JPH10101303A - 一酸化炭素濃度低減装置およびその方法並びに燃料電池発電装置 - Google Patents
一酸化炭素濃度低減装置およびその方法並びに燃料電池発電装置Info
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Abstract
維持することで、水素リッチガス中の一酸化炭素濃度を
十分に低減する。 【解決手段】 燃料改質装置30のCO選択酸化反応器
34に水導入管40から水を供給する構成とする。この
構成によれば、供給された水の気化熱によってCO選択
酸化反応器34を冷却することができる。この冷却は、
CO選択酸化反応器34内に収納されるCO選択酸化触
媒を直接冷却するものであることから、冷却の効率が高
く、酸化反応部内に充填されている全ての触媒を活性温
度に維持することができる。したがって、燃料ガス中の
一酸化炭素濃度を十分に低減することができる。
Description
減装置およびその方法並びに燃料電池発電装置に関し、
詳しくは、水素と一酸化炭素とを含有し水素濃度に比し
て一酸化炭素濃度が低い水素リッチガス中の一酸化炭素
濃度を低減する一酸化炭素濃度低減装置およびその方法
と、その一酸化炭素濃度低減装置を備える燃料電池発電
装置に関する。
し、燃料極と酸化極とにそれぞれ水素と酸素とを供給す
ることによって起電力を得る燃料電池発電装置におい
て、発電効率を高め、大気環境汚染を防止するために、
燃料極にはできるだけ水素リッチなガスを供給すること
が望まれる。
アルコール類を主成分とする原燃料ガスを改質触媒の作
用により改質して水素リッチガスを作る改質器を燃料電
池に前置きして設けることが行なわれているが、いかに
改質器の能力を高めても、改質ガス中に若干量の一酸化
炭素ガスが混入されることが避けられない。燃料極に供
給される改質ガス中に一酸化炭素が含まれると、燃料極
に触媒として用いられるPt(白金)を被毒させ、発電
性能を低下あるいは不安定にしてしまう。
一酸化炭素を触媒の下で選択的に酸化することで、燃料
極に供給される燃料ガス中の一酸化炭素濃度を低減させ
るものが知られている。
に記載されているように、前記触媒を備える触媒層に冷
却層を並設して、触媒が活性温度より高温側に移行する
のを防止する技術が提案されている。この技術によれ
ば、触媒を活性温度域に保持し、燃料電池の電極触媒を
被毒させないレベルにまで一酸化炭素濃度を低減させる
ことが可能となる。
技術で、冷却層に送られる冷媒は、改質原料である液体
メタノールと水との混合液体であることから、冷媒の一
部が冷却層内で気化してしまうことがあった。冷媒が気
化すると、冷却層内の圧力が高くなり、流れが悪くな
り、冷媒は一定の流量で流れることができず脈動する。
このため、冷媒層に温度むらが生じ、触媒層全体を均一
に冷却することができず、この結果、触媒層に収納され
る全ての触媒を活性温度に維持することができなかっ
た。
その方法は、冷媒層に収納される全ての触媒を活性温度
に維持することを可能とすることにより、水素リッチガ
ス中の一酸化炭素濃度を十分に低減することを目的とす
る。また、この発明の燃料電池発電装置は、燃料極に供
給される燃料ガス中の一酸化炭素濃度を低減して、発電
効率を高めることを目的とする。
述の課題を解決するためになされたこの発明の一酸化炭
素濃度低減装置は、水素と一酸化炭素とを含有し水素濃
度に比して一酸化炭素濃度が低い水素リッチガス中の一
酸化炭素濃度を低減する一酸化炭素濃度低減装置であっ
て、前記水素リッチガスに酸素を含有する酸化ガスを導
入する酸化ガス導入手段と、該導入された酸化ガス中の
酸素を、前記水素リッチガス中の水素に優先して該水素
リッチガス中の一酸化炭素に結合させる触媒を有する酸
化反応部と、該酸化反応部に水を供給する水供給手段と
を備えることを要旨とする。
下、基本構成の一酸化炭素濃度低減装置と呼ぶ)は、酸
化ガス導入手段が、一酸化炭素を含有する水素リッチガ
スへ酸化ガスを導入し、酸化反応部が、導入された酸化
ガス中の酸素により、触媒上で、水素リッチガス中の一
酸化炭素を水素に優先して酸化する。さらに、水供給手
段が、酸化反応部に水を供給する。酸化反応部での酸化
反応は、発熱反応であることから、水供給手段から送ら
れてきた水は、酸化反応部内で気化される。このため、
酸化反応部内の触媒は、その気化熱によって直接冷却さ
れる。
度低減装置では、酸化反応部内の触媒を直接冷却するこ
とができることから、冷却の効率が高く、酸化反応部内
の全ての触媒について活性温度に維持することが可能と
なる。この結果、水素リッチガス中の一酸化炭素濃度を
十分に低減することができる。
おいて、前記水供給手段は、複数の水供給管路を備えた
構成としてもよい。
積を増大することができることから、酸化反応部全体を
均一に冷却して、温度のバラツキの発生を防止すること
ができる。この結果、酸化反応部内の全ての触媒につい
て、活性温度に維持することがより一層容易となる。
て、さらに、前記触媒を複数組の集合体として構成し、
該集合体を前記水路リッチガスの流れ方向に沿って配設
し、前記複数の水供給管路を、前記複数組の集合体に向
かってそれぞれ水を供給する位置に配設する構成とする
ことが好ましい。
積を、水供給手段の数だけ倍増することができ、温度の
バラツキの発生をより一層防止することができる。
おいて、前記酸化反応部の温度を検出する温度検出手段
と、前記水供給手段の水の供給量を制御することによ
り、前記温度検出手段で検出される温度を予め定められ
た所定範囲内に制御する制御手段とを備える構成とする
ことができる。
量が制御されることで、温度検出手段により検出される
酸化反応部の温度が予め定められた所定範囲内に制御さ
れる。このため、酸化反応部を所望の温度、ここでは、
酸化反応部内の触媒の活性温度に確実に制御することが
でき、この結果、水素リッチガス中の一酸化炭素濃度を
確実に低減することができる。
おいて、前記酸化ガス導入手段による酸化ガスの導入量
を、前記水素リッチガス中の一酸化炭素濃度に応じた量
に制御する酸化ガス導入量制御手段と、該制御された酸
化ガスの導入量に従って前記水供給手段の水の供給量を
制御する水供給量制御手段とを備える構成としてもよ
い。
酸化炭素濃度が高くなると、酸化ガス導入量制御手段に
より、酸化ガスの導入量が多くなって、酸化反応の程度
が高められる。こうして、水素リッチガス中の一酸化炭
素濃度が低減される。このとき、酸化反応の程度が高め
られた分だけ酸化反応による発熱も多くなるが、水供給
量制御手段により、酸化ガスの導入量に従って水の供給
量を制御することにより、酸化反応に伴う発熱の量に応
じて酸化反応部の冷却の強さを定めることができる。こ
のため、酸化反応部を所望の温度に制御することがで
き、水素リッチガス中の一酸化炭素濃度を確実に低減す
ることができる。
て、前記水供給量制御手段は、前記水供給手段の水の供
給量を、前記酸化ガスの導入量に対して所定の比率とな
る量に定める水供給量算出手段を備える構成としてもよ
い。
り算出された水の供給量だけ水の供給がなされることか
ら、酸化ガス導入手段からの酸化ガスの導入量と水供給
手段からの水の供給量との比率が一定となる。このた
め、酸化反応に伴う発熱の量に比例して酸化反応部の冷
却の強さを定めることができる。
おいて、前記酸化反応部における酸化反応の程度を検出
する酸化反応検出手段と、該検出された酸化反応の程度
に応じて前記水供給手段の水の供給量を制御する制御手
段とを備える構成とすることができる。
化反応の程度を、酸化反応検出手段により検出して、そ
の酸化反応の程度に応じて水供給手段の水の供給量を、
制御手段により制御する。酸化反応部での酸化反応は、
発熱反応であることから、酸化反応の程度が高くなる
と、酸化反応部の温度は高くなる。一方、水供給手段の
水の供給量を可変することで、酸化反応部の冷却の強さ
が変わる。このため、酸化反応の程度に応じて水供給手
段の水の供給量を制御することで、酸化反応の程度に応
じた酸化反応部の冷却の強さの調整が可能となる。
減装置では、酸化反応部を所望の温度、ここでは、酸化
反応部内の触媒の活性温度に制御することができる。こ
の結果、水素リッチガス中の一酸化炭素濃度を確実に低
減することができる。
前記酸化反応部の温度により前記酸化反応の程度を検出
する温度検出手段を備える構成とすることもできる。
であることから、酸化反応部の温度を検出することによ
り酸化反応の程度を知ることができる。したがって、温
度検出手段により検出された酸化反応部の温度に応じて
水供給手段の水の供給量を制御することで、酸化反応の
程度に応じた酸化反応部の温度制御が可能となる。
前記水素リッチガスの流量により前記酸化反応の程度を
検出する水素リッチガス流量検出手段を備える構成とす
ることもできる。
化反応部に供給される水素リッチガス中の一酸化炭素ガ
ス量により左右される。その一酸化炭素ガス量は、水素
リッチガスの全体量に比例して変化することから、水素
リッチガスの流量を検出することにより酸化反応の程度
を知ることができる。したがって、水素リッチガス流量
検出手段により検出された水素リッチガスの流量に応じ
て水供給手段の水の供給量を制御することで、酸化反応
の程度に応じた酸化反応部の温度制御が可能となる。
応検出手段は、前記水素リッチガス中の一酸化炭素濃度
により前記酸化反応の程度を検出する構成としてもよ
い。
化反応部に供給される水素リッチガス中の一酸化炭素濃
度により変化することから、一酸化炭素濃度検出手段に
より検出された水素リッチガス中の一酸化炭素濃度に応
じて水供給手段の水の供給量を制御することで、酸化反
応の程度に応じた酸化反応部の温度制御が可能となる。
構成の燃料電池発電装置と呼ぶ)は、炭化水素を主成分
とする原燃料から水素を含有する改質ガスを生成する改
質反応器と、前記改質ガスに酸素を含有する酸化ガスを
導入する酸化ガス導入手段と、該導入された酸化ガス中
の酸素を、前記改質ガス中の水素に優先して該改質ガス
中の一酸化炭素に結合させる触媒を有する酸化反応部
と、該酸化反応部に水を供給する水供給手段と、前記酸
化反応部から前記改質ガスの供給を受けて、その改質ガ
スの電気化学反応から起電力を得る燃料電池とを備える
ことを要旨とする。
素を主成分とする原燃料から水素を含有する改質ガスを
生成する。酸化ガス導入手段が、改質ガスへ酸化ガスを
導入し、酸化反応部が、導入された酸化ガス中の酸素に
より、触媒上で、水素リッチガス中の一酸化炭素を水素
に優先して酸化する。さらに、水供給手段が、酸化反応
部に水を供給することで、前記基本構成の一酸化炭素濃
度低減装置と同一の作用により、改質ガスは一酸化炭素
濃度の低減されたものとなる。燃料電池は、この一酸化
炭素濃度の低減された改質ガスの供給を受けて、その改
質ガスの電気化学反応から起電力を得る。
中の一酸化炭素濃度を顕著に低減することができ、この
改質ガスの供給を受ける燃料電池においては、一酸化炭
素による被毒の影響を低減することができる。したがっ
て、燃料電池は、一酸化炭素被毒に起因する出力低下を
防止することができる。
て、前記燃料電池の有する電解質膜の含水率を検出する
含水率検出手段と、該検出した含水率に応じて前記水供
給手段の水の供給量を制御する制御手段とを備える構成
とすることができる。
