JPH10152533A

JPH10152533A - 親水性樹脂及び医用材料

Info

Publication number: JPH10152533A
Application number: JP8312102A
Authority: JP
Inventors: Yasuyoshi Koinuma; 康美鯉沼; Kiyoshi Inomata; 潔猪又; Norio Nakabayashi; 宣男中林; Kazuhiko Ishihara; 一彦石原
Original assignee: Kagaku Gijutsu Shinko Jigyodan; NOF Corp
Current assignee: Kagaku Gijutsu Shinko Jigyodan; NOF Corp
Priority date: 1996-11-22
Filing date: 1996-11-22
Publication date: 1998-06-09
Anticipated expiration: 2016-11-22
Also published as: JP3825513B2

Abstract

(57)【要約】【課題】親水性、防汚性及び生体適合性に優れ、さらに
耐熱性、機械的強度及び耐久性を有する親水性樹脂及び
医用材料を提供する。【解決手段】式（１）【化１】（Ｒ¹，Ｒ²：Ｈ又はメチル基、ｎ：１〜１０）で表され
る（メタ）アクリル酸エステル単位を含有する重合体１
〜９９重量％と、室温で液状の重合性化合物９９〜１重
量％とを重合してなる親水性樹脂及びそれを含む医用材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は親水性樹脂及び医用
材料に関する。さらに詳細には、親水性、防汚性生体適
合性及び機械的強度に優れた親水性樹脂及び該親水性樹
脂を含む医用材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より高分子材料に防曇性、帯電防止
性、印刷性、着色性や接着性等の特性を付与するかまた
は前記性能を向上する目的で、高分子材料を親水化する
技術が開発されている。例えば、材料に界面活性剤等の
親水性材料を添加する方法、高分子中にカルボン酸基、
ヒドロキシル基、アミノ基等の官能基を有する単量体を
共重合し導入する方法等が知られている。

【０００３】しかしながら、界面活性剤等の親水性材料
を添加する方法では親水性材料が高分子材料から移行
し、耐久性を損なう等の問題点がある。官能基を有する
単量体を共重合する方法では耐久性に関しては改善され
てはいるが、親水性以外の汚染性、生体適合性等の生理
学的性能を付与する目的には適するものではない。

【０００４】一方、高分子材料の表面のみを改善し、親
水性化等の性能を付与する方法として、プラズマ、コロ
ナ、紫外線（ＵＶ）、電子線、放射線等による処理等が
あり、親水基の出現や表面グラフト化による表面親水化
に利用されている。特にプラズマ処理では、生体適合性
の改良に利用した例が多く、表面第１８巻第４号第１９
５頁（１９８０）や工業材料第２５巻第６８頁（１９７
７）に例示されている。しかし、これらの処理方法は、
高価な処理設備を必要とすること、あるいは表面層の改
質深度に限界があること等の問題点がある。

【０００５】これらの問題点を改良する目的で、親水性
ポリマーや生体適合性ポリマーを基材の高分子にコーテ
ィングする方法が提案されている。例えば、特開昭４９
−４４５９０号公報には、親水性モノマーをグラフトし
た樹脂をコーティングする方法が開示されており、特表
平７−５０２０５３号公報には、特定の両性イオン基と
材料表面への結合基からなるポリマーを表面コーティン
グする方法が開示されているが、これらコーティングに
よる方法では、表面層の改良には適するものの、材料か
らの剥離や耐久性の点では問題を残している。

【０００６】また、他の方法としては、特表平７−５０
４４５９号公報では、双性イオン基を有する高分子と他
の高分子材料との配合物の例が挙げられているが、配合
する材料との相溶性の違いや配合量により高分子物質間
の分散性が悪くなり、親水性、生体適合性、機械的強
度、耐熱性等が必ずしも十分ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、親水
性、防汚性及び生体適合性に優れ、さらに耐熱性、機械
的強度及び耐久性を有する親水性樹脂を提供することに
ある。

【０００８】本発明の別の目的は、該親水性樹脂を含む
医用材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点に鑑み鋭意検討した結果、特定の（メタ）アクリル酸
エステルの重合体と特定の重合性化合物とを混合した後
に重合すると、前記の性能を改善することを見いだし、
本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明によれば、Ａ成分として
の、下記一般式（１）

