JPH0987498A

JPH0987498A - 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0987498A
Application number: JP24469595A
Authority: JP
Inventors: Kazuaki Matsumoto; 一昭松本; Yoichi Ohara; 洋一大原; Kazufumi Hirobe; 和史広部
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1995-09-22
Publication date: 1997-03-31
Anticipated expiration: 2015-09-22
Also published as: JP3212848B2

Abstract

(57)【要約】【課題】難燃性、機械的特性、流動性及び耐湿熱性に
優れた樹脂組成物、離型性に優れ、成形の高サイクル化
の可能な樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ゲルマニウム系化合物を触媒として調製
されたポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル、ハロゲン含有量３０重量％以上、エポキシ当量４
０００以上のハロゲン化フェノキシ樹脂、ハロゲン含有
量１０重量％以上、エポキシ当量８００〜２５００のハ
ロゲン化エポキシ化合物、アンチモン化合物及び強化充
填剤を含有し、前記熱可塑性ポリエステル１００重量部
に対し、前記フェノキシ樹脂と前記エポキシ化合物の合
計量が５〜５０重量部、前記エポキシ化合物の量が３重
量部以上、前記アンチモン化合物の量が０．１〜２０重
量部、前記強化充填剤の量が１５０重量部以下、前記フ
ェノキシ樹脂と前記エポキシ化合物との重量比が１／９
９〜９０／１０である樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、各種成形品の成形用材料として好適に使用しうる難
燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートは、機械的
特性、電気的特性などにすぐれるため、従来、繊維、フ
ィルムなどの成形用材料などとして広く用いられてい
る。とくにガラス繊維をはじめとする繊維強化材を配合
することにより、機械的強度および熱的特性が大幅に向
上するため、繊維強化材が配合された強化組成物は、い
わゆる機能部品用素材として好適である。

【０００３】近年、とりわけ電気・電子部品分野で、火
災に対する安全性の要求が高まり、樹脂に、たとえば有
機ハロゲン化合物、高分子ハロゲン化合物などが添加さ
れた難燃材料が電気・電子部品に用いられている。これ
ら電気・電子部品のなかには、直接的あるいは間接的に
水や水蒸気と接するものもあり、このような部品には、
難燃性のみならず、高温高湿度下にさらされても機械的
強度などの急激な低下が抑えられた高い耐湿熱性が要求
されている。

【０００４】熱可塑性ポリエステルの難燃化方法として
は、たとえばハロゲン化エポキシ化合物を添加する方法
（特開昭５０−３５２５７号公報および特開昭６２−１
５２５６号公報）、高分子量のハロゲン化フェノキシ樹
脂を添加する方法（特開昭５９−１４９９５４号公
報）、臭素化フェノキシ樹脂と臭素化エポキシ化合物と
を併用する方法（特開昭６２−１６９８４７号公報）な
どが提案されている。

【０００５】さらに、ポリエチレンテレフタレートの耐
湿熱性の改善には、カルボジイミド化合物を添加する方
法がふるくから知られており、難燃性付与とともに耐湿
熱性を改善する方法には、たとえば高分子量のハロゲン
化共重合フェノキシ樹脂とともにエポキシ化合物および
／またはカルボジイミド化合物を添加する方法が提案さ
れている（特開昭５９−１２９２５３号公報）。

【０００６】一方、このような難燃性材料が用いられる
電気・電子部品には、通常、比較的薄肉の部分から厚肉
の部分が混在しているので、良好な成形品をうるために
は、薄肉部でも良好な成形流動性を有し、さらに厚肉部
でも良好な離型性をもつ材料が必要であり、生産性向上
のための成形サイクルの向上の要求に対しても良好な離
型性が求められる。

【０００７】しかしながら、難燃剤としてハロゲン化エ
ポキシ化合物を用いたばあい、該難燃剤は、ポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂との反応性を有するため、高温
での成形時に反応によって樹脂の流動性が悪化するとい
った問題がある。

【０００８】また、前記高分子量のハロゲン化フェノキ
シ樹脂を用いる方法では、高分子量のハロゲン化共重合
フェノキシ樹脂が用いられているため、機械的強度など
に問題が生じるとともに、ポリエチレンテレフタレート
系樹脂の耐湿熱性改善がいまだ不充分である。

【０００９】また、前記臭素化フェノキシ樹脂と臭素化
エポキシ化合物とを併用する方法では、難燃性とともに
耐湿熱性を改善しようとしても、難燃剤としてハロゲン
化エポキシ化合物を用いたばあいと同様の問題が生じ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、難燃性を保持しつつ、
低コストで耐湿熱性、流動性を改善しうるポリエチレン
テレフタレート系樹脂組成物を提供することを第１目的
とし、射出成形などで成形する際に厚肉部の離型性が良
好で成形のハイサイクル化が可能な難燃性ポリエチレン
テレフタレート系樹脂組成物を提供することを第２目的
とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ゲルマ
ニウム系化合物を触媒として用いて調製されたエチレン
テレフタレート単位を主たる構成成分とするポリエチレ
ンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル、（Ｂ）一般
式（Ｉ）：

