JPH10500149A - レーザーマーク可能なプラスチック - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ドープされた二酸化錫の被膜を有する顔料を含むことを特徴とする、レーザーマーク可能なプラスチック、特に熱可塑性プラスチックのポリウレタンに関する。

Description

【発明の詳細な説明】 レーザーマーク可能なプラスチック 本発明は、ドープされた二酸化錫のコーティング（被膜）を有する顔料を含む ことを特徴とする、レーザーでマーク付け可能なプラスチックに関する。 製品のラベルづけは、産業のほとんどあらゆる分野でますます重要になってき ている。したがって、例えば製造日付、使用有効日付、バーコード、会社ロゴ、 連続番号などの付ける必要性が頻繁にある。現在、これらのマークは、主に印刷 、エンボス、スタンプ及びラベルづけのような従来技術を用いて付けられている 。しかしながら、特にプラスチックの場合、レーザーを使用して非接触的に非常 に速く、かつ自在にマークを付ける重要性が増しつつある。この技術は、図形的 な銘刻、例えばバーコードを平らでない表面にでさえ高速度で付けることを可能 にする。この銘刻はプラスチック物品それ自体のなかにあるので、耐久性があり 摩耗に対して強い。 多くのプラスチック、例えばポリオレフイン及びポリスチレンは、今まで、レ ーザーによってマークすることは非常に困難か又は不可能でさえあった。１０． ６μｍの赤外線領域で光を出すＣＯ₂レーザーは、ポリオレフィン及びポリスチ レンの場合には、極めて高い出力でさえ弱くて殆んど判読しがたいマーク付けし かできない。エラストマーのポリウレタン及びポリエーテルエステルの場合には 、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーは相互作用をせず、ＣＯ₂レーザーは彫りをつくる。プ ラスチックはレーザー光を完全には反射又は透過していないはずである。何故な ら完全に反射又は透過するときは相互作用が起こらないからである。しかし強い 吸収があってもならない。と言うのは、この場合にはプラスチックが蒸発して彫 りのみが残るからである。レーザー光線の吸収、したがって物質との相互作用は 、プラスチックの化学構造と使用するレーザー波長に依存する。多くの場合、プ ラスチックをレーザーで銘刻可能にするには適当な添加剤、例えば吸収剤を加え ることが必要となる。 プラスチックのレーザーによるラベルづけは、ＣＯ₂レーザーのほかにＮｄ− ＹＡＧレーザーを使用してますます行われてきている。通常使用されるＹＡＧレ ーザーは、１０６４ｎｍ又は５３２ｎｍの波長を特徴とするパルスエネルギー光 線を放射する。吸収剤物質は、急速な銘刻操作中充分な反応を示すためにこの特 定のＮＩＲ領域で顕著な吸収を示さなければならない。 ドイツ特許ＤＥ−Ａ ２９ ３６ ９２６は、レーザー光によるポリマー物質 の銘刻が、カーボンブラック又はグラファイトのようなエネルギー放射にさらし て退色する充填剤をプラスチックに混合することによ って実現できることを開示している。 ヨーロッパ特許ＥＰ ０ ４００ ３０５ Ａ２では、レーザーによって銘刻 でき、そして退色用添加剤としてリン酸水酸化銅（ＩＩ）又は酸化モリブデン（ ＶＩ）を含む高重合度ポリマー物質を開示している。 有機熱可塑性ポリマーをベースとし、かつ黒色の顔料を含有し、さらにレーザ ー照射に露して彫りをつけることのできるプラスチック成型組成物が、ヨーロッ パ特許ＥＰ ０５２２ ３７０ Ａ１に開示されている。 しかしながら、従来技術で公知のすべての充填剤は、銘刻しようとするプラス チックを恒久的に着色させるので、通常は薄い色の背景に黒ずんだスクリプトの レーザーによる銘刻は、そのコントラストがもはや充分に高くはならないと言う 欠点を有している。 充填剤又は好結果を与える吸収剤は、それ故、本来の極めて薄い固有の色か又 は非常に少量の使用しか必要としないものでなければならない。コントラスト強 化剤の三酸化アンチモンはこの基準を満たす。