JPH10181221A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 平滑性の低い受容紙に対して高品質の印字を
行うことができ、しかも耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性に
優れると共に熱感度も高い熱転写記録媒体を提供する。 【解決手段】 支持体上にワックスを主成分とした剥離
層、着色剤を含むインク層をその順に積層してなる熱転
写記録媒体において、該インク層が着色剤、ポリエステ
ル樹脂と添加剤とからなり、しかも該添加剤が分子量１
５０〜４００で且つ環状構造部分を有する有機化合物か
らなるものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写記録媒体に関
し、詳しくは受容体への定着性がよく、転写、定着し得
る受容体の種類を広げることが可能で、しかも熱、こす
れ、薬品等の耐性に強く、熱感度などの転写性能の点で
も高性能な熱転写記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱転写記録媒体を受容体（被転写体）へ
転写するためには、一定の圧力下でこの熱転写記録媒体
と受容体とを熱ヘッド上で密着させ、熱ヘッドより加え
られる熱エネルギーにより熱転写記録媒体のインク層を
溶融し、受容層上に転写する方法が採用されている。こ
の転写の際に、熱転写記録媒体と受容体とが十分に密着
していないと、密着不良部分では転写が行なわれなくな
る。こうしたことから、密着性を十分に高めるために、
受容体として凹凸の少ない平滑なものを使用する必要が
ある。しかし、一般に受容紙として用いられる紙は、植
物繊維よりなるために凹凸が激しい。

【０００３】このようなことから、受容体として使用さ
れる紙にはカレンダー処理、表面コーティング等の特殊
な処理を施して平滑性を改善したものが用いられてい
る。このような処理を施した紙は表面に特有な光沢があ
り、しかも手ざわりが悪い等の問題がある。このため
に、上記特殊な表面処理を施さない普通紙やベック平滑
度が数秒から十数秒のボンド紙でも良好な転写が可能な
熱転写記録媒体の実用化が要望されている。

【０００４】そこで、普通紙に転写可能な熱転写記録媒
体として、インク層中に熱分解性発泡剤を含有させたも
の（特開昭５９−２０１８９３号公報）、インク層中に
易揮発性有機液体を内包する微粒子充填剤を含有させた
もの（特開昭５９−２０１８９４号公報）、上下２層に
分離され、下層に高沸点溶剤を含有させたインク層を有
するもの（特開昭６０−２３９２８４号公報）、インク
層中に熱膨張性物質を含有させたもの（特開昭６０−２
３６７９２号公報）等、転写時の熱エネルギーによって
インク層が紙の凹凸に応じるように変化し、転写効率を
向上させようとする提案がなされている。しかし、これ
らの熱転写記録媒体は成膜工程が複雑となり、しかも溶
剤の揮発等の安定性にも問題がある。

【０００５】この他に、インク層の上に界面活性剤を含
む熱溶融性物質層を設けることにより、平滑度の高い紙
から平滑度の低い紙まで良好な転写を可能とした熱転写
記録媒体が提案されている（特開昭６０−２３４８８９
号公報）。しかし、この熱転写記録媒体においては、イ
ンク層中に低分子量のワックス成分を多く含有させてい
るために、このインク層上に高融点の熱溶融性物質層を
塗布する際に下のインク層が再溶解又は再溶融してしま
い、安定して製造できない問題がある。また、インク層
中にフタル酸ジエステルを含有させて、ラフ紙対応性向
上を目的とした熱転写記録媒体が提案されているが、フ
ィルムベースの受容体においては充分な印字品質が得ら
れないという難点がある。

【０００６】なお、熱転写記録媒体においては、熱転写
性能を向上させるために軟化温度の低いインク層が要求
されると共に、熱転写された画像を加熱時にこすっても
尾を引いて地肌を汚すことがなく、且つ、有機溶剤のよ
うな薬品で溶解することがない、定着性のよいインクが
要求される。しかし、これらの要求には矛盾したものも
あるから、簡便に理想的なインク層を形成させることは
極めて困難である。例えば、特公昭６０−５９１５９号
公報には、軟化温度６０〜１１０℃のエポキシ樹脂と着
色剤で構成される熱転写インク層を持つ熱転写記録媒体
が開示されており、このインク層は保存安定性がよく耐
摩耗性にも優れた転写画像を与えるが、この転写画像は
７０℃の加熱下で摩擦すると画像が乱れる欠点がある。
また、転写画像表面の潤滑性が低いため、金属の角やツ
メ等で容易に剥き取られる欠点もある。

【０００７】このため、熱転写記録層を多層構造にした
り、特定のバインダー樹脂と特定の熱溶融性インクの組
合せを探索する等の検討が行われている。例えば、特開
平３−９９８８５号公報には、融点６０〜１２０℃の熱
溶融性物質で形成される剥離層の上に、ガラス転移温度
５０〜７０℃のポリエステル樹脂と着色剤と滑剤を主成
分とする熱転写インク層を持つ熱転写記録材料が開示さ
れている。特開平３−２１１０９０号公報には、剥離層
やインク層等の複数層で形成されている熱転写記録層の
少なくとも一層を、ガラス転移温度１２０℃以上の熱可
塑性樹脂を主成分とする層とし、これによって耐熱性や
耐薬品性の高い転写画像が得られる熱転写記録媒体が開
示されている。