の含水率が変化するが、電解質膜が乾きすぎや濡れすぎ
の状態となると、燃料電池は出力低下を起こす。この構
成によれば、含水率検出手段により電解質膜の含水率を
検出し、その含水率に応じて、制御手段により水の供給
量を制御していることから、電解質膜の含水率に応じて
燃料電池に供給される改質ガス中の水蒸気量を制御する
ことができる。
一定の範囲に維持することができる。したがって、燃料
電池が乾きすぎや濡れすぎの状態となることを防止する
ことができ、燃料電池は安定した高出力を維持すること
ができる。
記含水率検出手段は、前記燃料電池の電極間の電気抵抗
またはインピーダンスにより前記電解質膜の含水率を検
出するインピーダンス検出手段を備える構成とすること
ができる。
気抵抗またはインピーダンスを検出することにより、燃
料電池の電解質膜の含水率を検出することができる。こ
の検出した電気抵抗またはインピーダンスに応じて水供
給手段の水の供給量を制御する。
て、前記改質反応器からの改質ガスが前記燃料電池に流
入したときの前記改質ガスの飽和水蒸気量を算出する飽
和水蒸気量算出手段と、前記燃料電池において改質ガス
中の水分が過飽和とならないよう、前記飽和水蒸気量検
出手段により検出された飽和水蒸気量に応じて前記水供
給手段の水の供給量を制御する制御手段とを備える構成
としてもよい。
飽和水蒸気量検出手段により検出された飽和水蒸気量に
応じて前記水供給手段の水の供給量を制御することによ
り、改質ガスが過飽和状態で燃料電池に流入することを
防止することが可能である。したがって、改質ガスの過
飽和分の水蒸気が燃料電池内で凝結して液体状態の水と
なって、燃料電池内のガス流路を閉塞してしまう現象を
防止することができる。
おいて、前記燃料電池に供給される前記改質ガスの圧力
を調節する改質ガス圧調節手段と、前記改質反応器から
の改質ガスが前記燃料電池に流入したときの前記改質ガ
スの飽和水蒸気量を算出する飽和水蒸気量算出手段と、
前記燃料電池において改質ガス中の水分が過飽和となら
ないよう、前記飽和水蒸気量検出手段により検出された
飽和水蒸気量に応じて前記改質ガス圧調節手段を制御す
る制御手段とを備える構成とすることもできる。
飽和水蒸気量検出手段により検出された飽和水蒸気量に
応じて改質ガス圧調節手段を制御することにより、改質
ガスの圧力を変えて改質ガスの飽和水蒸気量を積極的に
変えることができる。このため、改質ガスが過飽和状態
で燃料電池に流入することを防止することが可能であ
る。したがって、改質ガスの過飽和分の水蒸気が燃料電
池内で凝結して液体状態の水となって、燃料電池内のガ
ス流路を閉塞してしまう現象を防止することができる。
記燃料電池の有する酸素極に酸素を含有する酸化ガスを
供給する酸化ガス供給手段と、前記酸化ガスの圧力を調
節する酸化ガス圧調節手段と、前記改質ガス圧調節手段
および酸化ガス圧調節手段を制御することにより、前記
改質ガスと酸化ガスの圧力差を所定値以内の大きさに保
つ制御手段とを備える構成とすることが好ましい。
御手段により改質ガス圧調節手段および酸化ガス圧調節
手段を制御することにより、前記改質ガスと酸化ガスの
圧力差が所定値以内の大きさに保たれる。
ものであることから、改質ガスと酸化ガスの圧力差が大
きくなると、破損するといったことがあるが、この構成
によれば、改質ガスと酸化ガスの圧力差が所定値以内の
大きさに保たれることから、電解質膜の破損を防止する
ことができる。
記酸化反応部の運転の停止に先立って、前記水供給手段
を稼働させて前記酸化反応部に水を供給する停止時制御
手段を備える構成とすることもできる。
止に先立って、水供給手段により酸化反応部に水が供給
されることから、酸化反応部の運転の停止時に、酸化反
応部の温度を速やかに下げることができる。この結果、
水素リッチガスの発生を速やかに停止することができ
る。
は、前記燃料電池の運転状態から停止状態への切り替え
時を検出する停止時検出手段と、該停止状態への切り替
え時に、前記水供給手段を稼働させて前記酸化反応部に
水を供給する制御手段とを備える構成とすることもでき
る。
態への切り替え時には、水供給手段が稼働して酸化反応
部に水が供給される。したがって、燃料電池の停止状態
への切り替え時には、酸化反応部の温度を速やかに下げ
ることができる。この結果、水素リッチガスの発生を速
やかに停止することができる。
て、前記燃料電池から電気化学反応に伴って発生する水
分を凝縮して水を回収する水回収手段と、該水回収手段
により回収された水を前記水供給手段で利用する水利用
手段とを備える構成としてもよい。
水蒸気または水滴を発生することから、上記構成の燃料
電池発電装置では、水回収手段により、その水分を凝縮
して水を回収し、その水を、水供給手段で利用する。こ
のため、水供給手段において水を貯える水槽が小型です
み、また、水の貯留量も少なくてすむ。また、燃料電池
からみれば、酸素極側の残ガスをそのまま排出すると、
大気に放出された残ガスが白煙を上げることになるが、
水分を利用することでそうした現象を防止することがで
きる。
って、前記燃料電池からの排ガスを利用して、前記水供
給手段からの水を加圧して酸化反応部に送る水加圧手段
を備える構成とすることもできる。
むためには、水を加圧する必要があるが、そのための動
力に、燃料電池で発電した電気を用いると、燃料電池発
電装置全体のエネルギ効率が低下してしまう。これに対
して、この構成によれば、排ガスを利用して水の加圧を
行なうことから、燃料電池発電装置のエネルギ効率を低
下させることなく、酸化反応部への水の供給を行なうこ
とができる。
素と一酸化炭素とを含有し水素濃度に比して一酸化炭素
濃度が低い水素リッチガス中の一酸化炭素濃度を低減す
る一酸化炭素濃度低減方法であって、(a)前記水素リ
ッチガスに酸素を含有する酸化ガスを導入する工程と、
(b)該導入された酸化ガス中の酸素を、触媒を用いて
前記水素リッチガス中の水素に優先して該水素リッチガ
ス中の一酸化炭素に結合させる工程と、(c)前記触媒
に水を供給する工程とを備えることを要旨とする。
下、基本構成の一酸化炭素濃度低減方法と呼ぶ)は、工
程(a)が、一酸化炭素を含有する水素リッチガスへ酸
化ガスを導入し、工程(b)が、導入された酸化ガス中
の酸素により、触媒上で、水素リッチガス中の一酸化炭
素を水素に優先して酸化する。さらに、工程(c)が、
前記触媒に水を供給する。触媒での酸化反応は、発熱反
応であることから、工程(c)から送られてきた水は、
触媒上もしくはその付近で気化される。このため、工程
(c)で用いる触媒は、その気化熱によって直接冷却さ
れる。
度低減方法では、触媒を直接冷却することができること
から、冷却の効率が高く、工程(c)で使用する触媒に
ついて活性温度に維持することが可能となる。この結
果、水素リッチガス中の一酸化炭素濃度を十分に低減す
ることができる。
おいて、(d)前記触媒の温度を検出する工程と、
(e)前記工程(c)による水の供給量を制御すること
により、前記工程(a)で検出される温度を予め定めら
れた所定範囲内に制御する工程とを備える構成とするこ
とができる。
供給量が制御されることで、工程(d)により検出され
る酸化反応部の温度が予め定められた所定範囲内に制御
される。このため、触媒を所望の温度、ここでは、触媒
の活性温度に確実に制御することができ、この結果、水
素リッチガス中の一酸化炭素濃度を確実に低減すること
ができる。
おいて、(f)前記工程(a)による酸化ガスの導入量
を、前記水素リッチガス中の一酸化炭素濃度に応じた量
に制御する工程と、(g)該制御された酸化ガスの導入
量に従って前記工程(c)による水の供給量を制御する
工程とを備える構成としてもよい。
酸化炭素濃度が高くなると、工程(f)により、酸化ガ
スの導入量が多くなって、酸化反応の程度が高められ
る。こうして、水素リッチガス中の一酸化炭素濃度が低
減される。このとき、酸化反応の程度が高められた分だ
け酸化反応による発熱も多くなるが、工程(c)によ
り、酸化ガスの導入量に従って水の供給量を制御するこ
とにより、酸化反応に伴う発熱の量に応じて触媒の冷却
の強さを定めることができる。このため、触媒を所望の
温度に制御することができ、水素リッチガス中の一酸化
炭素濃度を確実に低減することができる。
おいて、(h)前記触媒による酸化反応の程度を検出す
る工程と、(i)該検出された酸化反応の程度に応じて
前記工程(c)による水の供給量を制御する工程とを備
える構成とすることができる。
程度を、工程(h)により検出して、その酸化反応の程
度に応じて工程(c)による水の供給量を、工程(i)
により制御する。工程(b)による触媒上での酸化反応
は、発熱反応であることから、酸化反応の程度が高くな
ると、触媒の温度は高くなる。一方、工程(c)による
水の供給量を可変することで、触媒の冷却の強さが変わ
る。このため、酸化反応の程度に応じて工程(c)での
水の供給量を制御することで、触媒の程度に応じた触媒
の冷却の強さの調整が可能となる。
減方法では、触媒を所望の温度、ここでは、触媒の活性
温度に制御することができる。この結果、水素リッチガ
ス中の一酸化炭素濃度を確実に低減することができる。
例に基づき説明する。図1は、本発明の好適な一実施例
の一酸化炭素濃度低減装置を備える燃料電池発電システ
ム10の構成の概略を示すブロック図である。図示する
ように、燃料電池発電システム10は、メタノールを貯
蔵するメタノールタンク12と、水を貯蔵する水タンク
14と、メタノールタンク12から供給されるメタノー
ルと水タンク14から供給される水とから水素を含有す
る燃料ガスを生成する燃料改質装置30と、燃料改質装
置30により生成される燃料ガスと酸素を含有する酸化
ガス(例えば、空気)との供給を受けて発電する固体高
分子型燃料電池である燃料電池スタック20とから構成
される。
固体高分子型の燃料電池であり、その単一セル構造を図
2に示した。図示するように、セルは、電解質膜21
と、この電解質膜21を両側から挟持してサンドイッチ
構造とするガス拡散電極としてのアノード22およびカ
ソード23と、このサンドイッチ構造を両側から挟みつ
つアノード22およびカソード23とで燃料ガスおよび
酸化ガスの流路24p,25pを形成するセパレータ2
4,25と、セパレータ24,25の外側に配置されア
ノード22およびカソード23の集電極となる集電板2
6,27とにより構成されている。
素系樹脂により形成されたイオン交換膜であり、湿潤状
態で良好な電気電導性を示す。アノード22およびカソ
ード23は、カーボンペーパ、カーボンシートあるいは
カーボンクロスにより形成されており、このカーボンペ
ーパ、カーボンシート、カーボンクロスには、触媒とし
ての白金を担持したカーボン粉がその隙間に練り込まれ
ている。
ンプレートにより形成されている。また、アノード22
側のセパレータ24には、複数のリブが形成されてお
り、このリブとアノード22の表面とで燃料ガスの流路
溝24pを形成する。一方、カソード23側のセパレー
タ45にも、複数のリブが形成されており、このリブと
カソード23の表面とで酸素含有ガスの流路溝25pを
形成する。集電板26,27は、銅(Cu)により形成
されている。
0の単一セルの構成を示したが、実際には、セパレータ
24,アノード22,電解質膜21,カソード23,セ