アメリカ特許ＵＳ ４，８１６， ３７４は、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーによる熱可塑性プラスチックエラストマーでレ ーザー銘刻に三酸化アンチモンを使用している。それは、母体物質及びレーザー の書き込み速度によって３〜８％の濃度で用いられる。レーザーによるマークづ け（以降、レーザーマーク又はレーザーマーキングと言う）は、カドミウム及び 砒素の化合物を使用しても可能であるが、これらの物質はその毒性のためもはや 使用されていない。 本発明の目的は、したがって、レーザー光に露してコントラストの高いマーキ ングができ、かつ、重金属を少量しか含まない、レーザーマーク可能なプラスチ ックを見いだすことであった。 驚くべきことに、例えばアンチモンがドープされた二酸化錫の被膜を有する顔 料を含む熱可塑性プラスチックが、シャープなエッジを有するコントラストの高 いマーキングを可能ならしめることがわかった。 したがって本発明は、熱可塑性プラスチックが、ドープされた二酸化錫の被膜 を有する顔料を含有していることを特徴とする、レーザーマーク可能なプラスチ ックに関する。 プラスチック系を基準として０．１〜４重量％、好ましくは０．５〜２．５重 量％、特に好ましくは０．３〜２重量％の濃度での顔料の添加により、この濃度 より著しく高濃度の三酸化アンチモンを含むプラスチックのコントラストに相当 するか又はそれより優れてさえいるコントラストがレーザーマーキングで実現す る。しかしながら、プラスチック中の顔料濃度は使用するプラスチック系によっ て変る。顔料の僅かの割合 がプラスチック系に大きな重要な変化をもたらすが、その加工性には影響しない 。 顔料に対する二酸化錫による被覆は、アンチモン、砒素、ビスマス、銅、ガリ ウム又はゲルマニウム、特にアンチモンでドープされ、あるいは当該酸化物でド ープされているのが好ましい。ドーピングの量は、二酸化錫を基準として０．５ 〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、特に好ましくは０．５〜２０重 量％とすることができる。二酸化錫の被覆は、導電性又は非導電性の被覆であっ ても差し支えない。 そのような顔料でドープされた色がきれいな着色状態にある透明な熱可塑性プ ラスチックは、僅かに金属光沢を示すが、透明性は保っている。必要とする場合 は、不透明な顔料、例えば二酸化チタンを０．２〜１０重量％、好ましくは０． ５〜３重量％添加すると、特に熱可塑性プラスチックのポリウレタンの場合に、 この金属光沢は完全に隠蔽される。さらに、あらゆる種類の色相を可能とし、同 時にレーザーマークの保存を確実にする着色した顔料もプラスチックに加えるこ とができる。 マーキング用に適する顔料とその製造方法が、例えばドイツ特許ＤＥ−Ａ ３ ８ ４２ ３３０及びヨーロッパ特許ＥＰ ０ １３９ ５５７に記載されてい る。顔料は、薄片状で、好ましくは透明又は半透明の、 例えば雲母、タルク、カオリン、ガラス、ＳｉＯ₂フレーク、合成又はセラミッ クのフレーク、あるいは合成の支持体なしの薄片などのフィロ珪酸塩の基質をベ ースとするのが好ましい。金属の薄片、例えばアルミニウム薄片、あるいは薄片 状の金属酸化物、例えば酸化鉄又はオキシ塩化ビスマスも適当である。特に好ま しい基質は、１種以上の金属酸化物で被覆された雲母フレークからなる。ここで 使用される金属酸化物は、特に二酸化チタン及び／又は二酸化ジルコニウムなど の無色かつ高屈折の金属酸化物、あるいは例えば酸化クロム、酸化ニッケル、酸 化銅、酸化コバルト、特に酸化鉄などの着色した金属酸化物のいずれでもよい。 二酸化錫の被覆を、それ自体公知の方法、例えばヨーロッパ特許ＥＰ ０ １ ３９ ５５７に記載の方法で、基質に実施する。薄片状の基質に、アンチモン、 砒素、ビスマス、銅、ガリウム又はゲルマニウムでドープした二酸化錫の被覆が 、約２５〜１００％、特に好ましくは約５０〜７５％の量で適用される。 レーザーマーキング用に特に適する顔料は、薄片状の金属酸化物又は薄片状の 基質、好ましくは１種以上の金属酸化物で被覆された雲母をベースとするもので ある。