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はそれぞ
れ独立して水素原子またはハロゲン原子、Ｙ¹は炭素数
１〜１０のアルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリデ
ン基、炭素数３〜１０のシクロアルカン基、カルボニル
基、−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基または直接結
合、ｍは１２〜１５０の平均重合度を示す）で表わされ
る骨格を有し、ハロゲン含有量が３０重量％以上、エポ
キシ当量が４０００以上であるハロゲン化フェノキシ樹
脂、（Ｃ）一般式（ＩＩ）：

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、
Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹およびＸ¹²はそれぞれ独立して水素原子また
はハロゲン原子、Ｙ²およびＹ³はそれぞれ独立して炭素
数１〜１０のアルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリ
デン基、炭素数３〜１０のシクロアルカン基、カルボニ
ル基、−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基または直接結
合、ｎは０〜８の平均重合度を示す）で表わされる骨格
を有し、ハロゲン含有量が１０重量％以上、エポキシ当
量が８００〜２５００であるハロゲン化エポキシ化合
物、（Ｄ）アンチモン化合物および（Ｅ）強化充填剤を
含有してなり、前記ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステル１００重量部に対して、前記ハロゲン
化フェノキシ樹脂と前記ハロゲン化エポキシ化合物との
合計配合量が５〜５０重量部であり、前記ハロゲン化エ
ポキシ化合物の配合量が３重量部以上であり、前記アン
チモン化合物の配合量が０．１〜２０重量部であり、前
記強化充填剤の配合量が１５０重量部以下であり、かつ
前記ハロゲン化フェノキシ樹脂と前記ハロゲン化エポキ
シ化合物との重量比（ハロゲン化フェノキシ樹脂／ハロ
ゲン化エポキシ化合物）が１／９９〜９０／１０である
ことを特徴とする難燃性ポリエチレンテレフタレート系
樹脂組成物に関する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物は、前記したように、（Ａ）ゲ
ルマニウム系化合物を触媒として用いて調製されたエチ
レンテレフタレート単位を主たる構成成分とするポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル、（Ｂ）
一般式（Ｉ）：

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はそれぞ
れ独立して水素原子またはハロゲン原子、Ｙ¹は炭素数
１〜１０のアルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリデ
ン基、炭素数３〜１０のシクロアルカン基、カルボニル
基、−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基または直接結
合、ｍは１２〜１５０の平均重合度を示す）で表わされ
る骨格を有し、ハロゲン含有量が３０重量％以上、エポ
キシ当量が４０００以上であるハロゲン化フェノキシ樹
脂、（Ｃ）一般式（ＩＩ）：

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、
Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹およびＸ¹²はそれぞれ独立して水素原子また
はハロゲン原子、Ｙ²およびＹ³はそれぞれ独立して炭素
数１〜１０のアルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリ
デン基、炭素数３〜１０のシクロアルカン基、カルボニ
ル基、−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基または直接結
合、ｎは０〜８の平均重合度を示す）で表わされる骨格
を有し、ハロゲン含有量が１０重量％以上、エポキシ当
量が８００〜２５００であるハロゲン化エポキシ化合
物、（Ｄ）アンチモン化合物および（Ｅ）強化充填剤を
含有してなり、前記ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステル１００重量部に対して、前記ハロゲン
化フェノキシ樹脂と前記ハロゲン化エポキシ化合物との
合計配合量が５〜５０重量部であり、前記ハロゲン化エ
ポキシ化合物の配合量が３重量部以上であり、前記アン
チモン化合物の配合量が０．１〜２０重量部であり、前
記強化充填剤の配合量が１５０重量部以下であり、かつ
前記ハロゲン化フェノキシ樹脂と前記ハロゲン化エポキ
シ化合物との重量比（ハロゲン化フェノキシ樹脂／ハロ
ゲン化エポキシ化合物）が１／９９〜９０／１０である
ことを特徴とするものである。

【００２１】本発明に用いられる（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステルは、ゲルマニウム
系化合物を触媒として用い、酸成分としてテレフタル酸
またはそのエステル形性能を有する誘導体と、グリコー
ル成分としてエチレングリコールまたはそのエステル形
成能を有する誘導体とを含有する重合成分を、重縮合さ
せることによってえられるエチレンテレフタレート単位
を主たる構成成分とするポリエステル樹脂である。