パレータ25をこの順に複数組積層し、その外側に集電
板26,27を配置することにより、燃料電池スタック
20は構成されている。また、図1ではアノード側ガス
の供給系統のみを記載し、カソード側ガスの供給系統,
アノード側ガスおよびカソード側ガスの排出系統の記載
は省略してある。
供給を受けて水素リッチガス(改質ガス)を生成する改
質反応器32と、改質ガス中の一酸化炭素を酸化して改
質ガスを一酸化炭素濃度が低い水素リッチガス(燃料ガ
ス)にするCO選択酸化反応器34と、改質反応器32
で生成された改質ガスをCO選択酸化反応器34に供給
する連絡管36と、連絡管36に接続された導入管37
を介して連絡管36に酸素を含有する酸化ガス(例えば
空気)を導入するブロワ38と、連絡管36の導入管3
7の接続部より下流側に差し込まれて連絡管36内に水
を吹き込む水導入管40と、燃料改質装置30の各部の
運転を制御する電子制御ユニット90とを備える。
からのメタノールと水タンク14からの水との供給を受
けて、次式(1)および式(2)(全体としては、次式
(3))に示すように、水素と二酸化炭素とを含有する
改質ガスを生成する。
上完全に行なうことが困難なことから、改質反応器32
により生成される改質ガスには、副生成物としての一酸
化炭素と未反応のメタノールとが若干混在することにな
る。改質ガス中の一酸化炭素濃度は、改質反応器32に
充填される触媒の種類,改質反応器32の運転温度,改
質反応器32への単位触媒体積当たりのメタノールおよ
び水の供給流量等によって定まる。なお、図示は省略し
てあるが、改質反応器32は電子制御ユニット90と電
気的に接続されており、この電子制御ユニット90によ
り改質反応器32へのメタノールおよび水の供給量制御
がなされている。
それに連結される連絡管36を破断して示す説明図であ
る。図示するように、CO選択酸化反応器34には、改
質反応器32で生成された改質ガスとブロワ38から導
入管37を介して送られきた酸化ガスとが連絡管36に
より供給される。CO選択酸化反応器34には、酸化ア
ルミニウムからなる担体の表面に白金を担持したCO選
択酸化触媒50が充填されている。このCO選択酸化触
媒50は、改質ガス中の一酸化炭素を水素に優先して結
合させることで、改質ガス中の一酸化炭素を酸化するよ
う作用して、改質ガスを一酸化炭素濃度の低い燃料ガス
とする。
は水導入管40が差し込まれており、CO選択酸化反応
器34は、水導入管40から連絡管36を介して水の供
給を受ける。CO選択酸化反応器34での酸化反応は、
発熱反応であることから高温となる。上記水導入管40
から連絡管36を介して送られてきた水は、上記高温と
なったCO選択酸化反応器34内で気化される。この結
果、CO選択酸化反応器34は、その気化熱によって冷
却される。また、CO選択酸化反応器34内には、CO
選択酸化触媒50に接触するようにして温度センサ52
が設けられている。温度センサ52は、熱電対により構
成されており、CO選択酸化反応器34の内部の温度を
検出する。なお、温度センサ52は、電子制御ユニット
90に電気的に接続されている。
すように、電動バルブ42が配設されている。この電動
バルブ42は電子制御ユニット90に電気的に接続され
ている。電子制御ユニット90は、電動バルブ42を開
閉制御することにより、CO選択酸化反応器34への水
の供給を開始または停止することができる。
CO選択酸化触媒50は、酸化アルミニウムからなる担
体の表面に白金を担持したものであるが、このCO選択
酸化触媒50の性能について説明する。図4はモデルガ
スによりCO選択酸化触媒50の性能を示すグラフであ
る。
%,CO=0.1%,H2 が残り分である組成のボンベ
ガスを用意し、そのガスにバブラーにて絶対湿度が約2
0%となるよう水蒸気を付加したものを用いた。また、
触媒へは、モデルガスに酸素と一酸化炭素のモル比[O
2 ]/[CO]が値3となるよう酸化ガスを混合させた
ものを、ドライガスベースで1時間当たり触媒体積の約
5000倍の量のガスを流した。
を用いた場合、触媒反応後の改質ガス中の一酸化炭素濃
度は、反応温度が100℃ないし140℃で、検知限界
以下(数ppm以下)となる。
4の運転温度を100℃ないし140℃の範囲(以下、
最適温度範囲と呼ぶ)に調節することにより、燃料ガス
中の一酸化炭素濃度を極めて低い値にすることが可能と
なることがわかる。この実施例では、電子制御ユニット
90は、上述したように温度センサ52の検出結果に応
じて電動バルブ42の開度を開始または停止すること
で、CO選択酸化反応器34を上記最適温度範囲に制御
する。
ュータを中心とした論理回路として構成され、詳しく
は、予め設定された制御プログラムに従って所定の演算
等を実行するCPU92と、CPU92で各種演算処理
を実行するのに必要な制御プログラムや制御データ等が
予め格納されたROM94と、同じくCPU92で各種
演算処理を実行するのに必要な各種データが一時的に読
み書きされるRAM96と、温度センサ52からの検出
信号や図示しない各種センサからの検出信号を入力する
と共にCPU92での演算結果に応じてブロワ38およ
び電動バルブ等に駆動信号を出力する入出力ポート98
等を備える。
ステム10の電子制御ユニット90により実行される燃
料ガス中の一酸化炭素濃度の低減制御について、図5に
示すCO濃度低減制御ルーチンに基づき説明する。本ル
ーチンは、燃料改質装置30の運転が開始され定常状態
となった後に、所定時間毎、例えば100msec毎に
実行される。
は、温度センサ52により検出されるCO選択酸化反応
器34内の温度Tを入出力ポート98を介して読み込む
(ステップS100)。次いで、この温度Tが、下限値
T1より小さいか否かを判定する。この下限値T1は、
前述したCO選択酸化反応器34の最適温度範囲の下限
値に相当し、この実施例では100℃であり、予めRO
M94に格納されている。ステップS100で、温度T
が下限値T1を下回ったと判定されると、水導入管40
に設けられる電動バルブ42の開度Vを閉状態に制御す
る(ステップS120)。この結果、水導入管40から
CO選択酸化反応器34への水の供給が停止されること
から、その水の供給による冷却作用がなくなってCO選
択酸化反応器34内部の温度は上昇する。
ち、温度Tが下限値T1以上であると判定されると、さ
らに、その温度Tが、上限値T2より大きいか否かを判
定する(ステップS130)。この上限値T2は、前述
したCO選択酸化反応器34の最適温度範囲の上限値に
相当し、この実施例では140℃であり、予めROM9
4に格納されている。ステップS130で、温度Tが上
限値T2を上回ったと判定されると、水導入管40に設
けられる電動バルブ42を開状態(全開状態あるいは所
定の開度だけ開いた状態)に制御する(ステップS14
0)。この結果、水導入管40からCO選択酸化反応器
34に水の供給が開始されることから、その水による気
化熱によってCO選択酸化反応器34内部の温度は下降
する。
40の実行後、またはステップS130で否定判定され
た後、処理を一旦終了する。
れば、温度センサ52により検出されたCO選択酸化反
応器34の内部の温度に応じて電動バルブ42を開閉制
御することで、CO選択酸化反応器34の内部の温度T
が高くなりすぎたとき、CO選択酸化反応器34への水
の供給による冷却を行ない、一方、その温度Tが低くな
りすぎたときには、その水の供給による冷却を停止す
る。この結果、CO選択酸化反応器34の内部の温度
は、前述したCO選択酸化反応器34の最適温度範囲T
1からT2までの範囲に調節される。なお、この実施例
では、CO選択酸化反応器34へ水を供給してから実際
に温度が変化するまでの時間的な遅れを考慮していない
が、好ましくは、上記T1を所定値αだけ加算した値と
し、上記T2を所定値βだけ減算した値とすることで、
時間的な遅れを考慮する構成としてもよい。
電池発電システム10によれば、CO選択酸化反応器3
4に水導入管40から水が供給されることから、その水
の気化熱によってCO選択酸化反応器34を冷却するこ
とができる。この冷却は、CO選択酸化反応器34内に
収納されるCO選択酸化触媒50を直接冷却するもので
あることから、冷却の効率が高く、酸化反応部内に充填
されている全ての触媒を活性温度に維持することができ
る。したがって、燃料ガス中の一酸化炭素濃度を十分に
低減することができる。
料ガスはもともと加湿が必要であることから、冷却のた
めにCO選択酸化反応器34に供給した水の分だけ、燃
料ガスへの加湿のための水の供給量を減らすことができ
るといった効果も奏する。さらに、CO選択酸化反応器
34に水を供給するだけで冷却が可能となり、冷却のた
めの特別なエネルギの供給が不要であるといった効果も
奏する。従来技術の場合、CO選択酸化反応器34の熱
を受け取った冷却媒体はラジエタに通す等して、冷却媒
体の冷却のためのエネルギが必要であったが、この燃料
電池発電システム10によれば、そうしたエネルギが不
要である。
10によれば、CO選択酸化反応器34の内部の温度を
温度センサ52により検出して、その温度センサの検出
結果に応じて水導入管40からの水の供給を開始または
停止する構成を備えることから、CO選択酸化反応器3
4の運転温度を、酸化反応部の温度をCO選択酸化触媒
50の活性温度域に確実に調整することができる。この
ため、燃料ガス中の一酸化炭素濃度を確実に低減するこ
とができる。
34への水の供給を、水導入管40により連絡管36か
ら行なっていたが、これに替えて、図6に示すように、
水導入管40Aを、CO選択酸化反応器34に差し込ん
だ状態に配設して、水導入管40Aから水をCO選択酸
化反応器34に直接散布する構成としてもよい。
端に、図7に示すように、広角に水を噴霧する水噴射弁
80を用いた構成とすることが好ましい。こうした水噴
射弁の一つに、液体の旋回を利用したいわゆる渦巻噴射
弁がある。渦巻噴射弁は、「機械工学基礎講座、燃焼工
学・基礎と応用、小林清志著 理工学社発行」の192
頁ないし201頁等に記載されている周知のもので、噴
射圧が低くても微粒化がよいこと、噴霧角や流量は広範
囲に自由に設計できることなどの特徴をもつ。この渦巻
噴射弁を用いることで、水の粒径15μm、噴霧角度1
50度の噴射を行ない、広範囲のCO選択酸化触媒50
に直接水を散布することができる。このため、広範囲の
CO選択酸化触媒50を素早く冷却することで、酸化反
応部全体をより均一に冷却することができる。
0Aを1個設けていたが、これに替えて、複数個設ける
構成としてもよい。図8は、水導入管を2個設けた場合
のCO選択酸化反応器34の内部を示す説明図である。
図示するように、CO選択酸化触媒50は、CO選択酸
化反応器34の改質ガスの流れ方向に沿って2組の集合
体81,82に分かれて貯溜されており、各集合体8
1,82に向かうように、水導入管40Aa,40Ab
がそれぞれ配設されている。なお、各水導入管40A
1,40A2には、渦巻式の水噴射弁80a,80bが
それぞれ設けられている。
水が吹き付けられる面積を2倍とすることができ、より
広い範囲のCO選択酸化触媒50にわたって直接水を供
給することができる。したがって、酸化反応部全体をよ
り一層均一に冷却することができ、燃料ガス中の一酸化
