばらつくことなく、安定した優れた
品質の撥水性ガラスを容易に得ることが出来るものであ
る。得られた撥水層は、格段に優れた耐薬品性及び耐光
性能を有する撥水性薄膜であって、高硬度かつ高密着性
であって耐久性や耐摩耗性とを併せ持つ。また、本発明
の製造方法によれば、制御性よく極めて安定し、しかも
高安全で厄介な工程もなく、簡便に効率よく被膜を形成
することができ、より長期的に優れた撥水性能を維持す
ることができ、かつ撥水性能のバラツキ幅を低減するこ
とができ、より確実でかつ安定した品質のものとなる。

【００５５】さらに、建築用はもとより自動車用窓材に
格段に安定した品質で供給でき、船舶や航空機の窓材、
種々のミラ−等各種ガラス物品等、種々の分野に広く採
用できる利用価値の高い、有用な撥水性ガラス及びその
製法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｓ-ＵＶ照射時間と接触角との関係

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ガラス表面に形成した撥水層が、弗素を
含有するシラン化合物を被覆し未反応基を不活性化させ
た薄膜であることを特徴とする撥水性ガラス。
【請求項２】撥水層は、ガラス表面にシロキサン結合
によりフルオロアルキル基が固定化されている請求項１
記載の撥水性ガラス。
【請求項３】撥水層は、金属酸化物膜よりなる下地層
の上部に形成されたものである請求項１記載の撥水性ガ
ラス。
【請求項４】ガラス基板の表面上にフルオロアルキル
基を含有するシラン化合物を加水分解ならびに脱水縮重
合させた塗布液を被覆し形成した撥水層において、該撥
水層をシリル化剤を溶媒中に含有する処理液にて処理す
ることにより、撥水層中の未反応基を不活性化させるこ
とを特徴とする撥水性ガラスの製造方法。
【請求項５】該処理液中のシリル化剤の濃度は、１〜
２０wt％である請求項４記載の撥水性ガラスの製造方
法。
【請求項６】表面を改質したガラスに撥水層を形成し
たのちに、該処理液にて処理する請求項４記載の撥水性
ガラスの製造方法。