特に適する顔料は、ドープされた二酸化錫の被覆を実施する前に、ベース の基質を所望によって水和した二酸化シリコンで先ず被覆することを特徴とする 顔料である。そのような顔料はドイツ特許ＤＥ ３８ ４２ ３３０に記載され ている。この場合、基質を水に懸濁し、溶解性の珪酸塩溶液を適当なｐＨで添加 する。必要ならば、同時に酸を加えてｐＨを適当な範囲に保つ。珪酸で被覆され た基質は、それに続く二酸化錫被膜の被覆の前に懸濁液から分離でき、したがっ てドープされた二酸化錫被膜で直接仕上げるか又は被覆することができる。 例えばＶＣＨ出版のＵｌｌｍａｎｎ，１５，ｐｐ．４５７ｆｆに記載されてい る、既知のすべての熱可塑性プラスチックをレーザーマーキングに使用できる。 適するプラスチックの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ エステル、ポリエステルエステル、ポリエーテルエステル、ポリフエニレンエー テル、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレー ト、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−ス チレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、ポ リカーボネート、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルケトン及びそれらのコ ポリマー及び／又は混合物である。特に適するものは、その良好な機械的性質と コストの低い加工法の故に熱可塑性プラスチックのポリウレタン（ＴＰＵｓ）で ある。熱可塑性プラスチックポリウレタンは、多数の特 許及び他の刊行物、例えばイギリス特許ＧＢ １，０５７，０１８及びヨーロッ パ特許ＥＰ ０ ５６４ ９３１で以前から知られている。 本顔料は、プラスチック粒子にこの顔料を混合し、次いでこの混合物を高温で 成型することによって熱可塑性プラスチック中に導入される。必要ならば、当操 作条件のもとで熱的に安定な接着剤、ポリマーと相溶性の有機溶媒、安定剤及び ／又は界面活性剤を、顔料を混合中のプラスチックの粒子に加えることができる 。このプラスチック粒子／顔料の混合物は、一般に、プラスチック粒子を適当な 混合器に入れ、この粒子を任意の添加剤で湿潤させ、次いで顔料を加えて混合す ることにより調製される。プラスチックの着色は一般に着色濃厚物（マスターバ ッチ）か又は着色化合物によって行われる。こうして得られた混合物は、次いで 押出機又は射出成型機中で直接加工できる。加工により生成した成型物は、顔料 が極めて均一に分散している。そのあとレーザーマーキングが行われる。 本発明はまた、熱可塑性プラスチックの顔料と混合し、次いで高温で成型する ことを特徴とする新規なレーザーマーク可能なプラスチックの製造方法にも関す る。 レーザーによる銘刻は、パルスのレーザー、好ましくはＮｄ−ＹＡＧレーザー の光線上に試験片を入れて 行われる。エキシマーレーザーを使用する銘刻も例えばマスク技術手段によって 可能である。しかしながら、使用する顔料の高吸収領域の波長を有する他の慣用 のレーザーを用いて希望の結果を達成することもできる。得られるマークは、照 射時間（又はパルスレーザーの場合はパルス数）と、使用するレーザーの照射出 力及びプラスチック系によって決まる。使用するレーザーの出力は特定の用途に よって変り、各個々の場合で当業者が容易に決めることができる。 この新規な着色化されたプラスチックは、従来プラスチックの銘刻に印刷方法 が採用されていたすべての分野で使用できる。例えば、この新規なプラスチック の成型物は、電気、電子及び自動車の各産業において使用できる。この新規なプ ラスチックからなる、例えばケーブル、ワイヤー、あるいは暖房、換気及び冷房 分野におけるトリムストリップ又は機能的な部分、あるいはスイッチ、プラグ、 レバー及びハンドルなどのラベルづけや銘刻が、殆んどアクセス不能の場所にさ えレーザー光のお蔭で可能となる。