炭素濃度を十分に低減することができる。
とについて、一酸化炭素濃度がどの程度低減されるかを
比較してみた。モデルガスとして、一酸化炭素濃度が
0.6%の水素リッチガスを用いた。また、CO選択酸
化触媒へは、モデルガスに酸素と一酸化炭素のモル比
[O2 ]/[CO]が値3となるよう酸化ガスを混合さ
せたものを導入し、さらに、水を流量1.36mol/min
で供給した。
の場合には、CO選択酸化反応器から出力される水素リ
ッチガス中の一酸化炭素濃度は30ppm であった。これ
に対して、図8に示した水導入管路を2つ備えた構成の
場合には、CO選択酸化反応器から出力される水素リッ
チガス中の一酸化炭素濃度は10ppm であった。この結
果からも、水導入管路を複数備えた構成は、水導入管路
を1つ備えた構成に比べて、水素リッチガス中の一酸化
炭素濃度をより一層低減することができることがわか
る。
およびその変形例では、CO選択酸化反応器34への酸
化ガスの供給と水の供給とを別の管路を用いて行なって
いたが、これに換えて、図9に示すように、CO選択酸
化反応器34に差し込んだ状態に配設された導入管84
に酸化ガスと水との両方を供給する構成としてもよい。
この構成によれば、供給した酸化ガスにより水が噴霧さ
れる構成とすることで、水を供給する構造を簡易化する
ことができる。
よびその変形例(図9の変形例は除く)では、水導入管
が酸化ガスの導入管より下流側に位置していたが、これ
に換えて、水導入管を酸化ガスの導入管より上流側に位
置する構成としてもよい。
媒50は、酸化アルミニウムの担体の上に白金を担持し
たものであったが、これに換えて、担体として、酸化珪
素、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、酸化銅、酸化鉄、酸化チタニウム、酸化コ
バルト、イットリア部分安定化ジルコニアなどを用いる
構成としてもよく、また、担体に担持するものとして、
Pd、Ru、Rh、Ir、Auなどの貴金属触媒あるい
は、Ni、Co、Cu、Feなどの非貴金属系の触媒を
用いる構成としてもよい。
酸化反応器34の内部の温度Tに応じて水導入管40か
らの水の供給を開始または停止するよう構成されていた
が、これに換えて、温度Tに応じて水導入管40からの
水の供給量を制御する構成としてもよい。即ち、CO選
択酸化反応器34の内部の温度Tが高くなりすぎたとき
には、電動バルブ42の開度を所定量だけ開き側に制御
し、温度Tが低くなりすぎたときには、電動バルブ42
の開度を所定量だけ閉じ側に制御する。あるいは、水の
供給を間欠的に行なうようにして、その水を供給する間
隔を制御することにより、水の供給量を制御する。
池発電システム210について説明する。図10は、第
2実施例の燃料電池発電システム210の構成の概略を
示すブロック図である。図示するように、この燃料電池
発電システム210は、第1実施例の燃料電池発電シス
テム10と比較して、CO選択酸化反応器34に温度セ
ンサ52を備えていないこと、CO選択酸化反応器34
と燃料電池スタック20とを連結する流路の途中に燃料
ガス中の一酸化炭素濃度を検出する一酸化炭素センサ2
12を備えていることが相違し、その他のハードウェア
構成については第1実施例と同一である。なお、同一の
構成については、同一の符号を付し、その説明は省略す
る。
に説明する。図11は、その一酸化炭素センサ212の
縦断面図である。図11に示すように、この一酸化炭素
センサ212は、電解質膜220と、この電解質膜22
0を両側から挟んでサンドイッチ構造とする2枚の電極
222,224と、このサンドイッチ構造を両側から挟
むことにより、サンドイッチ構造の撓みを防ぐ2枚のメ
ッシュ状の金属板226,228と、このサンドイッチ
構造および金属板226,228を保持する2個のホル
ダ230,232と、両ホルダ230,232を電気的
に絶縁状態で連結する絶縁性部材234とを備える。
ばフッ素系樹脂により形成されたプロトン導電性の膜体
である。電極222,224は、カーボンペーパ、カー
ボンシートあるいはカーボンクロスなどからなる電極基
材に触媒としての白金を担持したカーボン粉がその隙間
に練り込まれている。
ので、ガスの電極222,224への到達を妨げない構
造となっている。その材料としては、電気伝導性に優
れ、錆にくく、水素脆性を生じないものが望ましく、具
体的にはチタンやステンレスが用いられている。
ランジ230a,232aを持つ形状で、そのフランジ
230a,232aで電解質膜220,電極222,2
24および金属板226,228を挟持する。その材料
としては、電気伝導性に優れ、錆にくく、水素脆性を生
じないものが望ましく、具体的にはチタンやステンレス
が用いられる。ホルダ232の電解質膜220側には、
Oリング236が設けられており、一方の電極側の雰囲
気が他方の電極側に漏れるのを防止している。
30b,232bが切られており、これらネジ230
b,232bと絶縁性部材234の内側に切られた2つ
のネジ234a,234bとを互いに螺合することで、
両ホルダ230,232は、その間の電極222,電解
質膜220および電極224を挟持した状態で連結され
る。なお、絶縁性部材234の材料としては、例えばテ
フロンが用いられている。
方側のホルダ230にネジ合いにて連結されるガス流入
通路238を備えている。このガス流入通路238は、
被検出ガスを電極222に導く通路であり、絶縁性の材
料から形成されている。なお、他方側のホルダ232に
は、特別なガス通路は接続されておらず、電極224は
大気に開放された状態となっている。
両ホルダ230,232に設けられた検出端子230
T,232Tに電気的に接続される電気回路240を備
えている。この電気回路240は、電圧計242と負荷
電流調整用の抵抗器244とから構成されており、両者
を並列して上記検出端子230T,232Tの間に接続
したものである。なお、燃料ガスが供給される電極22
2側のホルダ230の検出端子230Tはマイナス極、
大気に連通する電極224側のホルダ232の検出端子
232Tはプラス極となるように電圧計82が接続され
ている。また、電圧計242の信号は外部の制御系統、
即ち、電子制御ユニット90Aに出力される。
2は、CO選択酸化反応器34と燃料電池スタック20
とを連結する流路にネジ合いにて連結されており、燃料
電池スタック20に供給する燃料ガス中のCO濃度の検
出に用いられている。
ッチガスである被検出ガスに含まれる一酸化炭素が検出
される様子について説明する。一酸化炭素センサ212
の電極222に被検出ガスが供給されると、電極222
には水素が、電極224には大気中の酸素が供給される
ことになるから、各電極222,224の電解質膜22
0側の表面で次式(4)および(5)で示す反応が行な
われる。
電する燃料電池における反応であるから、両電極22
2,224間には、起電力が生じる。この実施例では、
両電極222,224間に抵抗器244が接続されてい
ることから、電極222、224間に所定負荷を接続し
て所定の電流を流した際の電極222、224間の電位
差が、電圧計242により検出されることになる。この
電位差は、被検出ガス中に含まる一酸化炭素の濃度が高
くなるにつれて小さくなる。この現象は次の理由によ
る。
たカーボン粉が練り込まれているから、電極222では
前述した式(4)の反応を行なうが、被検出ガス中に一
酸化炭素が存在すると、一酸化炭素が触媒に吸着して触
媒の被毒状態を発生させる。この被毒状態の程度は、被
検出ガス中の一酸化炭素濃度が高い場合には大きく、一
酸化炭素濃度が低い場合には小さい。このため、電極2
22および電極224で式(4)および(5)の反応を
連続的に行ない、検出端子230Tと検出端子232T
との電位差を測定すれば、被検出ガス中の一酸化炭素の
濃度が電位差に反映され、一酸化炭素を検出することが
できる。従って、検出端子230Tと検出端子232T
との間を抵抗器244で接続することで、電極222お
よび電極224で式(4)および(5)の反応が連続的
に行なわれるようにして、その上で、検出端子230T
と検出端子232Tとの電位差を測定している。
ガスを使って、一酸化炭素濃度とその時の電圧計242
の測定値との関係を予め調べておくことにより、被検出
ガスの一酸化炭素濃度を測定することが可能となる。な
お、この一酸化炭素濃度測定の際の検出感度は水素の影
響を受けることがないことから、燃料電池に供給される
燃料ガスのように多量の水素を含んだ被検知ガスにおい
ても、その中の一酸化炭素濃度を高精度で測定すること
ができる。
電子制御ユニット90Aにより実行される燃料ガス中の
一酸化炭素濃度の低減制御について説明する。この一酸
化炭素濃度の低減制御は、第1実施例のそれとは相違
し、図12に示すCO濃度低減制御ルーチンに従うもの
である。本ルーチンは、燃料改質装置30Aの運転が開
始され定常状態となった後に、所定時間毎、例えば10
0msec毎に実行される。
ット90AのCPU92Aは、一酸化炭素センサ212
により検出される燃料改質装置30Aの出口側における
燃料ガス中の一酸化炭素の濃度Dを、入出力ポート98
Aを介して読み込む(ステップS250)。次いで、こ
の一酸化炭素濃度Dが、予め定められた所定値D0より
大きか否かを判定する(ステップS260)。所定値D
0は、燃料電池スタック20が許容できる一酸化炭素濃
度の上限であり、ここで、一酸化炭素濃度Dが所定値D
0以下であると判定されると、特別な処理は不要である
として、この制御ルーチンの処理を一旦終了する。
Dが所定値D0を上回ったと判定されると、以下の処理
を行なう。まず、CO選択酸化反応器34へ所定量Qa
の酸化ガスを導入させるべく、ブロワ38を所定駆動量
Sで駆動制御する(ステップS270)。次いで、ステ
ップS270により供給されることになった酸化ガス導
入量Qaを所定値kで割って、その得られる商をCO選
択酸化反応器34への目標水導入量Qwとする(ステッ
プS280)。その後、その求めた目標水導入量Qwに
基づいて電動バルブ42の開度を制御することにより、
水導入管40からQwの量の水をCO選択酸化反応器3
4に導入する。なお、電動バルブ42は、第1実施例で
は開閉制御されるだけであったが、この実施例では、そ
の開度が制御されている。ステップS280の実行後、
この制御ルーチンの処理を一旦終了する。
れば、一酸化炭素濃度Dが燃料電池スタック20で許容
できない高濃度となったとき、CO選択酸化反応器34
へ所定量Qaの酸化ガスが導入されるとともに、その酸
化ガスの導入量Qaに応じた量Qwの水がCO選択酸化
反応器34へ導入される。この酸化ガス導入量Qaと水
導入量Qwとの関係を示したのが図13に示すグラフで
ある。この図13に示すように、酸化ガス導入量Qaに
対して一定の比率kとなる水導入量Qwの水がCO選択
酸化反応器34へ導入される。
高濃度となったときに、CO選択酸化反応器34へ酸化
ガスが導入されることで、酸化反応による一酸化炭素濃
度の低減がなされる。それとともに、酸化反応による発
熱が生じるが、CO選択酸化反応器34へ水が導入され
ることで、その水の気化熱によってCO選択酸化反応器
34は冷却される。しかも、前述したように酸化ガスの
導入量Qaと水の導入量Qwとの比率を一定とすること