【０００８】また、特開平３−１７８４８８号公報に
は、軟化点７０〜１２０℃のワックスを主成分とする剥
離層と、無色の熱可塑性バインダー樹脂中に無機顔料又
は軟化点１００℃以上の樹脂粉末を含有させた層と、イ
ンク層を持つ３層構成の熱転写記録媒体が、特開平４−
１８９１８９号公報には、熱溶融性インクと該インクに
対して離型性を持つ樹脂マトリックスよりなる熱溶融性
インク層を持つ熱転写記録媒体が本出願人によって提案
されている。更に、本出願人は転写画像の耐摩耗性、耐
熱性、耐薬品性の向上を目的として研究を進め、インク
層のバインダー樹脂として、メチルメタクリレートとア
クリロニトリルとグリシジルメタクリレートからなる共
重合体をアルカノールアミンで変性した樹脂を提案した
（特開平２−２５８２９４号公報）。また同様の目的か
ら、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルと不飽和
ポリエステルで形成される共重合体をインク層のバイン
ダー樹脂にする方法、該インク層の下に潤滑付与剤層及
び／又は密着向上剤層を設ける方法及び前記インク層の
上に感度向上剤層を設ける方法を提案した（特開平２−
２５８２９５号公報）。

【０００９】以上述べたように、熱転写記録媒体に関し
て多数の提案がなされているが、製造面での問題が無
く、各種の受容紙に対し個別的に高い品質の印字を行な
うことができるものは未だ得られておらず、また一般に
転写画像の耐摩耗性が高い場合は熱感度が劣り、熱感度
が高い場合は耐摩耗性に問題のあるものが多く、十分に
満足できる程度に両者を向上させることが可能な簡単な
方法は見当らない。例えば、剥離層を設けることで熱感
度は向上するが耐摩耗性が著しく低下し、耐摩耗性向上
のため剥離層に滑剤や樹脂等を添加すると熱感度が低下
してしまう。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような諸問題を解決した、即ち製造面の問題無しに各
種の受容紙に対して個別的に高品質の印字を行なうこと
ができ、しかも耐摩耗性の画像を与えると共に耐薬品
性、耐熱性に優れ、更に熱感度も高い熱転写記録媒体を
提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体上にワックスを主成分とした剥離層、着色剤
を含むインク層をその順に積層してなる転写層を有する
熱転写記録媒体において、該インク層が着色剤とポリエ
ステル樹脂と添加剤とからなり、しかも該添加剤が分子
量１５０〜４００で且つ環状構造部分を有する有機化合
物からなることを特徴とする熱転写記録媒体が提供され
る。第二に、上記第一の熱転写記録媒体において、ポリ
エステル樹脂が重量平均分子量５，０００〜３０，００
０のものであることを特徴とする熱転写記録媒体が提供
される。第三に、上記第一又は第二の熱転写記録媒体に
おいて、ポリエステル樹脂がＴｇ２０〜６０℃のもので
あることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。第
四に、上記第一、第二又は第三の熱転写記録媒体におい
て、添加剤が下記一般式（１）で示されるジチオエーテ
ル化合物であることを特徴とする熱転写記録媒体が提供
される。

【化１】 （式中、Ｒはアルキレン基、Ｘ及びＹは水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ア
シルオキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｘ及びＹは同一
又は異なっていてもよい。ｍ、ｎは各々独立に０〜３の
整数を表す。）第五に、上記第一、第二、第三の熱転写
記録媒体において、添加剤が下記一般式（２）で示され
るシュウ酸エステルであることを特徴とする熱転写記録
媒体が提供される。

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、−ＣｎＨ₂ｎ−Ａｒ（式中、ｎは１〜
８の整数、Ａｒはアリール基を表し、以下も同様であ
る。）又は−ＣｎＨ₂ｎ−ＣＯ−Ａｒを表す。但し、Ｒ¹
及びＲ²の両方が炭素数１〜２０のアルキル基である場
合を除く。なお、炭素数１〜２０のアルキル基はハロゲ
ン原子で置換されていてもよく、またシクロアルキル
基、アリール基、−ＣｎＨ₂ｎ−Ａｒ及び−ＣｎＨ₂ｎ−
ＣＯ−Ａｒ中のＡｒはアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基、フェナシル基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アリ
ールカルボニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、
アンモニウムスルホン酸基又はハロゲン原子で置換され
ていてもよい。）第六に、上記第一、第二又は第三の熱
転写記録媒体において、添加剤が下記一般式（３）で示
される二塩基酸エステルであることを特徴とする熱転写
記録媒体が提供される。