重金属の含量が少ないため、この新規なプラ スチック系はさらに食品分野又は玩具分野の包装に使用することができる。包装 上のこのマーキングは、清拭や引掻きに対する耐久性があり、続いて行う殺菌操 作中安定であり、したがってマーキング操作の間、衛生的に清潔な方法で付ける ことができると言う特徴がある。再使用可能システム用の包装に、完全なラベル のモチーフを恒久的に付けることができる。レーザー銘刻の他の重要な用途分野 としては、家畜タグ、又は耳印が知られている、動物の個々のタグ付けのための プラスチックマークを含む。バーコードシステムにより、動物に特有な情報が蓄 えられ、そして必要な際は、スキャナーの助けを借りて再び呼び出すことができ る。この銘刻は、ある場合には動物に何年間もそのまま残るので非常に耐久性の あるものでなければならない。 このように、新規なプラスチックからなるプラスチック物品又は成型物にレー ザーマークすることが可能である。 以下の実施例は本発明を説明するものであるが、限定を意味するものではない 。パーセントは重量ベースである。 実施例 実施例１ 分子量１０００のポリテトラヒドロフラン１０００部、ＭＤＩ（メチレンジフ ェニル４，４’−ジイソシアネート）６００部及び１，４−ブタンジオール１２ ６部をベースとし、さらに１％の雲母顔料Ｍｉｎａｔｅｃ（登録商標）３１ＣＭ （アンチモンをドープした二酸化錫コーティングを有するＴｉＯ₂雲母顔料；Ｅ ． Ｍｅｒｃｋ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔの市販品）、０．６％の二酸化チタン及び０． ２５％のキノフタロンイエロー［Ｐａｌｏｉｔｈｏｌ（登録商標）Ｋ０６９１； ＢＡＳＦ製］を含む、ショア硬度が８５Ａの熱可塑性ポリエーテル−ポリウレタ ンから黄色の射出成型物をつくった。顔料は、射出成型操作の前に濃縮物の形態 でポリエーテル−ＴＰＵに加えた。電流強度１５Ａ及び書き込み速度４００ｍｍ ／秒でのＮｄ−ＹＡＧレーザーにより銘刻したところ、このタブレットは鮮明で 耐摩耗性の銘刻を示した。ＰＳＣクイック−チェック（ｑｕｉｃｋ−ｃｈｅｃｋ ）３００及び６７０ｎｍの読取ペンを使用して測定した反射値は、母体で６６％ 、銘刻部で２１％であった。バーコードは容易に読むことができるものであった 。 機械的性質 実施例２ 分子量が１０００のポリテトラヒドロフランの１０００部、ＭＤＩの７００部 及び１，４−ブタンジオールの１６２部をベースとし、さらに１％の雲母顔料Ｍ ｉｎａｔｅｃ（登録商標）３０ＣＭ（アンチモンをドープした二酸化錫コーティ ングを有するＳｉＯ₂を被覆したＴｉＯ₂雲母顔料；Ｍｅｒｃｋ，Ｄａｒｍｓｔａ ｄｔの市販品）、０．６％の二酸化チタン及び０．５％のクロム酸鉛顔料（Ｋｒ ｏｌｏｒ Ｙｅｌｌｏｗ ７８７Ｄ）と０．１％のモリブデン酸鉛顔料（Ｋｒｏ ｌｏｒ Ｏｒａｎｇｅ ７８９Ｄ）を含む、ショア硬度が９０Ａの熱可塑性プラ スチックのポリエーテルーポリウレタンからなるオレンジ色の射出成型物をつく った。顔料は、濃縮物の形で射出成型操作の前にポリエーテル−ＴＰＵに加えた 。 １３アンペア、パルス周波数が５ＫＨｚ及び６００ｍｍ／秒の速度でのＮｄ− ＹＡＧレーザーによる銘刻は、高コントラストであり、かつ、耐摩耗性があった 。 ＰＳＣ３００を使用しての反射値は、母体で５６％、銘刻部で２５％であった 。 実施例３ 分子量が１０００のポリテトラヒドロフラン１０００部、ＭＤＩ８３０部、１ ，４−ブタンジオール２０９部をベースとし２％のＵＶ安定剤濃縮物で、ショア 硬度９５Ａを有する熱可塑性プラスチックのポリエーテル−ポリウレタンからオ レンジ色の射出成型物を製造した。このタブレットは、さらに１％の雲母顔料Ｍ ｉｎａｔｅｃ（登録商標）３１ＣＭ、０．６％の二酸化チタン、０．２５％のキ ノフタロンイエロー、及び０．０２％のアゾ顔料ＰａｌｉｏｔｏｌイエローＫ２ ２７０を含む。顔料は濃縮物の形で射出成型操作の前にポリエーテル−ＴＰＵに 加えた。 １８アンペア及び６００ｍｍ／秒でのＮｄ−ＹＡＧレーザーによる銘刻は、高 コントラストであり、かつ、耐摩耗性があった。 