により、酸化反応に伴う発熱の量に応じてCO選択酸化
反応器34の冷却の程度を定めることができる。
転温度が所望の温度域、即ち、触媒の活性温度域から上
回るのを防止することができる。この結果、燃料ガス中
の一酸化炭素濃度を確実に低減することができる。
御にあたって、酸化ガスの導入量Qaに対して常に一定
の比率となるよう水の導入量Qwを定めればよく、制御
が容易であるといった効果も奏する。
高濃度となったとき、所定量Qaの酸化ガスを導入する
構成となっているが、この酸化ガスの導入量Qaは、検
出した一酸化炭素濃度Dと所定値D0との偏差に応じて
大きさを変える構成としてもよい。即ち、その偏差が大
きいほど導入量Qaを大きくして、一酸化炭素濃度Dの
所定値D0への復帰を素早くする。なお、酸化ガスの導
入量Qaが可変する構成となっても、この実施例では、
上述したように酸化ガスの導入量Qaに対して一定の比
率となるよう水の導入量Qaが定められていることか
ら、CO選択酸化反応器34の運転温度が所望の温度域
を上回るのを防止することができる。
度Dが高濃度となったときに、CO選択酸化反応器34
に所定量Qaの酸化ガスを導入することにより、一酸化
炭素濃度を低減する構成としていたが、これに換えて、
CO選択酸化反応器34へは常時一定量の酸化ガスを導
入するようにして、一酸化炭素濃度Dが高濃度となった
ときに、酸化ガスの導入量を所定量だけ増量する構成と
してもよい。このとき、増量後の酸化ガスの導入量と水
の導入量とが一定の比率となるよう水の導入量の制御も
行なう。なお、この第2実施例における、一酸化炭素濃
度Dが高濃度となったときに、CO選択酸化反応器34
に所定量Qaの酸化ガスを導入する構成については、一
般的なものであり、第1実施例においてもそのまま採用
される構成としてもよい。
反応器34への酸化ガス導入量Qaを、一酸化炭素セン
サ112により得られる一酸化炭素濃度の情報に基づい
て求めるよう構成されていたが、これに替えて、他のパ
ラメータから酸化ガス導入量Qaを求める構成としても
よい。他のパラメータとしては、例えば、燃料電池スタ
ック20の電池出力の情報が該当する。即ち、燃料電池
スタック20の電池出力が低下したら、その電池出力の
低下は、燃料電池スタック20のアノードの電極触媒の
CO被毒現象によるものだと判断して、電池出力が復帰
するように、CO選択酸化反応器34への酸化ガス導入
量Qaを制御する。
池発電システム310について説明する。図14は、第
3実施例の燃料電池発電システム310の構成の概略を
示すブロック図である。図示するように、この燃料電池
発電システム310は、第1実施例の燃料電池発電シス
テム10と比較して、CO選択酸化反応器34に温度セ
ンサ52を備えていないこと、燃料改質装置30Bの改
質反応器32から出力される改質ガスの流量を検出する
ガス流量計312を備えていることが相違し、その他の
ハードウェア構成については第1実施例と同一である。
なお、同一の構成については、同一の符号を付し、その
説明は省略する。
の改質反応器32とCO選択酸化反応器34とを連結す
る連絡管36の途中、詳しくは、酸化ガスの導入管37
の連結部より上流側の途中に設けられており、改質反応
器32からの改質ガスの流量を検出する。なお、ガス流
量計312は、電子制御ユニット90の入出力ポート9
8Bと電気的に接続されている。
電子制御ユニット90Bにより実行される燃料ガス中の
一酸化炭素濃度の低減制御について説明する。この一酸
化炭素濃度の低減制御は、第1実施例のそれとは相違
し、図15に示すCO濃度低減制御ルーチンに従うもの
である。本ルーチンは、燃料改質装置30Bの運転が開
始され定常状態となった後に、所定時間毎、例えば10
0msec毎に実行される。
ット90BのCPU92Bは、ガス流量計312により
検出される改質反応器32の出口側における改質ガスの
流量Qhを、入出力ポート98Bを介して読み込む(ス
テップS350)。次いで、この改質ガス流量Qhに基
づいて、CO選択酸化反応器34への水の目標導入量Q
wを算出する(ステップS360)。具体的には、電子
制御ユニット90BのROM94Bに予め格納された図
16の関係を表わすマップを用いて、そのマップに上記
改質ガス流量Qhを照らして、その改質ガス流量Qhに
対応する目標水導入量Qwを求める。その後、その求め
た目標水導入量Qwに基づいて電動バルブ42の開度を
制御することにより、水導入管40からQwの量の水を
CO選択酸化反応器34に導入する(ステップS37
0)。その後、この制御ルーチンの処理を一旦終了す
る。
れば、改質反応器32の出口側における改質ガスの流量
Qhに応じて定まる量の水がCO選択酸化反応器34へ
導入される。
CO選択酸化反応器34に供給される改質ガス中の一酸
化炭素ガスの量により左右される。改質反応器32が少
なくとも一定状態で運転されている場合には、改質ガス
中の一酸化炭素の量は、改質ガスの全体量に比例して変
化する。従って、改質ガスの流量Qhが多いほど、CO
選択酸化反応器34の発熱も多くなるから、前述したよ
うに、改質ガスの流量Qhに基づきCO選択酸化反応器
34への水量を制御することにより、CO選択酸化反応
器34の発熱の程度に応じてCO選択酸化反応器34の
冷却の程度を調節することができる。このため、CO選
択酸化反応器の運転温度が所定の範囲から逸脱するのを
防ぐことができる。
池発電システム410について説明する。図17は、第
4実施例の燃料電池発電システム410の構成の概略を
示すブロック図である。図示するように、この燃料電池
発電システム410は、第3実施例の燃料電池発電シス
テム310と比較して、ガス流量計312に替えて、改
質反応器32から出力される改質ガス中の一酸化炭素濃
度を検出する一酸化炭素センサ412を備えていること
が相違し、その他のハードウェア構成については第1実
施例と同一である。なお、同一の構成については、同一
の符号を付し、その説明は省略する。
用いた一酸化炭素センサ212と同じ構成のもので、燃
料改質装置30Bの改質反応器32とCO選択酸化反応
器34とを連結する連絡管36の途中、詳しくは、酸化
ガスの導入管37の連結部より上流側の途中に設けられ
ている。なお、一酸化炭素センサ412は、電子制御ユ
ニット90の入出力ポート98Cと電気的に接続されて
いる。
電子制御ユニット90Cにより実行される燃料ガス中の
一酸化炭素濃度の低減制御について説明する。この一酸
化炭素濃度の低減制御は、図18に示すCO濃度低減制
御ルーチンに従うものである。本ルーチンは、燃料改質
装置30Cの運転が開始され定常状態となった後に、所
定時間毎、例えば100msec毎に実行される。
ット90CのCPU92Cは、一酸化炭素センサ412
により検出される改質反応器32の出口側における改質
ガス中の一酸化炭素濃度D1を、入出力ポート98Cを
介して読み込む(ステップS450)。次いで、この一
酸化炭素濃度D1に基づいて、CO選択酸化反応器34
への水の目標導入量Qwを算出する(ステップS46
0)。具体的には、電子制御ユニット90CのROM9
4Cに予め格納された図19の関係を表わすマップを用
いて、そのマップに上記一酸化炭素濃度D1を照らし
て、その一酸化炭素濃度D1に対応する目標水導入量Q
wを求める。その後、その求めた目標水導入量Qwに基
づいて電動バルブ42の開度を制御することにより、水
導入管40からQwの量の水をCO選択酸化反応器34
に導入する(ステップS470)。その後、この制御ル
ーチンの処理を一旦終了する。
テム410のCO選択酸化反応器34にあっては、第1
実施例や第2実施例と同様に、一酸化炭素濃度に応じて
酸化ガスの導入量を制御する処理が行なわれる。なお、
第2実施例では、一酸化炭素センサ112が設けられた
CO選択酸化反応器34の出口側の一酸化炭素濃度を利
用していたが、これに替えて、この第4実施例では、C
O選択酸化反応器34の入口側に位置する一酸化炭素セ
ンサ412により検出された一酸化炭素濃度D1を利用
している。
御ルーチンによれば、改質反応器32からの改質ガス中
の一酸化炭素濃度D1に応じて水導入管40からの水の
導入量が制御される。さらに、その一酸化炭素濃度D1
に応じて導入管37からの酸化ガスの導入量も制御され
る。
の程度は、CO選択酸化反応器34に供給される改質ガ
ス中の一酸化炭素濃度D1により変化する。このため、
前述したように、改質ガス中の一酸化炭素濃度D1に応
じてCO選択酸化反応器34への水の導入量を制御する
ことにより、酸化反応の程度に応じたCO選択酸化反応
器34の冷却の程度の調節が可能となる。特に、この実
施例では、一酸化炭素濃度D1に応じて酸化ガスの導入
量も制御されていることから、酸化反応に必要な十分な
量の酸化ガスがCO選択酸化反応器34に供給されるこ
とになるので、一酸化炭素濃度D1が高いときのCO選
択酸化反応器34の発熱量が大きくなるが、上述したよ
うに、一酸化炭素濃度D1に応じてCO選択酸化反応器
34の冷却の程度が調節されることから、CO選択酸化
反応器34の運転温度を所定の範囲から逸脱するのを十
分に防ぐことができる。
池発電システム510について説明する。図20は、第
5実施例の燃料電池発電システム510の構成の概略を
示すブロック図である。図示するように、この燃料電池
発電システム510は、第1実施例の燃料電池発電シス
テム110の構成をそのまま備えた上で、さらに、燃料
電池スタック20のインピーダンスを検出するインピー
ダンス計512を備える。なお、同一の構成について
は、同一の符号を付し、その説明は省略する。
ック20の所定の電池セルのアノード22とカソード2
3との間に設けられている。インピーダンス計512
は、両電極間に交流信号を印加し、定電圧印加の場合に
は電流値から、また定電流を流す場合には電圧値から交
流抵抗値、即ちインピーダンスを検出する。ここで、一
般に交流信号は100Hz〜10kHzの範囲が用いられ
る。なお、インピーダンス計512は、電子制御ユニッ
ト90Dの入出力ポート98Dと電気的に接続されてい
る。
電子制御ユニット90Dにより実行される制御処理につ
いて説明する。この電子制御ユニット90Dは、第1実
施例と同一のCO濃度の低減制御(図5を用いて説明し
たもの)を実行し、さらには、次のような燃料電池スタ
ック20の加湿制御を実行する。この加湿制御は、図2
1に示す加湿制御ルーチンに従うものである。本ルーチ
ンは、燃料改質装置30Dの運転が開始され定常状態と
なった後に、CO濃度低減制御ルーチンとは独立に、所
定時間毎、例えば100msec毎に実行される。
ット90DのCPU92Dは、インピーダンス計512
により検出されるインピーダンスZを、入出力ポート9
8Dを介して読み込む(ステップS550)。次いで、
このインピーダンスZが、予め定められた所定値Z0よ
り大きか否かを判定する(ステップS560)。
より、電解質膜41が部分的に濡れすぎや乾きすぎの状
態になる。この状態はアノード42とカソード43間の
インピーダンスZから検知することができる。ステップ
S560で所定値Z0を越えたと判別されたとき、燃料
電池スタック20の電解質膜41は乾きすぎの状態にあ
ると判定して、水導入管40に設けられる電動バルブ4
2の開度Vを予め定めた所定量△Vだけ開き側に制御す