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中Ｒ¹及びＲ²は水素原子又はメチル基
を表し、ｎは１〜１０の数を表す。）で表される（メ
タ）アクリル酸エステル単位を含有する重合体１〜９９
重量％と、Ｂ成分としての、室温で液状の重合性化合物
９９〜１重量％とを重合してなる親水性樹脂が提供され
る。

【００１３】また、本発明によれば、前記親水性樹脂を
含む医用材料が提供される。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の親水性樹脂は、Ａ成分と
しての（メタ）アクリル酸エステル単位を含有する重合
体と、Ｂ成分としての、室温で液状の重合性化合物とを
重合してなる。

【００１５】前記Ａ成分中に含有される前記（メタ）ア
クリル酸エステル単位は、前記一般式（１）で表される
単位（以下、単位（ａ）と略す）である。このようなホ
スホリルコリン基を含有する単位（ａ）を有することに
より、本発明の親水性樹脂は、親水性、防汚性及び生体
適合性等を兼ね備えることができる。前記一般式（１）
中、ｎが１０を越えると重合体の強度、加工性が低下す
る。

【００１６】単位（ａ）としては、具体的には例えば２
−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメ
チルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピル−２’−（トリメチルアンモ
ニオ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシジエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシトリエトキシエチル−２’−（トリメチルアンモニ
オ）エチルホスフェート等が重合した際に与えられる単
位又はこれらの混合単位を挙げることができる。これら
のうちでも、経済性や入手の容易さの点から２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチル−２’−（トリメチルア
ンモニオ）エチルホスフェートにより与えられる単位が
特に好ましい。

【００１７】前記Ａ成分は、単位（ａ）を含有するが、
必要に応じて、さらに共重合可能な他の単量体単位（以
下、単位（ｂ）と略す）を含有してもよい。

【００１８】単位（ｂ）は、前記Ａ成分全量中９５重量
％以下の配合割合で含有することができる。単位（ｂ）
の含有量を９５重量％以下とすることにより、単位
（ａ）により発現される親水性、防汚性、生体適合性等
の本願発明の所望の効果を得ることができる。

【００１９】単位（ｂ）としては、具体的には例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキ
ルモノエステル；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ヒドロキシ
（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸アミ
ド系単量体；スチレン、メチルスチレン、α−メチルス
チレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン等のス
チレン系単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル；（メ
タ）アクリル酸等が重合した際に与えられる単位又はこ
れらの混合単位等が挙げられる。

【００２０】前記Ａ成分の調製方法としては、特に限定
されないが、例えば単位（ａ）を与える単量体（以下、
単に単量体（ａ）と称す）、又は単量体（ａ）と単位
（ｂ）を与える単量体（以下、単に単量体（ｂ）と称
す）との混合物を、公知のラジカル重合法、好ましくは
溶液重合法により、連鎖移動剤の存在下又は不存在下で
ラジカル重合を行なう方法が挙げられる。

【００２１】前記Ａ成分の分子量は、特に限定されない
が、数平均分子量で２０００〜２０００００の範囲であ
ることが好ましい。

【００２２】前記Ｂ成分は、室温で液状であり、ラジカ
ル重合法、重付加重合法、重縮合重合法等の公知の重合
方法等により前記Ａ成分と重合することができる化合物
であれば特に限定されないが、具体的には例えばラジカ
ル重合法により重合できるものとしてはアルキルメタク
リレート等のビニル単量体、不飽和ポリエステル−スチ
レン、フタル酸ジアリル等が挙げられる。重付加重合法
により重合できるものとしてはポリイソシアナート−ポ
リアミン、ポリイソシアナート−ポリオール、ポリイソ
シアナート−ポリチオール等の付加重合体等が挙げられ
る。さらに重縮合重合法により重合できるものとしては
無水フタル酸−グリセリン、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。

【００２３】本発明の親水性樹脂は、前記Ａ成分とＢ成
分とを重合してなる。前記Ａ成分とＢ成分とを重合させ
る際の配合割合は、Ａ成分とＢ成分との合計中、Ａ成分
１〜９９重量％に対しＢ成分９９〜１重量％であり、好
ましくはＡ成分が５〜７０重量％、さらに好ましくは１
０〜５０重量％の範囲内である。前記Ａ成分の割合が１
重量％未満では親水性や生体適合性等の本発明の効果が
十分に発現しない。またＡ成分が９９重量％を越える
と、得られる親水性樹脂に本発明の効果としての物理的
・化学的性質を付与することができない。