【化３】 (式中、Ｒ³、Ｒ⁴はアルキル基、アリール基、プロパギ
ル基、アラルキル基、アリル基を表し、Ｘはアルキレ
ン、フェニレン、又は下記化４で表される基を表し、Ｒ
³及びＲ⁴は同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＸの全てがアルキル基、プロパギル基、アリル
基、アルキレン基等の脂肪族基である場合を除く。）

【化４】

【００１２】以下に本発明を詳細に説明する。本発明
は、支持体上にワックスを主成分とした剥離層、着色剤
を含むインク層をその順に積層してなる転写層を有する
熱転写記録媒体において、該インク層が着色剤とポリエ
ルテル樹脂と添加剤とからなり、しかも該添加剤が分子
量１５０〜４００で且つ環状構造部分を有する有機化合
物からなることを特徴とする。

【００１３】様々な受容体に鮮明な画像を得るために
は、インク層中の着色剤とポリエルテル樹脂をサーマル
ヘッドからの熱付加時に容易に受容体へ熱移行させる必
要があるが、概してポリエルテル樹脂は分子量が高いた
め、熱転写プリンターでのサーマルヘッドでの熱印字の
ような熱エネルギーでは熱移行しにくい。これを助ける
役目をするのが添加剤である。添加剤の性状としては、
分子量１５０〜４００と低分子量のものを選ぶことによ
り、熱軟化しやすくする。且つこのような低分子の有機
化合物中環状構造部分を有するものが、熱特性が比較的
シャープで、熱軟化促進効果が表われやすい。

【００１４】上記ポリエルテル樹脂は重量平均分子量が
５，０００〜３０，０００のものを用いることで、分子
量を低く抑え、印字品質が向上する。即ち、重量平均分
子量が５，０００未満では、転写画像の耐摩耗性など耐
性の低下を招きやすすく、重量平均分子量が３０，００
０を超えると、転写性が低下し鮮明な画像が得られにく
くなる。更に、ポリエルテル樹脂は、Ｔｇが２０〜６０
℃のものを用いることが好ましい。即ち、Ｔｇが２０℃
未満のポリエルテル樹脂によると、ブロッキング（イン
ク層がバック層へ転移する）が発生したり、転写画像の
尾引きが発生したりする場合がある。一方、Ｔｇが６０
℃より高いポリエルテル樹脂によると、受容体への定着
が充分でなくなると共に熱感度が低下し、転写不良や印
字品質低下を招きやすい。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明のインク層においては、前
述したように、着色剤とポリエルテル樹脂と添加剤とが
主材として用いられる。まず、インク層に用いる樹脂と
して最適なポリエステル樹脂は、例えば、多価アルコー
ルと多塩基酸との重縮合、ラクトンのような環状エスエ
ルの開環重合、二塩基酸とグリコールとの重縮合などに
より一般に知られている合成法で製造することができ
る。上述のように、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）で
５，０００〜３０，０００のものが好ましく、またＴｇ
２０〜６０℃であれば更に好ましい。また、ポリエルテ
ル樹脂の含有量は、インク層中の固形分重量割合の５０
〜９５％とすることが広範囲な受容体に対して好適であ
る。インク層中のポリエルテル樹脂が５０％未満の場合
は、受容体への定着が十分でなく、特にシャープエッジ
による引っ掻きに弱いなど耐性が劣る。一方、インク層
中のポリエルテル樹脂が９５％を超えると、低平滑な受
容体において画像にかすれが生ずるなど転写が十分でな
くなる場合がある。

【００１６】本発明のインク層では、前述したように、
ポリエルテル樹脂を熱軟化し易くするための添加剤とし
て、分子量が１５０〜４００で且つ環状構造部分を有す
る有機化合物が用いられる。該有機化合物としては、種
々のものが挙げられるが、なかでも融点が７０℃〜１２
０℃のものが良好である。融点が高い場合は転写性がや
や劣り、融点が低い場合は転写画像の耐熱性が劣る。こ
のような点から、例えば下記表１で示す化合物が挙げら
れる。もちろん、これらに限定されるものではない。

【００１７】

【表１】

【００１８】また、本発明において、添加剤と使用され
る好ましい有機化合物としては、下記一般式（１）で示
されるチオエーテル化合物がある。

【化１】 （式中、Ｒはアルキレン基、Ｘ及びＹは水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ア
シルオキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｘ及びＹは同一
又は異なっていてもよい。ｍ、ｎは各々独立に０〜３の
整数を表す。）

【００１９】上記一般式（１）で表されるジチオエーテ
ル化合物としては、種々のものが挙げられるが、なかで
も融点が７０℃から１２０℃のものが良好である。融点
が高い場合は転写性がやや劣り、融点が低い場合は転写
画像の耐熱性が劣る。このような点から下記表２で示す
構造式（ａ）〜（ｇ）のジチオエーテル化合物が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００２０】