る(ステップS570)。この結果、水導入管40から
CO選択酸化反応器34に供給される水が増量されるこ
とから、CO選択酸化反応器34から出力される燃料ガ
スは水蒸気が増量されたものとなる。これによって、燃
料電池スタック20は加湿されてインピーダンスZは下
げられる。
チンの処理を一旦終了する。一方、ステップS560
で、インピーダンスZが所定値Z0以下であると判別さ
れたときにも、この制御ルーチンの処理を一旦終了す
る。
料電池発電システム510では、インピーダンス計51
2で検出された燃料電池の電極間のインピーダンスか
ら、燃料電池の電解質膜21が乾きすぎの状態にあるか
否かを判定し、乾きすぎの状態にあると判定されたとき
には、水導入管40からCO選択酸化反応器34に供給
される水を増量して、CO選択酸化反応器34から燃料
電池スタック20に送られる燃料ガス中の水蒸気量を高
めている。このため、燃料電池スタック20の電解質膜
21の含水率を一定の範囲に維持することができる。し
たがって、燃料電池スタック20の電解質膜21が乾き
すぎや濡れすぎの状態となることを防止することがで
き、燃料電池スタック20は安定した高出力を維持する
ことができる。
12は、燃料電池スタック20のうちの所定の電池セル
のアノード22とカソード23との間のインピーダンス
を検出するものであったが、これに換えて、燃料電池ス
タック20を構成する全ての電池セルに渡ってインピー
ダンスを測定して平均の値をとる構成としてもよいし、
あるいは総和をとる構成としてもよい。さらには、燃料
電池スタック20の構造上の特徴から、例えばエンドプ
レートに近い電池セルは濡れすぎ、渇きすぎが起こりや
すいことがわかっていれば、そうした特定のセルのみの
インピーダンスを測定する構成としてもよい。
えて、燃料電池スタック20の所定のセルの電極間の直
流抵抗を測定する構成としてもよい。燃料電池の場合、
その動作中には、燃料電池自体が直流の起電力を発生さ
せているために、燃料電池の直流抵抗を直接測定するこ
とはできない。しかしながら、燃料電池スタック20に
接続された負荷を数ミリ秒程度のごく僅かな時間だけ、
切り放し、この間に直流抵抗を測定した後、再び、燃料
電池スタック20を負荷に接続することにより、直流抵
抗を測定することも可能である。この直流抵抗から、燃
料電池スタック20の電解質膜21の含水率を測定し
て、その測定結果に応じてCO選択酸化反応器34への
水の導入量を制御する構成とすればよい。
池発電システム610について説明する。図22は、第
6実施例の燃料電池発電システム610の構成の概略を
示すブロック図である。図示するように、この燃料電池
発電システム610は、第3実施例の燃料電池発電シス
テム310の構成をそのまま備えた上で、さらに、燃料
電池スタック20へ供給される燃料ガスの流量Qを検出
する流量センサ612と、その燃料ガスの圧力Pを検出
する圧力センサ614とを備える。なお、第3実施例と
同一の構成については、同一の符号を付し、その説明は
省略する。
は、燃料改質装置30Eと燃料電池スタック20とを連
結する流路の途中にそれぞれ設けられるもので、燃料電
池スタック20へ供給される燃料ガスについてのガス流
量Qおよびガス圧力Pを検出する。なお、両センサ61
2,614は、電子制御ユニット90Eの入出力ポート
98Eと電気的に接続されている。
電子制御ユニット90Eにより実行される制御処理につ
いて説明する。この電子制御ユニット90Eは、第3実
施例と同様のCO濃度の低減制御を実行するとともに、
CO選択酸化反応器34への水導入量の最大値を求める
処理を実行する。この最大値を求める処理は、図23に
示す最大水導入量算出ルーチンに従うものである。本ル
ーチンは、燃料改質装置30Eの運転が開始され定常状
態となった後に、CO濃度低減制御ルーチンとは独立
に、所定時間毎、例えば100msec毎に実行され
る。
ット90EのCPU92Eは、流量センサ612により
検出される燃料ガスのガス流量Qと圧力センサ614に
より検出されるガス圧力Pを、入出力ポート98Eを介
して読み込む(ステップS630)。次いで、その読み
込んだガス圧力Pと燃料電池スタック20の運転温度T
から、燃料ガスが燃料電池スタック20に流入した際の
水蒸気分圧Aを求める(ステップS640)。燃料電池
スタック20の運転温度Tは、これまでに詳述して来な
かったが一定の温度となるよう制御されており、固体高
分子型の燃料電池にあっては、例えば、80℃に制御さ
れていることから、この80℃をステップS640の算
出では用いる。ステップS640では、ROM94Eに
予め格納されたマップに照らし合わせることで、ガス圧
力Pとガス温度Tから求める。次いで、この水蒸気分圧
AにステップS630で読み込んだガス流量Qを掛ける
ことにより、燃料ガスが燃料電池スタック20に流入し
た際の飽和水蒸気量Bを求める(ステップS650)。
で行なっている改質反応器32へのメタノールおよび水
の供給量制御から、改質反応器32で改質反応に供され
る炭化水素と水(水蒸気)の比率(以下、S/C比と呼
ぶ)を求めて、このS/C比から単位体積当たりの水量
Wを求める(ステップS660)。その後、この水量W
を、ステップS640で求めた水蒸気分圧Aで割って湿
度Hを求める(ステップS670)。続いて、ステップ
S650で求めた飽和水蒸気量Bから、ステップS67
0で求めた湿度HとステップS630により読み込んだ
ガス流量Qとを乗算したものを引いて最大水導入量Wm
を求める(ステップS680)。その後、この算出ルー
チンの処理を一旦終了する。
燃料改質装置30Eから出て燃料電池スタック20へ流
入された燃料ガスにあって、その水分が、燃料ガスの圧
力Pおよび燃料電池の運転温度Tで飽和する、すなわ
ち、湿度が100[%]となるための水の導入量であ
る。
るCO濃度の低減制御は、次のようになる。図24は、
電子制御ユニット90Eで実行されるCO濃度低減制御
ルーチンを示すフローチャートである。このルーチン
は、第3実施例と同様、所定時間毎、例えば100ms
ec毎に実行される。
ニット90EのCPU92Eは、第3実施例のCO濃度
低減制御ルーチンのステップS350,S360と同じ
処理を実行することで、改質ガスの流量Qhに基づいて
目標水導入量Qwを算出する(ステップS690,S6
92)。次いで、目標水導入量Qwが、前記最大水導入
量算出ルーチンで求めた最大水導入量Wmを越えるか否
かを判定し(ステップS694)、越えると判定された
ときに、その最大水導入量Wmを目標水導入量Qwの値
に設定する(ステップS696)。一方、ステップS6
94で、目標水導入量Qwが最大水導入量Wmを越えな
いと判定されたときには、ステップS696の処理を実
行せずに、目標水導入量QwはステップS692で算出
されたままの値とする。
ーチンのステップS370と同様に、その求めた目標水
導入量Qwに基づいて電動バルブ42の開度を制御して
(ステップS698)、この制御ルーチンの処理を一旦
終了する。
れば、CO選択酸化反応器34への目標水導入量Qw
が、最大水導入量Wmを越えない、即ち、燃料ガス中の
水分が燃料ガスの圧力Pおよび燃料電池の運転温度Tで
過飽和とならないよう制御される。
電システム610では、燃料改質装置30Eから出力し
た燃料ガスが、過飽和状態で燃料電池スタック20内に
流入されることがない。このため、燃料ガスの過飽和分
の水蒸気が燃料電池スタック20内で凝結して液体状態
の水となって、燃料電池内の燃料ガスの流路24pを閉
塞してしまう現象を防止することができる。この結果、
燃料電池スタック20を高い電池出力で安定して運転し
続けることができる。
テム610は、第3実施例の燃料電池発電システム31
0に最大水導入量Wmの制限を加えた構成であるが、こ
れに換えて、その他の実施例(第1、第2,第4および
第5実施例)の燃料電池発電システムに最大水導入量W
mの制限を加える構成としてもよい。即ち、第2,第4
および第5実施例では、CO濃度低減制御ルーチンで求
めた目標水導入量Qwが最大水導入量Wmを越えるとき
に、目標水導入量Qwをその最大水導入量Wmの値に設
定する、上記ステップS694およびS696と同一の
処理を施すよう構成する。他方、第1実施例では、CO
濃度低減制御ルーチンのステップS140で制御する電
動バルブ42の開度を、その開度で実現される水の導入
量が最大水導入量Wmを越えないような値に設定するよ
う構成する。
に、燃料改質装置から出力した燃料ガスが、過飽和状態
で燃料電池スタック20内に流入されることがない。こ
の結果、燃料ガスの過飽和分の水蒸気の凍結によって燃
料ガスの流路24pを閉塞してしまう現象を防止するこ
とができる。
池発電システム710について説明する。図25は、第
7実施例の燃料電池発電システム710の構成の概略を
示すブロック図である。図示するように、この燃料電池
発電システム710は、第6実施例の燃料電池発電シス
テム610の構成をそのまま備えた上で、さらに、燃料
電池スタック20から燃料ガスを外部に送る燃料ガス排
出通路712の開度を調整する背圧調整弁714を備え
る。なお、第1実施例と同一の構成については、同一の
符号を付し、その説明は省略する。
0Fの入出力ポート98Fと電気的に接続されており、
電子制御ユニット90Fから制御信号を受けてその開度
が調整される。
電子制御ユニット90Fにより実行される制御処理につ
いて説明する。この電子制御ユニット90Fは、第6実
施例と同一の最大水導入量算出ルーチン(図23を用い
て説明したもの)と第3実施例(第6実施例ではない)
と同一のCO濃度低減制御ルーチンを実行し、さらに
は、次のような燃料ガスの圧力を制御する処理を実行す
る。この燃料ガスの圧力を制御する処理は、図26に示
す燃料ガス圧制御ルーチンに従うものである。本ルーチ
ンは、燃料改質装置30Fの運転が開始され定常状態と
なった後に、最大導入量算出ルーチン、CO濃度低減制
御ルーチンとは独立に、所定時間毎、例えば100ms
ec毎に実行される。
ット90FのCPU92Fは、第6実施例で説明した最
大水導入量算出ルーチンで求めた最大水導入量Wmと、
第3実施例で説明したCO濃度低減制御ルーチンで求め
た目標水導入量Qwとを読み込む(ステップS75
0)。次いで、その目標水導入量Qwがその最大水導入
量Wmを越えるか否かを判定し(ステップS760)、
越えると判定されたときに、背圧調整弁714を微少な
所定量△Vだけ閉方向に制御することにより、燃料ガス
排出通路712のガス圧力Pを高める(ステップS77
0)。その後、この制御ルーチンの処理を一旦終了す
る。
Qwが最大水導入量Wmを越えないと判定されたときに
は、ステップS770の処理を実行せずに、この制御ル
ーチンの処理を一旦終了する。
ば、CO選択酸化反応器34への目標水導入量Qwが、
最大水導入量Wmを越えるようなときには、背圧調整弁
714を閉側に制御することにより、燃料ガス排出通路
712のガス圧力Pを徐々に高める(ステップS77
0)。燃料ガスの圧力Pが高くなると、燃料ガスの飽和
水蒸気量が大きくなることから、CO濃度低減制御ルー
チンで算出される目標水導入量Qwを変更することなし
に、燃料ガスが過飽和状態で燃料電池に流入することを
防止することができる。