ＰＳＣ３００を使用した反射値は、母体で６７％、銘刻部で２４％であった。 実施例４ ９０Ａのショア硬度を有し、１％の雲母顔料Ｍｉｎａｔｅｃ（登録商標）３１ ＣＭ、及び１％の二酸化チタンを含むポリエーテル−ポリウレタンから白色の射 出成型物を製造した。顔料は、射出成型操作前に濃縮物の形で加えた。 １４アンペア、パルス周波数５ＫＨｚ、及び４００ｍｍ／秒でのＮｄ−ＹＡＧ レーザーによる銘刻は、コントラストが高くかつ、耐摩耗性があった。 ＰＳＣ３００を使用した反射値は、母体で６８％、銘刻部２８％であった。 実施例５ ポリテトラヒドロフラン及びポリブチレンテレフタレートをベースとする、シ ョア硬度が４２Ｄのポリエーテルエステルから、黄色の射出成型物を製造した。 このタブレットは、１％の雲母顔料Ｍｉｎａｔｅｃ（登録商標）３１ＣＭ、０． ６％の二酸化チタン、及び０．２５％のキノフタロンイエローを含む。顔料は、 射出成型操作前に濃縮物の形で加えた。 高いコントラストの銘刻がＮｄ−ＹＡＧレーザーによってなされた。 実施例６ ポリブチレンテレフタレート及びポリカプロラクトンをベースとし、ショア硬 度５５Ｄを有するポエステルエステルから黄色の射出成型物を製造した。このタ ブレットは、１．５％の雲母顔料Ｍｉｎａｔｅｃ（登録商標）３１ＣＭ、０．６ ％の二酸化チタン及び０．２５％のキノフタロンイエローを含む。顔料は濃縮物 の形で射出成型操作の前に加えた。高いコントラストの銘刻が、Ｎｄ−ＹＡＧレ ーザーによってなされた。 実施例７ 分子量が２０００のポリ（１，４−ブタンジオール）−ヘキサン−１，６−ジ オールアジペート１００部、ＭＤＩ５８０部及び１，４−ブタンジオール１６２ 部をベースとし、さらに雲母顔料Ｍｉｎａｔｅｃ（登録 商標）３０ＣＭを１．５％、二酸化チタンを０６％クロム酸鉛顔料（Ｋｒｏｌａ ｒ Ｙｅｌｌｏｗ ７８７Ｄ）を０．５％、及びモリブデン酸鉛顔料（Ｋｒｏｌ ａｒ Ｏｒａｎｇｅ ７８９Ｄ）を０．１％含む、ショア硬度が９０Ａのポリエ ステル−ポリウレタンからオレンジ色の射出成型物を製造した。顔料は、射出成 型操作の前に濃縮物の形でポリエーテル−ＴＰＵに加えた。 Ｎｄ−ＹＡＧレーザーによる銘刻は耐久性と高いコントラストを示した。 実施例８ ポリアミド［Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ３Ｋ；ＢＡＳＦ社，Ｌｕｄｗｉ ｇｓｈａｆｅｎ］及び０．３％のＭｉｎａｔｅｃ（登録商標）３０ＣＭからなる 成型組成物からつくったプラグに、白い背景で暗色の銘刻を付けた。Ｎｄ−ＹＡ Ｇレーザーによるこの銘刻は、鮮明できめの細かいモチーフを示した。顔料に密 接して起る変化は、ポリマーに何ら著しい変化を与えることなく、ポリアミド中 で非常に鮮明であった。 実施例９ ポリアセタール［Ｈｏｓｔａｆｏｒｍ（登録商標）Ｃ９０２，Ｈｏｅｃｈｓｔ 社製］及び１％のＭｉｎａｔｅｃ（登録商標）３１ＣＭからなる成型組成物から 製造した照明スイッチに、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーによ り白い背景で灰色のマークを付けた。 実施例１０ ポリプロピレン（ＰＰＨ１０，ＤＳＭ社製）及び１％のＭｉｎａｔｅｃ（登録 商標）３０ＣＭからなるフィルムに、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーにより鮮明なエッジ を有するマークが付けられた。裏打ち材は発泡効果を示さなかった。 比較例１ 分子量１０００のポリテトラヒドロフラン１０００部、ＭＤＩ８３０部、１， ４−ブタンジオール２０９部及び２％のＵＶ安定剤濃縮物をベースとし、ショア 硬度９５Ａを有する、熱可塑性プラスチックのポリエーテル−ポリウレタンから 黄色の射出成型物をつくった。このタブレットは、さらに二酸化チタン０．６％ 、キノフタロンイエロー０．２５％及びアゾ顔料Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏ ｗ Ｋ２２７０を０．０２％含んでいる。顔料は、射出成型操作の前に、濃縮物 の形でポリエーテルＴＰＵに加えた。 