【表２】

【００２１】更に、本発明において、添加剤として使用
される好ましい有機化合物としては、下記一般式（２）
で示されるシュウ酸エスエル化合物がある。

【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、−ＣｎＨ₂ｎ−Ａｒ（式中、ｎは１〜
８の整数、Ａｒはアリール基を表し、以下も同様であ
る。）又は−ＣｎＨ₂ｎ−ＣＯ−Ａｒを表す。但し、Ｒ¹
及びＲ²の両方が炭素数１〜２０のアルキル基である場
合を除く。なお、炭素数１〜２０のアルキル基はハロゲ
ン原子で置換されていてもよく、またシクロアルキル
基、アリール基、−ＣｎＨ₂ｎ−Ａｒ及び−ＣｎＨ₂ｎ−
ＣＯ−Ａｒ中のＡｒはアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基、フェナシル基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アリ
ールカルボニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、
アンモニウムスルホン酸基又はハロゲン原子で置換され
ていてもよい。）

【００２２】上記一般式（２）で表されるシュウ酸エス
テルとしては、種々のものが挙げられるが、なかでも融
点が７０℃〜１２０℃のものが良好である。融点高い場
合は転写性がやや劣り、融点が低い場合は転写画像の耐
熱性が劣る。このような点から下記表３で示す構造式
（ａ）〜（ｅ）のシュウ酸エステルが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００２３】

【表３】

【００２４】更にまた、本発明において、添加剤として
使用される好ましい有機化合物としては、下記一般式
（３）で示される二塩基酸エステル化合物がある。

【化３】 (式中、Ｒ³、Ｒ⁴はアルキル基、アリール基、プロパギ
ル基、アラルキル基、アリル基を表し、Ｘはアルキレ
ン、フェニレン、又は下記化４で表される基を表し、Ｒ
³及びＲ⁴は同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ³、
Ｒ⁴及びＸの全てがアルキル基、プロパギル基、アリル
基、アルキレン基等の脂肪族基である場合を除く。）

【化４】

【００２５】上記一般式（３）で表される二塩基酸エス
テルとしては、種々のものが挙げられるが、なかでも融
点が７０℃から１２０℃のものが良好である。融点が高
い場合は転写性がやや劣り、融点が低い場合は転写画像
の耐熱性が劣る。このような点から下記表４−（１）〜
表４−（３）で示す二塩基酸エステルが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

【００２６】

【表４−（１）】

【００２７】

【表４−（２）】

【００２８】

【表４−（３）】

【００２９】本発明のインク層には熱転写性や解像度等
の向上を目的として、更に各種の添加物を添加してもよ
い。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パ
ラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリ
ラワックスやカルナウバワックス等の天然ワックス類、
シリコーン油やパーフロロアルキルエーテル等のオイル
類等の添加で熱転写性や解像度を向上させることができ
る。なお、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほ
か、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロア
ルキエーテル樹脂等の樹脂類及び炭化ケイ素やシリカ等
の無機滑剤も使用可能である。

【００３０】本発明で用いられる着色剤としては、要求
される色調などに応じ、カーボンブラック、有機顔料、
無機顔料、又は各種染料から適当なものを選択して用い
ることができる。

【００３１】次に、剥離層は支持体に隣接して設けられ
る層であり、融点又は軟化点が７０〜１２０℃のワック
スを主体としている。この層は熱印加時に支持体と熱転
写層との剥離性をよくするために設ける層であり、その
ためのサーマルヘッドによる熱印加で溶融して低粘度液
体になるような成分で構成するのが望ましく、また加熱
部分と非加熱部分の界面近くで層が容易に切れるように
層成分を調整するとよい。

【００３２】剥離層に使用されるワックスを具体的に例
示すると、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カル
ナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワッ
クス等の天然ワックス；パラフインワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、
セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等
の合成ワックス；マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへ
ニン酸等の高級飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、べ
へニルアルコール等の高級飽和一価アルコール；ソルビ
タンの脂肪酸エステル等の高級エステル；ステアリン酸
アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙
げられる。

【００３３】また、剥離層に弾力性を持たせて熱転写記
録媒体と被転写体との密着性をよくすることも可能であ
り、この目的を達成するため剥離層にイソプレンゴム、
ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴ
ム、ニトリルゴム等のゴム類が添加される。このほか、
剥離層の脱落防止のため接着性の強い樹脂類を該層に添
加することもよく行われるが、このために添加される樹
脂としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−
エチルアクリレート共重合体等が好適である。

【００３４】支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使
用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセ
チルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較
的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸
紙等が好ましく使用される。

【００３５】また、本発明の熱転写記録媒体には、必要
に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層
はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保
護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱
硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹
脂も使用可能である。なお、保護層の形成に好適な樹脂
はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、こ
れらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の
設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることが
できるため、該層の設置によって従来は不適とされてい
た材料を支持体にすることも可能になる。