【００２４】前記Ａ成分とＢ成分との重合方法は特に限
定されないが、重合反応に先立ち、前記Ａ成分が、Ｂ成
分に溶解した状態又は分散している状態の混合物、ある
いは前記Ａ成分が前記Ｂ成分中に含浸している混合物を
調製してから反応を行なうことが好ましい。また、この
混合物には、必要に応じて前記Ａ成分のＢ成分に対する
溶解性を調整する目的で適当な溶媒を加えることができ
る。該溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、塩化メチレン、クロロホルム、アセ
トニトリル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジメチルスルフォキシド、ジメチルフォ
ルムアミド、又はこれらの混合物等が挙げられる。該溶
媒の使用量は、前記Ａ成分とＢ成分との合計量１００重
量部に対して、０〜９０重量部の範囲で用いることがで
きる。

【００２５】前記Ａ成分とＢ成分とを重合させる際の重
合方法としては、ラジカル重合法、重付加重合法、重縮
合重合法等の公知の重合方法を挙げることができる。

【００２６】ラジカル重合法による反応を行なう場合に
は、開始剤として例えば、過酸化ベンゾイル、ジイソプ
ロピルペルオキシカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ
２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバ
レート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、過酸
化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル等が用いられる。
さらに必要に応じてアミン類、アンモニウム類等の重合
促進剤を併用してもよい。前記重合開始剤の添加量は、
前記Ａ成分とＢ成分との合計量１００重量部に対して１
０重量部以下とすることができる。また、重合条件は、
重合開始剤の種類により異なるが、重合温度は２０〜１
５０℃、重合時間は６〜１２０時間であることが好まし
い。

【００２７】重付加重合法を行なう場合には、重合促進
剤として例えば、トリエチルアミン、１，８−ジアザビ
シクロ（５，４，０）ウンデセン−７（以下ＤＢＵと略
す）、ＤＢＵの塩等の３級アミン；ジメチルチンジクロ
ライド、ジブチルチンジラウレート等の有機スズ化合物
等を、前記Ａ成分とＢ成分との合計量１００重量部に対
して５重量部以下添加して反応を行なうことができる。
重合条件は、重合温度が２０〜１５０℃、重合時間が
０．１〜４８時間であることが好ましい。

【００２８】重縮合重合法を行なう場合には、硬化材と
して脂肪族ポリアミン、第３級アミン、ポリカルボン
酸、酸無水物等を、Ａ成分とＢ成分との合計量１００重
量部に対して１５０重量部以下添加して反応を行なうこ
とができる。または、硬化剤なしで重合させることもで
きる。重合条件は、重合温度が２０〜２５０℃、重合時
間が１〜４８時間であることが好ましい。

【００２９】いずれの重合方法により重合する場合に
も、重合に際して、酸化安定剤、紫外線吸収剤、着色
剤、可塑剤、充填剤、難燃剤等の添加剤を、さらに添加
することができる。

【００３０】前記Ａ成分とＢ成分とを重合する際の操作
としては、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスで
空気を置換したこれらのガス雰囲気下又は大気下にて、
一般的重合反応容器や金属、ガラス、プラスチック製等
の所望の型中であるいは他材料に塗布した状態で、加熱
又は光照射を行なうことにより重合させることができ
る。前記他材料に塗布した状態で重合反応を行なった場
合、得られた重合硬化物をそのまま本発明の親水性樹脂
として使用することができる。あるいは、例えば溶液、
懸濁液、粉末等の状態で得られた重合体を、そのまま本
発明の親水性樹脂として、または適当な溶剤による沈殿
や洗浄操作により精製して粉末として、若しくはさらに
該粉末を適当な溶媒等に溶解、分散、乳化等して溶液等
の形態として、本発明の親水性樹脂として用いることが
できる。

【００３１】本発明の医用材料は、本発明の親水性樹脂
を含む。具体的には、例えば前述の重合硬化物として得
られた本発明の親水性樹脂をそのまま本発明の医用材料
として使用することができ、または、本発明の親水性樹
脂単独若しくは本発明の親水性樹脂に酸化安定剤、紫外
線吸収剤、着色剤、可塑剤等の添加物を混合したもの
を、溶融成型法、溶媒キャスト法等により、シート、フ
ィルム、チューブ等の所望の形状に成型して得られた成
型品を本発明の医用材料として用いることもできる。さ
らに、必要に応じて前記成型品を粉砕、切削加工、研磨
等してさらに成型して用いてもよい。また、本発明の親
水性樹脂にその他の樹脂をブレンドあるいはコーティン
グして所望の製品形態を得、本発明の医用材料として用
いることもできる。