電システム710では、第6実施例と同様に、燃料ガス
の過飽和分の水蒸気が燃料電池スタック20内で凝結し
て液体状態の水となって、燃料電池内の燃料ガスの流路
24pを閉塞してしまう現象を防止することができる。
この結果、燃料電池スタック20を安定した高い電池出
力で運転し続けることができる。特に、この実施例で
は、CO選択酸化反応器34へは、CO濃度低減制御ル
ーチンで算出されたままの目標水導入量Qwの水が供給
されることから、必要とするだけより多くの水の導入が
可能となるといった効果も奏する。
テム710は、第6実施例の燃料電池発電システム61
0と同様、第3実施例の燃料電池発電システム10に適
用される構成であるが、これに換えて、第6実施例と同
様、その他の実施例(第1、第2,第4および第5実施
例)に適用する構成とすることもできる。
池発電システム810について説明する。図27は、第
8実施例の燃料電池発電システム810の構成の概略を
示すブロック図である。図示するように、この燃料電池
発電システム810は、第7実施例の燃料電池発電シス
テム610の構成をそのまま備えた上で、さらに、次の
ようなハードウェア構成を備える。即ち、燃料電池発電
システム810は、燃料電池スタック20から酸化ガス
を外部に送る酸化ガス排出通路812の開度を調整する
背圧調整弁814と、燃料ガス排出通路712の上流側
に設けられ、燃料ガスの圧力を検出する第1圧力センサ
816と、酸化ガス排出通路812の上流側に設けら
れ、酸化ガスの圧力を検出する第2圧力センサ818と
を備える。なお、第1実施例と同一の構成については、
同一の符号を付し、その説明は省略する。
0Gの入出力ポート98Gと電気的に接続されており、
電子制御ユニット90Gから制御信号を受けてその開度
が調整される。第1圧力センサ816,第2圧力センサ
818も、電子制御ユニット90Gの入出力ポート98
Gと電気的に接続されており、検出された圧力値が電子
制御ユニット90Gに送られる。
電子制御ユニット90Gにより実行される制御処理につ
いて説明する。この電子制御ユニット90Eは、第7実
施例と同一の制御ルーチン(燃料ガス圧制御ルーチン,
最大水導入量算出ルーチンおよびCO濃度低減制御ルー
チン)を実行し、さらには、次のような酸化ガスの圧力
を制御する処理を実行する。この酸化ガスの圧力を制御
する処理は、図28に示す酸化ガス圧制御ルーチンに従
うものである。本ルーチンは、燃料改質装置30Eの運
転が開始され定常状態となった後に、その他の制御ルー
チンとは独立に、所定時間毎、例えば100msec毎
に実行される。
ット90GのCPU92Gは、まず、第1および第2圧
力センサ816,818により検出した燃料ガスの圧力
Paと酸化ガスの圧力Pcとを読み込む(ステップS8
50)。
ガスの圧力Pcを差し引いて、圧力差△Pを求める(ス
テップS860)。続いて、その圧力差△Pが値0より
大きいか否か、所定値α(>0)以下であるか否かをそ
れぞれ判定する(ステップS870,S880)。所定
値αは、使用する電解質膜の種類、特に、その厚さに強
く依存し、例えば、0.2[kPa]である。ステップ
S870で、否定判定、即ち、圧力差△Pが値0以下で
あると判定されると、酸化ガス排出通路812の背圧調
整弁814の開度を所定値V0だけ開き側に制御するこ
とにより、酸素含有ガスの圧力Pcを低減する(ステッ
プS890)。この結果、圧力差△Pは値0より大きな
値となる。
力差△Pが所定値αより大きいと判定されたときには、
酸化ガス排出通路812の背圧調整弁814の開度を所
定値V0だけ閉じ側に制御することにより、酸化ガスの
圧力Pcを増大する(ステップS892)。この結果、
圧力差△Pは所定値α以下の値となる。
実行後、または、ステップS870およびステップS8
80でそれぞれ肯定判定、即ち、0<△P≦αの関係を
満たすと判定されたとき、処理を「リターン」に進め
て、この処理を一旦終了する。
酸化ガス排出通路812の背圧調整弁814の開度Vc
を調整することにより、燃料ガスの圧力Paから酸化ガ
スの圧力Pcを差し引いた圧力差△Pが、常に値0から
所定値αの範囲に収まるよう制御される。この結果、第
7実施例で説明した燃料ガス圧制御ルーチンで、燃料ガ
ス排出通路712の背圧調整弁814の開度が閉じ側に
制御されて、燃料ガスの圧力が高くなっても、燃料ガス
の圧力Paと酸化ガスの圧力Pcの圧力差△Pが所定の
範囲を超えることはない。
電システム810では、第7実施例と同様な効果を奏
し、さらには、燃料ガスの圧力Paと酸化ガスの圧力P
cの圧力差△Pが所定の範囲を超えることがないことか
ら、その圧力差△Pにより燃料電池スタック20の電解
質膜21が破損するのを防止することができる。
池発電システム910について説明する。図29は、第
9実施例の燃料電池発電システム910の構成の概略を
示すブロック図である。図示するように、この燃料電池
発電システム910は、第1実施例の燃料電池発電シス
テム10の構成をそのまま備えた上で、さらに、燃料電
池スタック20の運転を制御する燃料電池運転用電子制
御ユニット920を備える。なお、第1実施例と同一の
構成については、同一の符号を付し、その説明は省略す
る。
は、燃料改質装置30Hの電子制御ユニット90Hと同
様に、CPU922,ROM924,RAM926,入
出力ポート928を備えており、燃料電池スタック20
の運転を制御する。なお、電子制御ユニット90Hと燃
料電池運転用電子制御ユニット920は、電気的に接続
されており、燃料電池スタック20の運転状態を電子制
御ユニット90H側で知ることができる。
ット90Hにより実行される制御処理について説明す
る。この電子制御ユニット90Hは、第1実施例と同一
のCO濃度低減制御ルーチンを実行し、さらには、次の
ような燃料電池停止時の処理を実行する。この燃料電池
停止時の処理は、図30に示す停止時制御ルーチンに従
うものである。本ルーチンは、燃料改質装置30Hの運
転が開始され定常状態となった後に、その他の制御ルー
チンとは独立に、所定時間毎、例えば100msec毎
に実行される。
ット90HのCPU92Hは、まず、燃料電池運転用電
子制御ユニット920から停止信号が送られてきたか否
かを判定する(ステップS950)。停止信号は、燃料
電池スタック20を運転状態から停止状態へ切り換えた
ときに燃料電池運転用電子制御ユニット920から送ら
れてくるもので、ステップS950で停止信号が送られ
てきたことが判明すると、水導入管40に設けられる電
動バルブ42を全開状態に制御する(ステップS96
0)。この結果、水導入管40からCO選択酸化反応器
34に多量の水が供給され、その水による気化熱によっ
てCO選択酸化反応器34内部の温度は急下降する。
池スタック20の停止状態への切り替え時に、CO選択
酸化反応器34の温度を速やかに下げることができる。
この結果、燃料ガスの発生を速やかに停止することがで
きる。
20の正常な停止時に発せられるものであってもよい
し、緊急停止時に発せられるものであってもよいし、あ
るいは双方の時に発せられるものであってもよい。
燃料電池スタック20の停止時に発せられるものである
が、燃料電池スタック20だけに限らず、燃料電池スタ
ック20を含む燃料電池発電システム全体の停止時に発
せられるものであってもよい。また、燃料電池スタック
20の停止時を示す停止信号ではなく、燃料改質装置3
0の停止を行なうに際し、その停止に先立って、水導入
管40に設けられる電動バルブ42を全開状態に制御す
る構成とすることもできる。
電池発電システム1010について説明する。図31
は、第10実施例の燃料電池発電システム1010の構
成の概略を示すブロック図である。図示するように、こ
の燃料電池発電システム1010は、第1実施例の燃料
電池発電システム10の構成をそのまま備えた上で、さ
らに、次のようなハードウェア構成を備える。即ち、燃
料電池発電システム1010は、燃料電池スタック20
から酸化ガスを外部に送る酸化ガス排出通路1020に
設けられる凝縮器1030と、凝縮器1030と水タン
ク14とを結ぶ送水通路1040とを備える。なお、第
1実施例と同一の構成については、同一の符号を付し、
その説明は省略する。
生成するもので、発電に伴い燃料電池スタック20のカ
ソードで発生する水蒸気が水として回収される。凝縮器
1030の出力側は、改質反応器32およびCO選択酸
化反応器34に水を供給する水タンク14と送水通路1
040を介して接続されており、凝縮器1030で生成
された水が水タンク14に送られる。このため、燃料改
質装置30側からみれば、熱分解反応に使用される水お
よびCO選択酸化反応器34に供給される水が燃料電池
スタック20の運転に伴って順次補給されることから、
水を貯える水タンク14が小型で済み、また、水の貯留
量も少なくする。また、燃料電池スタック20からみれ
ば、カソード側残ガスをそのまま排出すると、大気に放
出された残ガスが白煙を上げることになるが、そうした
現象を防止することができる。
おいては、電解質膜を加湿するために通常、燃料ガスを
加湿していること、また、この実施例では、CO選択酸
化反応器34に水導入管40から水を供給していること
から、燃料電池スタック20のアノード側から排出され
るガス中にも、多量の水蒸気または水滴が含まれてい
る。このため、凝縮器1030を、酸化ガス排出通路1
020に設ける構成に換えて、燃料電池スタック20か
ら燃料ガスを外部に送る燃料ガス排出通路1050に設
ける構成としてもよい。また、酸化ガス排出通路102
0と燃料ガス排出通路1050の双方に凝縮器を設ける
構成とすることもできる。
電池発電システム1110について説明する。図32
は、第11実施例の燃料電池発電システム1110の構
成の概略を示すブロック図である。図示するように、こ
の燃料電池発電システム1110は、第1実施例の燃料
電池発電システム10の構成をそのまま備えた上で、さ
らに、水導入管40の途中に水加圧機構1120を備え
る。なお、第1実施例と同一の構成については、同一の
符号を付し、その説明は省略する。
20から酸化ガスを外部に送る酸化ガス排出通路111
2の途中に設けられるタービンコンプレッサ1122
と、水導入管40の途中に設けられてタービンコンプレ
ッサ1122と同軸上に連結されるタービン1124と
を備える。こうした構成の水加圧機構1120によれ
ば、燃料電池スタック20からの排ガスの流れるエネル
ギを利用して、水導入管40を流れる水が加圧される。
水導入管40からCO選択酸化反応器34へ水を供給す
るためには、前述してきた実施例では省略してきたが、
ポンプ等の加圧手段により水を加圧する必要があるが、
そのための動力に、燃料電池スタック20で発電した電
気を用いると、燃料電池発電システム全体のエネルギ効
率が低下してしまう。これに対して、この構成によれ
ば、排ガスを利用して水の加圧を行なうことから、燃料
電池発電システムのエネルギ効率を低下させることな
く、CO選択酸化反応器34への水の供給を行なうこと
ができる。
20のアノード側から排出される酸化ガスにより、ター
ビンコンプレッサ1122を回転させる構成としたが、
これに替えて、燃料電池スタック20のカソード側から
排出される燃料ガスにより、タービンコンプレッサ11
22を回転させる構成としてもよい。