【００３６】支持体上へのアンダー層、剥離層やインク
層あるいは保護層の設層は、ホットメルト塗布法、水性
塗工法、有機溶剤を使用する塗工法等の公知の方法で行
うことができる。このような塗工法で設けられる熱転写
層は、全体の厚みが０．５〜１０μｍ、好ましくは０．
５〜６．０μｍであり、該熱転写層内でインク層厚は
０．５〜６．０μｍ、好ましくは１．０〜４．０μｍ、
剥離層厚は０．３〜２．０μｍ、好ましくは０．５〜
１．５μｍ、アンダー層は０．０５〜０．４０μｍとす
ればよい。

【００３７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に具体的に
説明する。なお、以下で示す部はすべて重量基準であ
る。

【００３８】〔実施例１−１〕支持体として４．５μｍ
厚のＰＥＴフィルムを用いた。この支持体側から順に下
記アンダー層（０．２μｍ厚）、剥離層（１．０μｍ
厚）、インク層（０．７５μｍ厚）の各成分をメチルエ
チルケトンを溶剤として塗布乾燥し、本発明の熱転写記
録媒体を作製した。なお、インク層成分は固形分１５％
濃度で塗布した。 〈アンダー層〉 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂 ８０部 カーボンブラック ２０部 〈剥離層〉 カルナウバワックス ７０部 キャンデリラワックス ２５部 スチレンブタジエンゴム ５部 〈インク層〉 カーボンブラック ２５部 ポリエステル樹脂（Ｔｇ:６３℃、Ｍｗ＝２５０００） ５２．５部 フタル酸ジフェニル ２２．５部

【００３９】〔実施例１−２〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例１−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２５部 ポリエステル樹脂（Ｔｇ:７８℃、Ｍｗ＝４５０００） ５２．５部 シュウ酸ジベンジル ２２．５部

【００４０】〔実施例１−３〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例１−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２５部 ポリエステル樹脂（Ｔｇ:１８℃、Ｍｗ＝１７０００） ３７．５部 ショ糖エステル ３７．５部

【００４１】〔比較例１−１〕市販の熱転写リボンを用
いた。分析の結果、支持体として６．５μｍ厚のＰＥＴ
フィルム上に、カルナウバワックス及び変性ポリエチレ
ンを含む剥離層及びカーボンブラック、ポリエステル樹
脂及びカルナウバワックスを含むインク層が順に設けら
れており、剥離層及びインク層の総和は１．５ないし
２．０μｍ厚であった。

【００４２】〔比較例１−２〕実施例１−１において、
インク層の組成を下記組成に変えた以外は、実施例１−
１と同様にして比較用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 ポリエステル樹脂（Ｔｇ:２２℃、Ｍｗ＝２２０００） ５０部 アクリル樹脂 ３０部

【００４３】〔比較例１−３〕支持体として４．５μｍ
厚のＰＥＴフィルムを用い、この支持体側から順に下記
成分から成る剥離層（１．０μｍ厚）、インク層（１．
０μｍ厚）をメチルエチルケトンを溶剤として塗布乾燥
し、比較用の熱転写記録媒体を作製した。 〈剥離層〉 カルナウバワックス ７０部 シリコーン樹脂 ３０部 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 ポリエステル樹脂（Ｔｇ:６０℃、Ｍｗ＝２５０００） ５０部 アクリル樹脂 ５０部

【００４４】上記のようにして得た実施例及び比較例の
熱転写記録媒体について、下記印字条件で印字し形成さ
れた画像について、画像転写性、及び尾引きを評価し
た。結果を表５に示す。

【００４５】サーマルヘッド：部分グレース薄膜ヘッド
タイプ（８ドット／ｍｍ） プラテン圧：１５０ｇ／ｃｍ 熱転写記録媒体の引き剥がし角度：受容紙に対して３０
度 引き剥がしトルク値：２００ｇ 印字速度：１０ｃｍ／秒 受容紙：白ＰＥＴ（Ｂｅｋｋ平滑度２５０００秒）及び
合成紙（Ｂｅｋｋ平滑度２０００秒）

【００４６】〔評価〕 〈画像転写性〉 印加エネルギー２０ｍｊ／ｍｍ²での転写画像を次の基
準で評価した。 ◎ ボイド、カスレがなく、画像のエッジがシャープで
ある。 ○ ボイド、カスレがほとんどない。 △ ややボイド、カスレがある。 × まったく転写しない。

【００４７】〈尾引き〉白ＰＥＴを受像紙として用い、
印加エネルギー２０ｍｊ／ｍｍ²におけるナロー２ドッ
ト、ワイド６ドットの横バーコードの転写画像を次の基
準で評価した。なお、ここでいう尾引きとは、印字時に
印加部と共に非印加部のインク層が持って行かれ、画像
のエッジ部がひげ状になることを指す。 ◎ 尾引きがなく、画像のエッジがシャープである。 ○ 尾引きがほとんどない。 △ やや尾引きがある。 × 横バーコードが尾引きで完全につぶれ解読できな
い。