【００３２】本発明の親水性樹脂は、その表面層のみな
らず、１μｍ以上の樹脂の内部にわたって親水性、防汚
性や生体適合性を保持するため、樹脂の切削、研磨、加
工等によって、それらの性質を損なうことがない。

【００３３】

【発明の効果】本発明の親水性樹脂は、ホスホリルコリ
ン基を含有する特定の（メタ）アクリル酸エステル単位
と特定の重合性化合物とを重合させてなる親水性樹脂で
あるので、親水性、防汚性及び生体適合性に優れ、さら
に耐熱性、機械的強度及び耐久性を有する。このため、
本発明の親水性樹脂は、防曇性・帯電防止性樹脂、塗
料、光学材料、化粧用材料等の一般的用途、具体的には
例えば有機ガラス、衣料用化学繊維、船舶用塗料、漁網
陽防汚塗料、サングラス、ファウンデーション、マニキ
ュア等に広く用いることができる他、特に医用材料用の
親水性樹脂として有用である。

【００３４】また、本発明の医用材料は、前記親水性樹
脂を含有するので、親水性、防汚性及び生体適合性に優
れ、さらに耐熱性、機械的強度及び耐久性を有し、カテ
ーテル、透析膜、人工臓器、血液回路、眼鏡レンズ、コ
ンタクトレンズ等の材料として有用である。

【００３５】

【実施例】以下に実施例および比較例により詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３６】（合成例１）２−メタクリロイルオキシエ
チル−２’−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェ
ート（以下ＭＰＣと略す）２０ｇ（単量体（ａ）とし
て、単量体（ａ）と単量体（ｂ）との合計中１００重量
％）とアゾビスイソブチロニトリル０．２ｇ（触媒とし
て単量体（ａ）１００重量部に対して１重量部）とエタ
ノール８０ｇとからなる混合液を、かき混ぜ機、温度
計、還流器、窒素導入管を備えた容量２００ｍｌの４つ
口フラスコに仕込み、恒温槽中で５０℃、１０時間加熱
重合させた。重合後、大量のジイソプロピルエーテル中
に重合液を投入し、重合物を沈殿させた後、濾別、真空
乾燥させた。得られた重合体（以下、重合体Ｃと称す）
は白色粉末で収率９２％であり、ＧＰＣ測定法によるそ
の数平均分子量は５５，８００であった。

【００３７】（合成例２）ＭＰＣ１０ｇ（単量体（ａ）
として、単量体（ａ）と単量体（ｂ）との合計中５０重
量％）とメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下２−
ＨＥＭＡと略す）１０ｇ（単量体（ｂ）として、単量体
（ａ）と単量体（ｂ）との合計中５０重量％）との混合
物を用いた以外合成例１と同様に操作して重合体（以
下、重合体Ｄと称す）１７ｇを得た。重合体Ｄは白色粉
末で収率８５％であり、ＧＰＣ測定法によるその数平均
分子量は６３，７００であった。

【００３８】（合成例３）ＭＰＣ３ｇ（単量体（ａ）と
して、単量体（ａ）と単量体（ｂ）との合計中３０重量
％）とスチレン５ｇ（単量体（ｂ）として、単量体
（ａ）と単量体（ｂ）との合計中５０重量％）とメタク
リル酸グリシジル（以下、ＧＭＡと略す）２ｇ（単量体
（ｂ）として、単量体（ａ）と単量体（ｂ）との合計中
２０重量％）との混合物を用いた以外合成例１と同様に
操作して重合体（以下、重合体Ｅと称す）１７．８ｇを
得た。重合体Ｅは白色粉末で収率８９％であり、ＧＰＣ
測定法によるその数平均分子量は４５，６００であっ
た。