の燃料電池(PEFC)を前提に記述したが、同様にり
ん酸型燃料電池(PAFC)、ダイレクトメタノール型
燃料電池(DMFC)、アルカリ型燃料電池(AF
C)、溶融炭酸塩型燃料電池(MCFC)、固体酸化物
型燃料電池(SOFC)などの他のタイプの燃料電池を
用いた燃料電池発電システムにも適用することができ
る。
ッチガスの供給源として、メタノール改質器を前提に記
述したが、これに換えて、同様に水素を主成分とする改
質ガスを生成する他の改質器と組み合わせた燃料電池発
システムにも適用することができる。こうした他の改質
器としては、改質の原料の違いから、メタノール、エタ
ノールなどのアルコール類、メタン、プロパン、ブタン
等の炭化水素類、ガソリン、軽油などの液体燃料を使う
ものが該当する。
たが、本発明はこうした実施の形態に何等限定されるも
のではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内におい
て、種々なる形態で実施し得ることは勿論である。
装置を備える燃料電池発電システム10の構成の概略を
示すブロック図である。
である。
れる連絡管36を破断して示す説明図である。
を示すグラフである。
行されるCO濃度低減制御ルーチンを示すフローチャー
トである。
化反応器を破断して示す説明図である。
化反応器を破断して示す説明図である。
化反応器を破断して示す説明図である。
化反応器を破断して示す説明図である。
構成の概略を示すブロック図である。
されるCO濃度低減制御ルーチンを示すフローチャート
である。
を示すグラフである。
構成の概略を示すブロック図である。
されるCO濃度低減制御ルーチンを示すフローチャート
である。
係を示すグラフである。
構成の概略を示すブロック図である。
されるCO濃度低減制御ルーチンを示すフローチャート
である。
係を示すグラフである。
構成の概略を示すブロック図である。
される加湿制御ルーチンを示すフローチャートである。
構成の概略を示すブロック図である。
される最大水導入量算出ルーチンを示すフローチャート
である。
度低減制御ルーチンを示すフローチャートである。
構成の概略を示すブロック図である。
される燃料ガス圧制御ルーチンを示すフローチャートで
ある。
構成の概略を示すブロック図である。
される酸化ガス圧制御ルーチンを示すフローチャートで
ある。
構成の概略を示すブロック図である。
される停止時制御ルーチンを示すフローチャートであ
る。
0の構成の概略を示すブロック図である。
0の構成の概略を示すブロック図である。
Claims (24)
- 【請求項1】 水素と一酸化炭素とを含有し水素濃度に
比して一酸化炭素濃度が低い水素リッチガス中の一酸化
炭素濃度を低減する一酸化炭素濃度低減装置であって、 前記水素リッチガスに酸素を含有する酸化ガスを導入す
る酸化ガス導入手段と、 該導入された酸化ガス中の酸素を、前記水素リッチガス
中の水素に優先して該水素リッチガス中の一酸化炭素に
結合させる触媒を有する酸化反応部と、 該酸化反応部に水を供給する水供給手段とを備える一酸
化炭素濃度低減装置。 - 【請求項2】 前記水供給手段は、複数の水供給管路を
備えた構成である請求項1記載の一酸化炭素濃度低減装
置。 - 【請求項3】 請求項2記載の一酸化炭素濃度低減装置
であって、 前記触媒を複数組の集合体として構成し、該集合体を前
記水路リッチガスの流れ方向に沿って配設し、 前記複数の水供給管路を、前記複数組の集合体に向かっ
てそれぞれ水を供給する位置に配設する一酸化炭素濃度
低減装置。 - 【請求項4】 請求項1記載の一酸化炭素濃度低減装置
であって、 前記酸化反応部の温度を検出する温度検出手段と、 前記水供給手段の水の供給量を制御することにより、前
記温度検出手段で検出される温度を予め定められた所定
範囲内に制御する制御手段とを備える一酸化炭素濃度低
減装置。 - 【請求項5】 請求項1記載の一酸化炭素濃度低減装置
であって、 前記酸化ガス導入手段による酸化ガスの導入量を、前記
水素リッチガス中の一酸化炭素濃度に応じた量に制御す
る酸化ガス導入量制御手段と、 該制御された酸化ガスの導入量に従って前記水供給手段
の水の供給量を制御する水供給量制御手段とを備える一
酸化炭素濃度低減装置。 - 【請求項6】 請求項5記載の一酸化炭素濃度低減装置
であって、 前記水供給量制御手段は、 前記水供給手段の水の供給量を、前記酸化ガスの導入量
に対して所定の比率となる量に定める水供給量算出手段
を備える一酸化炭素濃度低減装置。 - 【請求項7】 請求項1記載の一酸化炭素濃度低減装置
であって、 前記酸化反応部における酸化反応の程度を検出する酸化
反応検出手段と、 該検出された酸化反応の程度に応じて前記水供給手段の
水の供給量を制御する制御手段とを備える一酸化炭素濃
度低減装置。 - 【請求項8】 請求項7記載の一酸化炭素濃度低減装置
であって、 前記酸化反応検出手段は、 前記酸化反応部の温度により前記酸化反応の程度を検出
する温度検出手段を備える一酸化炭素濃度低減装置。 - 【請求項9】 請求項7記載の一酸化炭素濃度低減装置
であって、 前記酸化反応検出手段は、 前記水素リッチガスの流量により前記酸化反応の程度を
検出する水素リッチガス流量検出手段を備える一酸化炭
素濃度低減装置。 - 【請求項10】 請求項7記載の一酸化炭素濃度低減装
置であって、 前記酸化反応検出手段は、 前記水素リッチガス中の一酸化炭素濃度により前記酸化
反応の程度を検出する一酸化炭素濃度検出手段を備える
一酸化炭素濃度低減装置。 - 【請求項11】 炭化水素を主成分とする原燃料から水
素を含有する改質ガスを生成する改質反応器と、 前記改質ガスに酸素を含有する酸化ガスを導入する酸化
ガス導入手段と、 該導入された酸化ガス中の酸素を、前記改質ガス中の水
素に優先して該改質ガス中の一酸化炭素に結合させる触
媒を有する酸化反応部と、 該酸化反応部に水を供給する水供給手段と、 前記酸化反応部から前記改質ガスの供給を受けて、その
改質ガスの電気化学反応から起電力を得る燃料電池とを
備える燃料電池発電装置。 - 【請求項12】 請求項11記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記燃料電池の有する電解質膜の含水率を検出する含水
率検出手段と、 該検出した含水率に応じて前記水供給手段の水の供給量
を制御する制御手段とを備える燃料電池発電装置。 - 【請求項13】 請求項12記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記含水率検出手段は、 前記燃料電池の電極間の電気抵抗またはインピーダンス
により前記電解質膜の含水率を検出するインピーダンス
検出手段を備える燃料電池発電装置。 - 【請求項14】 請求項11記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記改質反応器からの改質ガスが前記燃料電池に流入し
たときの前記改質ガスの飽和水蒸気量を算出する飽和水
蒸気量算出手段と、 前記燃料電池において改質ガス中の水分が過飽和となら
ないよう、前記飽和水蒸気量検出手段により検出された
飽和水蒸気量に応じて前記水供給手段の水の供給量を制
御する制御手段とを備える燃料電池発電装置。 - 【請求項15】 請求項11記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記燃料電池に供給される前記改質ガスの圧力を調節す
る改質ガス圧調節手段と、 前記改質反応器からの改質ガスが前記燃料電池に流入し
たときの前記改質ガスの飽和水蒸気量を算出する飽和水
蒸気量算出手段と、 前記燃料電池において改質ガス中の水分が過飽和となら
ないよう、前記飽和水蒸気量検出手段により検出された
飽和水蒸気量に応じて前記改質ガス圧調節手段を制御す
る制御手段とを備える燃料電池発電装置。 - 【請求項16】 請求項15記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記燃料電池の有する酸素極に酸素を含有する酸化ガス
を供給する酸化ガス供給手段と、 前記酸化ガスのガス圧力を調節する酸化ガス圧調節手段
と、 前記改質ガス圧調節手段および酸化ガス圧調節手段を制
御することにより、前記改質ガスと酸化ガスの圧力差を
所定値以内の大きさに保つ制御手段とを備える燃料電池
発電装置。 - 【請求項17】 請求項11記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記酸化反応部の運転の停止に先立って、前記水供給手
段を稼働させて前記酸化反応部に水を供給する停止時制
御手段を備える燃料電池発電装置。 - 【請求項18】 請求項17記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記停止時制御手段は、 前記燃料電池の運転状態から停止状態への切り替え時を
検出する停止時検出手段と、 該停止状態への切り替え時に、前記水供給手段を稼働さ
せて前記酸化反応部に水を供給する制御手段とを備える
燃料電池発電装置。 - 【請求項19】 請求項11記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記燃料電池から電気化学反応に伴って発生する水分を
凝縮して水を回収する水回収手段と、 該水回収手段により回収された水を前記水供給手段で利
用する水利用手段とを備える燃料電池発電装置。 - 【請求項20】 請求項11記載の燃料電池発電装置で
あって、 前記燃料電池からの排ガスを利用して、前記水供給手段
からの水を加圧して酸化反応部に送る水加圧手段を備え
る燃料電池発電装置。 - 【請求項21】 水素と一酸化炭素とを含有し水素濃度
に比して一酸化炭素濃度が低い水素リッチガス中の一酸
化炭素濃度を低減する一酸化炭素濃度低減方法であっ
て、(a)前記水素リッチガスに酸素を含有する酸化ガ
スを導入する工程と、(b)該導入された酸化ガス中の
酸素を、触媒を用いて前記水素リッチガス中の水素に優
先して該水素リッチガス中の一酸化炭素に結合させる工
程と、(c)前記触媒に水を供給する工程とを備える一
酸化炭素濃度低減方法。 - 【請求項22】 請求項21記載の一酸化炭素濃度低減
方法であって、(d)前記触媒の温度を検出する工程
と、(e)前記工程(c)による水の供給量を制御する
ことにより、前記工程(a)で検出される温度を予め定
められた所定範囲内に制御する工程とを備える一酸化炭
素濃度低減方法。 - 【請求項23】 請求項21記載の一酸化炭素濃度低減
方法であって、(f)前記工程(a)による酸化ガスの
導入量を、前記水素リッチガス中の一酸化炭素濃度に応
じた量に制御する工程と、(g)該制御された酸化ガス
の導入量に従って前記工程(c)による水の供給量を制
御する工程とを備える一酸化炭素濃度低減方法。 - 【請求項24】 請求項21記載の一酸化炭素濃度低減
方法であって、(h)前記触媒による酸化反応の程度を
検出する工程と、(i)該検出された酸化反応の程度に
応じて前記工程(c)による水の供給量を制御する工程
とを備える一酸化炭素濃度低減方法。
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