【００４８】

【表５】

【００４９】表５より実施例のものが、画像転写性や尾
引きに関して優れていることがわかる。ことにポリエス
テル樹脂に本発明の添加剤が添加されると、ｒｏｕｇｈ
ＰＥに対する転写性が著しく改善される。

【００５０】〔実施例２−１〕支持体として４．５μｍ
厚のポリエステルフィルムを用い、この支持体上に下記
組成の剥離層及びインク層をそれぞれ厚さが１．０μｍ
となるようメチルエチルケトンを溶剤として順次塗布
し、本発明の熱転写記録媒体を作製した。 〈剥離層〉 カルナウバワックス ９７部 エチレン−酢酸ビニル共重合体 ３部 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 表２中、(ｂ)で示されるジチオエーテル化合物 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ６０℃、Ｍｎ＝２５０００) ６０部

【００５１】〔実施例２−２〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例２−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ３０部 表２中、(ｂ)で示されるジチオエーテル化合物 １０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ２２℃、Ｍｎ＝２２０００) ６０部

【００５２】〔実施例２−３〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例２−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ３０部 表２中、(ｂ)で示されるジチオエーテル化合物 １０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４７℃、Ｍｎ＝２５０００) ６０部

【００５３】〔実施例２−４〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例２−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ３０部 表２中、(ｂ)で示されるジチオエーテル化合物 １０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ３０℃、Ｍｎ＝２７０００) ６０部

【００５４】〔実施例２−５〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例２−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ３０部 表２中、(ｂ)で示されるジチオエーテル化合物 １０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４５℃、Ｍｎ＝１７０００) ６０部

【００５５】〔実施例２−６〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例２−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ３０部 表２中、(ａ)で示されるジチオエーテル化合物 １０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４５℃、Ｍｎ＝１７０００) ６０部

【００５６】〔比較例２−１〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例２−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ３０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４５℃、Ｍｎ＝１７０００) ７０部

【００５７】〔比較例２−２〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例２−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ３０部 エポキシ樹脂(軟化点７０℃) ７０部

【００５８】〔比較例２−３〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例２−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ３０部 スチレン−メチルメタクリレート共重合体 (重量比２５：７５)(Ｍｗ＝６７００、Ｍｎ＝３８００) ７０部

【００５９】得られた実施例２−１〜２−６及び比較例
２−１〜２−３の熱転写記録媒体について、以下の方法
で評価テストを行い、結果を表６に示した。なお、評価
テストは転写画像について行ったが、受容紙には裏面に
のり付け処理されたラベル状の白ＰＥＴ又は合成紙を使
用した。

【００６０】（印字条件） サーマルヘッド：部分グレース薄膜ヘッドタイプ(８ド
ット／ｍｍ) プラテン圧：１５０ｇ／ｃｍ 熱転写記録媒体の引き剥がし角度：受容紙に対して３０
度 引き剥がしトルク値：２００ｇ 印字速度：１０ｃｍ／秒

【００６１】(評価した特性) ｌ．画像形成状況 白ＰＥＴ(Ｂｅｋｋ平滑度２５０００秒)と合成紙(Ｂｅ
ｋｋ平滑度２０００秒）を被転写紙として用い、印加エ
ネルギー２０ｍＪ／ｍｍ²下での転写画像を下記の基準
にて評価した。 ◎ ボイド、カスレが無く、画像のエッジがシャープで
ある。 ○ ボイド、カスレがほとんどない。 △ ややボイド、カスレがある。 × まったく転写しない。

【００６２】２．耐磨耗性 約ｌｔ／ｃｍ²のステンレスエッジの対物で３０ｃｍ／
ｓｅｃのスピードで５０往復画像をラブテストし、下記
の基準で評価した。 ◎ 画像がまったく破壊されない。 ○ 画像がほとんど破壊されない。 △ 画像がやや破壊される。 × 画像が完全に破壊される。

【００６３】３．耐熱性 １００℃または１５０℃に設定された槽内で、ガラス板
の上に転写画像サンプルを置き、３０ｃｍ／秒のスピー
ドで往復ラブテストを２０回行い、被転写紙(白ＰＥＴ)
面を目視で観察し、下記の基準で評価した。 ◎ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。 ○ ラブテストの緒累、画像の判読は可能だが傷ができ
る。 △ ラブテストの結果、画像の判読が不可能になる。 × ラブテストの結果、被転写紙面が露出する。

【００６４】４．耐薬品性 各種薬品０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布
後、このサンプルについて１０ｇ／ｍｍ²の荷重下に３
０ｃｍ／秒のスピードで往復ラブテストを２０回行い、
被転写紙(白ＰＥＴ)面を観察し、下記の基準で評価し
た。 ◎ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。 ○ ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができ
る。 △ ラブテストの結果、画像の判読が不可能になる。 × ラブテストの結果、被転写紙面が露出する。