【００３９】（実施例１）合成例１で得られた重合体Ｃ
５ｇ（Ａ成分として、Ａ成分とＢ成分との合計中３３．
３重量％）、メタクリル酸メチル（以下ＭＭＡと略す）
１０ｇ（Ｂ成分として、Ａ成分とＢ成分との合計中６
６．７重量％）、及びエタノール５０ｇ（溶媒として、
Ａ成分とＢ成分との合計１重量部に対して３．３３重量
部）からなる混合液にアゾビスイソブチロニトリル０．
１ｇを添加し、かき混ぜ機、温度計、還流器、窒素導入
管を備えた容量２００ｍｌの４つ口フラスコに仕込み、
恒温槽中で６０℃、２０時下加熱重合させた。重合後、
大量のジイソプロピルエーテル中に重合液を投入し、重
合物を沈殿させた後、濾別、真空乾燥させた。得られた
重合物をさらにエタノールに溶解し、５０〜１００℃で
ホットプレート上でキャストシートを作成し、これにつ
いて後述の接触角、防汚性及び抗血栓性の評価試験を行
なった。試験結果を表２に示す。

【００４０】（実施例２）合成例２で得られた重合体Ｄ
５ｇ（Ａ成分として、Ａ成分とＢ成分との合計中３３．
３重量％）、不飽和ポリエステル（無水マレイン酸、無
水フタル酸及びプロピレングリコールの、重量比７８：
１７８：１６７の重合物）６ｇ（Ｂ成分として、Ａ成分
とＢ成分との合計中４０重量％）、及びスチレン４ｇ
（Ｂ成分として、Ａ成分とＢ成分との合計中２６．７重
量％）からなる混合物に、ナフテン酸コバルト（II）塩
の１０％スチレン溶液０．１５ｍｌとメチルエチルケト
ンペルオキシドのフタル酸ジブチル溶液０．４ｍｌを加
えて混合し、テフロンシャーレに流し込んだ。３時間放
置後、５０℃の乾燥器中で１時間加熱処理し、硬化物の
シートを得た。得られたシートについて実施例１と同様
に評価試験を行なった。試験結果を表２に示す。

【００４１】（実施例３）合成例２で得られた重合体Ｄ
５ｇ（Ａ成分として、Ａ成分とＢ成分との合計中２５重
量％）、ｍ−キシレンジイソシアナート１０ｇ（Ｂ成分
として、Ａ成分とＢ成分との合計中５０重量％）、及び
ブタンジオール５ｇ（Ｂ成分として、Ａ成分とＢ成分と
の合計中２５重量％）からなる混合物にＤＢＵ０．０１
ｇを添加し、テフロンシャーレに流し込んだ。室温下に
２時間放置した後、６０℃で１５時間保持し、硬化物の
シートを得た。得られたシートについて実施例１と同様
に評価試験を行なった。試験結果を表２に示す。

【００４２】（実施例４）合成例２で得た重合体Ｄ５ｇ
（Ａ成分として、Ａ成分とＢ成分との合計中１９．２重
量％）、無水フタル酸１５ｇ（Ｂ成分として、Ａ成分と
Ｂ成分との合計中５７．７重量％）及びグリセリン６ｇ
（Ｂ成分として、Ａ成分とＢ成分との合計中２３．１重
量％）をガラス管中、窒素気流下、撹拌しながら２００
℃で２時間加熱した。その後、テフロンシャーレに移
し、さらに乾燥器中、２００℃で３時間加熱し、硬化物
のシートを得た。得られたシートについて実施例１と同
様に評価試験を行なった。試験結果を表２に示す。

【００４３】（実施例５）合成例３で得られた重合体Ｅ
５ｇ（Ａ成分として、Ａ成分とＢ成分との合計中３３．
３重量％）及びエポキシ樹脂（分子量１４００、軟化点
約１００℃、エポキシ当量９７１）１０ｇ（Ｂ成分とし
て、Ａ成分とＢ成分との合計中６６．７重量％）を１０
ｍｌのキシレン・酢酸エチル（１：１）の混合溶媒に溶
解した。一方、同一の混合溶媒５ｍｌにベンジルジメチ
ルアミン１ｇを溶解した。２つの溶液を混合してテフロ
ンシャーレ上に流し、これを空気中で乾燥して溶媒を蒸
発させた後、１００℃で３０分間加熱し、硬化物のシー
トを得た。得られたシートについて実施例１と同様に評
価試験を行なった。試験結果を表２に示す。

【００４４】（比較例１〜５）合成例１〜３で得られた
重合体を加えない以外は実施例１〜５と同様に操作して
重合体のシートを調製し、評価試験を行なった。試験結
果を表２に示す。