この組成と色彩は実施例３に一致するが、レーザーコントラスト強化剤は存在 しない。Ｎｄ−ＹＡＧレーザーによる銘刻はされなかった。 比較例２ 分子量が１０００のポリテトラヒドロフランの１０００部、ＭＤＩの８３０部 、１，４−ブタンジオール の２０９部をベースとしさらに２％のＵＶ安定剤濃縮物でショア硬度９５Ａを有 する熱可塑性プラスチックのポリエーテル−ポリウレタンから、黄色の射出成型 物をつくった。このタブレットには、さらに５％の三酸化アンチモン、０．６％ の二酸化チタン、０．２５％のキノフタロン及び０．０２％のアゾ顔料Ｐａｌｉ ｏｔｈｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｋ２２７０を含んでいる。顔料は、射出成型操作の 前に濃縮物の形でポリエーテルＰＴＵに加えた。 この組成と色彩は、レーザーコントラスト強化剤は別として実施例３と一致し 、さらに比較例１とも一致する。 Ｎｄ−ＹＡＧレーザーにより１８アンペア、６００ｍｍ／秒で銘刻を行った。 ＰＳＣ３００を使用した反射値は母体で６９％、銘刻部で２２％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 1/28 9272−4Ｊ Ｃ０９Ｃ 1/28 1/40 9272−4Ｊ 1/40 3/06 9272−4Ｊ 3/06 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 クリムチャク， ビューカハート ドイツ連邦共和国 64807 ダイエブーク ミンネフェルター ゼーシュトラーセ 46 (72)発明者 プリソック， フランク ドイツ連邦共和国 49448 レムフェーデ モルデシュトラーセ 18

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ドープされた二酸化錫の被膜を有する顔料を含む熱可塑性プラスチックであ ることを特徴とするレーザーマーク可能なプラスチック。 ２．前記熱可塑性プラスチックが、薄片状の基質をベースとする顔料を含むこと を特徴とする請求項１に記載のレーザーマーク可能なプラスチック。 ３．前記顔料が、薄片状基質として、雲母薄片、ＳｉＯ₂フレーク又は１種また はそれ以上の金属酸化物で被覆された雲母薄片を含むことを特徴とする請求項１ 又は２のいずれかに記載のレーザーマーク可能なプラスチック。 ４．前記顔料が、所望により水和二酸化シリコンの被膜又は別の不溶性珪酸塩の 被膜で被覆されている薄片状基体を含むことを特徴とする請求項１ないし３のい ずれか１項に記載のレーザーマーク可能なプラスチック。 ５．顔料の割合が、前記プラスチック系を基準として、０．１〜３重量％である ことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のレーザーマーク可能 なプラスチック。 ６．顔料の二酸化錫被膜が、０．５〜５０重量％のアンチモン、砒素、ビスマス 、銅、ガリウム、ゲルマニウム、又はそれらの該当酸化物でドープされているこ とを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載のレーザーマーク可能な プラスチック。 ７．前記プラスチックが、熱可塑性プラスチックのポリウレタンであることを特 徴とする請求項１に記載のレーザーマーク可能なプラスチック。 ８．前記プラスチックが、ポリエーテルエステル又はポリエステルエステルであ ることを特徴とする請求項１に記載のレーザーマーク可能なプラスチック。 ９．前記プラスチックが、さらに付加的に染料性（ｄｙｅ）顔料を含むことを特 徴とする請求項１に記載のレーザーマーク可能なプラスチック。 １０．熱可塑性プラスチックの粒子を顔料と混合し、次いで高められた温度で成 型することを特徴とするレーザーマーク可能なプラスチックの製造方法。 １１．請求項１に記載のレーザーマーク可能なプラスチックを、レーザー照射で マークを付ける成型物の製造用原料として使用すること。 １２．請求項１に記載のレーザーマーク可能なプラスチックからなる成型物。