【００６５】５．尾びき 白ＰＥＴ(Ｂｅｋｋ平滑度２５０００秒)を被転写紙とし
て用い、印加エネルギー２０ｍＪ／ｍｍ²下でのナロー
２ドット、ワイド６ドットの横バーコードの転写画像を
下記の基準で評価した。なお、ここでいう尾びきとは、
印字時に印加部と共に、非印加部の転写層が持っていか
れ、画像のエッジ部がヒゲ状となることを指す。 ◎ 尾びきが無く、画像のエッジがシャープである。 ○ 尾びきがほとんどなぃ。 △ やや尾びきがある。 × 横バーコードが尾びきで完全につぶれ解読できな
い。

【００６６】

【表６】

【００６７】表６より実施例のものが耐摩耗性、耐熱
性、耐薬品性だけでなく、画像転写性や尾引きに関して
も優れていることがわかる。ことにポリエステル樹脂に
ジチオエーテル化合物が添加されると、低平滑紙に対す
る転写性と横バーコードの転写画像が著しく改善され
る。

【００６８】〔実施例３−１〕支持体として４．５μｍ
厚のポリエステルフィルムを用い、この支持体上に下記
組成の剥離層及びインク層をそれぞれ厚さが１．０μｍ
となるようメチルエチルケトンを溶剤として順次塗布
し、本発明の熱転写記録媒体を作製した。 〈剥離層〉 カルナウバワックス １００部 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 シュウ酸ジベンジル〔表３中、(ｃ)〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ６０℃、Ｍｎ＝２５０００) ６０部

【００６９】〔実施例３−２〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例３−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 シュウ酸ジベンジル〔表３中、(ｃ)〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ２２℃、Ｍｎ＝２２０００) ６０部

【００７０】〔実施例３−３〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例３−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 シュウ酸ジベンジル〔表３中、(ｃ)〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４７℃、Ｍｎ＝２５０００) ６０部

【００７１】〔実施例３−４〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例３−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 シュウ酸ジベンジル〔表３中、(ｃ)〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ３０℃、Ｍｎ＝２７０００) ６０部

【００７２】〔実施例３−５〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例３−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 シュウ酸ジベンジル〔表３中、(ｃ)〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４５℃、Ｍｎ＝１７０００) ６０部

【００７３】〔実施例３−６〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例３−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 シュウ酸ジベンジル〔表３中、(ｃ)〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４７℃、Ｍｎ＝６０００) ６０部

【００７４】〔比較例３−１〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例３−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ６０℃、Ｍｎ＝２５０００) ８０部

【００７５】〔比較例３−２〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例３−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 エポキシ樹脂(軟化点７０℃) ８０部

【００７６】〔比較例３−３〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例３−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 スチレン−メチルメタクリレート共重合体 (重量比２５：７５)(Ｍｗ＝６７００、Ｍｎ＝３８００) ８０部

【００７７】得られた実施例３−１〜３−６及び比較例
３−１〜３−３の熱転写記録媒体について、実施例２−
１等と同様の方法で評価テストを行った。それらの結果
を表７に示した。

【００７８】

【表７】

【００７９】表７より実施例のものが耐摩耗性、耐熱
性、耐薬品性だけでなく、画像転写性や尾引きに関して
も優れていることがわかる。ことにポリエステル樹脂に
シュウ酸エステルが添加されると、低平滑紙に対する転
写性と横バーコードの転写画像が著しく改善される。

【００８０】〔実施例４−１〕支持体として４．５μｍ
厚のポリエステルフィルムを用い、この支持体上に下記
組成の剥離層及びインク層をそれぞれ厚さが１．０μｍ
となるようメチルエチルケトンを溶剤として順次塗布
し、本発明の熱転写記録媒体を作製した。 〈剥離層〉 カルナウバワックス １００部 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 １，４−ジ(エトキシカルボニルオキシ)ベンゼン 〔表４(１)中、構造式(２)の二塩基酸エステル〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ６０℃、Ｍｎ＝２５０００) ６０部

【００８１】〔実施例４−２〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例４−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 １，４−ジ(エトキシカルボニルオキシ)ベンゼン 〔表４(１)中、構造式(２)の二塩基酸エステル〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ２２℃、Ｍｎ＝２２０００) ６０部

【００８２】〔実施例４−３〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例４−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 １，４−ジ(エトキシカルボニルオキシ)ベンゼン 〔表４(１)中、構造式(２)の二塩基酸エステル〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４７℃、Ｍｎ＝２５０００) ６０部

【００８３】〔実施例４−４〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例４−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 １，４−ジ(エトキシカルボニルオキシ)ベンゼン 〔表４(１)中、構造式(２)の二塩基酸エステル〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ３０℃、Ｍｎ＝２７０００) ６０部

【００８４】〔実施例４−５〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例４−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 １，４−ジ(エトキシカルボニルオキシ)ベンゼン 〔表４(１)中、構造式(２)の二塩基酸エステル〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４５℃、Ｍｎ＝１７０００) ６０部