【００４５】（比較例６〜１０）放電装置（電極間６ｃ
ｍ、電極間電圧２７０Ｖ、周波数６０Ｈｚ）に比較例１
〜５で得た重合体のシートを設置して、０．０４Ｔｏｒ
ｒのアルゴン雰囲気中で５秒グロー放電処理をした。放
電処理したシートを空気中にさらした後試験管に入れ、
１０重量％アクリルアミド水溶液を加え、アルゴンガス
で置換した後、減圧封管した。前記封管した試験管を８
０℃の恒温槽中に１時間静置し、その後メタノールで表
面を洗浄し、真空乾燥してグラフト処理重合体シートを
得た。これらについて、実施例１と同様の操作により接
触角及び防汚性の評価試験を行なった。試験結果を表２
に示す。

【００４６】（比較例１１〜１５）合成例１〜３で得ら
れた重合体Ｃ〜Ｅそれぞれの１０重量％エタノール溶液
１０ｍｌと比較例１〜５の各種重合体それぞれの粉末１
ｇとを、それぞれ表１に示す組み合わせで室温にて混合
し、ポリマーブレンドを行ない、５０〜１００℃でホッ
トプレート上でキャストシートを作成しようとしたが、
重合体の混和性が悪く、いずれも均質なシートが得られ
ず、評価試験は行なえなかった。

【００４７】

【表１】

【００４８】評価試験の具体的操作を、以下に詳述す
る。

【００４９】試料の作成；１０ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ
０．５ｍｍの試験片、及び表面の耐久性を調べるために
この試験片をラッピングペーパー（粒径３ミクロン）で
１０回擦り操作を行ない表面研磨したものを各々作成
し、下記の試験を行なった。

【００５０】接触角の測定；協和化学（株）製接触角測
定機を用いて水液滴法により、表面研磨しないものとし
たものとの両方の試験片について、接触角を測定した。

【００５１】防汚性試験；蛋白質を汚染物質として、表
面研磨しないものとしたものとの両方の試験片につい
て、防汚性を調べた。即ち、アルブミン６ｍｇ／ｍｌ含
有リン酸緩衝液（ｐＨ７．０）に、調製したそれぞれの
重合体試験片を入れて３７℃、３時間浸漬後、重合体を
取り出し、生理食塩水で軽くリンスし、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの０．５％水溶液で試験片から
吸着した蛋白質を分離した。分離蛋白質は、蛋白質定量
用の試薬を注入しＵＶ測定法により定量した。

【００５２】抗血栓性試験；試験片をガラス管の底に入
れ、そこにウサギの血小板多血漿を注ぎ、３７℃で１時
間静置した後、試験片を取り出して、粘着血小板挙動を
電子顕微鏡で調べ評価した。表中の記号はそれぞれ、 ×；粘着血小板が多いもの △；粘着血小板が若干認められるもの〇；粘着血小板が殆ど認められないものであることを示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】表２の結果より、本発明の親水性樹脂は、
比較例のものに比べ、接触角が同等かより小さいことか
ら、親水性が比較例のものと同等かより大きいことが分
かる。また、蛋白質の吸着量が同等かより少ないことか
ら防汚性が優れていることが分かる。また、特に実施例
１〜６と比較例６〜１０における表面研磨の有無による
接触角及び防汚性試験の結果の差異より、本発明の親水
性樹脂は、表面グラフト化処理をしたものに比べ、耐久
性に優れていることが分かる。さらに、本発明の親水性
樹脂は、比較例のものに比べ抗血栓性試験の結果が良好
であることから、生体適合性に非常に優れていることが
分かる。以上のことより、本発明の親水性樹脂は、親水
性、防汚性及び生体適合性のいずれにも優れ、良好な特
性を兼ね備えていることが分かる。

フロントページの続き (72)発明者鯉沼康美茨城県つくば市東新井32−16 (72)発明者猪又潔茨城県つくば市春日２−17−１ (72)発明者中林宣男千葉県松戸市小金原５−６−20 (72)発明者石原一彦東京都小平市上水本町３−16−37

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ成分としての、下記一般式（１）【化１】（式中Ｒ¹及びＲ²は水素原子又はメチル基を表し、ｎは
１〜１０の数を表す。）で表される（メタ）アクリル酸
エステル単位を含有する重合体１〜９９重量％と、Ｂ成分としての、室温で液状の重合性化合物９９〜１重
量％とを重合してなる親水性樹脂。
【請求項２】前記Ａ成分が、前記Ａ成分全量中９５重
量％以下の共重合可能な他の単量体単位をさらに含む請
求項１記載の親水性樹脂。
【請求項３】請求項１又は２記載のいずれかの親水性
樹脂を含む医用材料。