【００８５】〔実施例４−６〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例４−１と全く同様にして本発
明の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 １，４−ジ(エトキシカルボニルオキシ)ベンゼン 〔表４(１)中、構造式(２)の二塩基酸エステル〕 ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ４７℃、Ｍｎ＝６０００) ６０部

【００８６】〔比較例４−１〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例４−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 ポリエステル樹脂(Ｔｇ６０℃、Ｍｎ＝２５０００) ８０部

【００８７】〔比較例４−２〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例４−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 エポキシ樹脂(軟化点７０℃) ８０部

【００８８】〔比較例４−３〕インク層の組成を下記組
成に変えた以外は、実施例４−１と全く同様にして比較
用の熱転写記録媒体を作製した。 〈インク層〉 カーボンブラック ２０部 スチレン−メチルメタクリレート共重合体 (重量比２５：７５)(Ｍｗ＝６７００、Ｍｎ＝３８００) ８０部

【００８９】得られた実施例４−１〜４−６及び比較例
４−１〜４−３の熱転写記録媒体について、実施例２−
１等と同様の方法で評価テストを行った。それらの結果
を表８に示した。

【００９０】

【表８】

【００９１】表８より実施例のものが耐摩耗性、耐熱
性、耐薬品性だけでなく、画像転写性や尾引きに関して
も優れていることがわかる。ことにポリエステル樹脂に
二塩基酸エステルが添加されると、低平滑紙に対する転
写性と横バーコードの転写画像が著しく改善される。

【００９２】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、支持体上
にワックスを主成分とした剥離層、着色剤を含むインク
層を順次積層してなる熱転写記録媒体において、インク
層が着色剤、ポリエステル樹脂及び前記した添加剤を含
有することによって、耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性に優
れるのみならず平滑性の低い受容紙に対しても熱感度及
び画像品質にも優れた熱転写記録媒体を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日吉 好彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にワックスを主成分とした剥離
   層、着色剤を含むインク層をその順に積層してなる転写
   層を有する熱転写記録媒体において、該インク層が着色
   剤とポリエステル樹脂と添加剤とからなり、しかも該添
   加剤が分子量１５０〜４００で且つ環状構造部分を有す
   る有機化合物からなることを特徴とする熱転写記録媒
   体。
2. 【請求項２】 請求項１の熱転写記録媒体において、ポ
   リエステル樹脂が重量平均分子量５，０００〜３０，０
   ００のものであることを特徴とする熱転写記録媒体。
3. 【請求項３】 請求項１又は２の熱転写記録媒体におい
   て、ポリエステル樹脂がＴｇ２０〜６０℃のものである
   ことを特徴とする熱転写記録媒体。
4. 【請求項４】 請求項１、２又は３の熱転写記録媒体に
   おいて、添加剤が下記一般式（１）で示されるジチオエ
   ーテル化合物であることを特徴とする熱転写記録媒体。 【化１】 （式中、Ｒはアルキレン基、Ｘ及びＹは水素原子、アル
   キル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ア
   シルオキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｘ及びＹは同一
   又は異なっていてもよい。ｍ、ｎは各々独立に０〜３の
   整数を表す。）
5. 【請求項５】 請求項１、２又は３の熱転写記録媒体に
   おいて、添加剤が下記一般式（２）で示されるシュウ酸
   エステルであることを特徴とする熱転写記録媒体。 【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ同一でも異なっていても
   よく、炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、−ＣｎＨ₂ｎ−Ａｒ（式中、ｎは１〜
   ８の整数、Ａｒはアリール基を表し、以下も同様であ
   る。）又は−ＣｎＨ₂ｎ−ＣＯ−Ａｒを表す。但し、Ｒ¹
   及びＲ²の両方が炭素数１〜２０のアルキル基である場
   合を除く。なお、炭素数１〜２０のアルキル基はハロゲ
   ン原子で置換されていてもよく、またシクロアルキル
   基、アリール基、−ＣｎＨ₂ｎ−Ａｒ及び−ＣｎＨ₂ｎ−
   ＣＯ−Ａｒ中のＡｒはアルキル基、シクロアルキル基、
   アリール基、アラルキル基、フェナシル基、アルキルオ
   キシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アリ
   ールカルボニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、
   アンモニウムスルホン酸基又はハロゲン原子で置換され
   ていてもよい。）
6. 【請求項６】 請求項１、２又は３の熱転写記録媒体に
   おいて、添加剤が下記一般式（３）で示される二塩基酸
   エステルであることを特徴とする熱転写記録媒体。 【化３】 (式中、Ｒ³、Ｒ⁴はアルキル基、アリール基、プロパギ
   ル基、アラルキル基、アリル基を表し、Ｘはアルキレ
   ン、フェニレン、又は下記化４で表される基を表し、Ｒ
   ³及びＲ⁴は同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ³、
   Ｒ⁴及びＸの全てがアルキル基、プロパギル基、アリル
   基、アルキレン基等の脂肪族基である場合を除く。） 【化４】