【００２２】本発明においては、前記ゲルマニウム系化
合物は、前記重合成分の重縮合を進行させるための触媒
として用いられるものであり、触媒としてゲルマニウム
系化合物を用いたことにより、最終的に、耐湿熱性と流
動性とを兼ね備えた樹脂組成物をうることができる。前
記ゲルマニウム系化合物としては、たとえば二酸化ゲル
マニウムなどのゲルマニウム酸化物、ゲルマニウムテト
ラエトキシド、ゲルマニウムテトライソプロポキシドな
どのゲルマニウムアルコキシド、水酸化ゲルマニウムお
よびそのアルカリ金属塩、ゲルマニウムグリコレート、
塩化ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウムなどがあげられ
る。これらのゲルマニウム系化合物は、単独でまたは２
種以上を混合して用いられる。これらのゲルマニウム系
化合物のなかでは、二酸化ゲルマニウムがとくに好まし
い。

【００２３】前記ゲルマニウム系化合物の添加量は、充
分な重合速度で重縮合を進行させるという点から、えら
れるポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステ
ルに対して０．００５重量％以上、なかんづく０．０１
重量％以上であることが好ましく、またえられる樹脂組
成物の成形時に悪影響を及ぼさないようにするために
は、０．１重量％以下、なかんづく０．０５重量％以下
であることが好ましい。前記ゲルマニウム系化合物の添
加時期は、重合反応開始前の任意の時点でよい。

【００２４】前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルに用いられる重合成分には、耐湿熱性、
成形性、離型性、機械的性質などを損なわない範囲内
で、共重合可能な成分を用いることができる。前記共重
合可能な成分としては、たとえば炭素数８〜２２の２価
以上の芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の
脂肪族カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の脂環式
カルボン酸などのカルボン酸類およびこれらのエステル
形成性誘導体、炭素数３〜１５の脂肪族化合物、炭素数
６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の芳香族化合
物であって分子内に２個以上の水酸基を有する化合物お
よびこれらのエステル形成性誘導体などがあげられる。

【００２５】前記共重合可能な成分の具体例としては、
たとえばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス
（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアントラセンジカル
ボン酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、１，２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオ
ン酸、マレイン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、デカヒドロナフ
タレンジカルボン酸などのカルボン酸またはそのエステ
ル形成能を有する誘導体；プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シ
クロヘキサンジオール、２，２´−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２´−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）プロパン、ハイドロキノン、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどの水酸基含有化合物ま
たはそのエステル形性能を有する誘導体；ｐ−オキシ安
息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのオキシ
酸およびこれらのエステル形成性誘導体；ε−カプロラ
クトンなどの環状エステル；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド
・プロピレンオキサイド）ブロック共重合体、ポリ（エ
チレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ランダム共
重合体、ビスフェノールＡ共重合ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合させたもの
などがあげられる。前記共重合可能な成分の使用量は、
前記重合成分に対して約２０重量％以下、好ましくは１
５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である
ことが望ましい。

【００２６】前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルの固有粘度（フェノール：１，１，２，
２−テトラクロロエタン＝１：１（重量比）混合溶媒を
用い、２５℃で測定）は、機械的強度を充分に向上させ
るためには、０．３５以上、好ましくは０．４以上、さ
らに好ましくは０．５以上であることが望ましく、また
成形性を充分に向上させるためには、１．２以下、好ま
しくは０．９５以下であることが望ましい。

【００２７】前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルは、単独でまたは重合成分および／また
は固有粘度が異なる２種以上を混合して用いることがで
きる。

【００２８】前記ポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステルの製造方法は、用いる触媒以外はとくに
限定がなく、公知の重合方法を用いることができる。か
かる重合方法としては、たとえば、まずテレフタル酸と
エチレングリコールとを無触媒または触媒の存在下で直
接エステル化させる方法、テレフタル酸ジメチルとエチ
レングリコールとを触媒の存在下でエステル交換させる
方法などにより、低重合度の重合体を合成し、ついでこ
の低重合度の重合体とゲルマニウム系化合物とを、たと
えば２５０〜３００℃程度の温度、たとえば１Ｔｏｒｒ
以下の真空下に保ち、溶融重縮合または固相重縮合によ
って重縮合を行ない、ポリエチレンテレフタレート系熱
可塑性ポリエステルを製造する方法などをあげることが
できる。

【００２９】なお、低重合度の重合体を重縮合させる際
に、ゲルマニウム系化合物以外の化合物、たとえばアン
チモン系触媒などを用いて重合されたポリエチレンテレ
フタレート系熱可塑性ポリエステルを用いたばあい、高
温高湿度下に保持されたときの機械的強度などの低下が
大きく、耐湿熱性が充分でないうえ、流動性も大幅に低
下するため好ましくない。

【００３０】なお、ポリエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルを製造する際には、着色、熱劣化、酸
化劣化などを抑制するなどの目的で、フェノール系酸化
防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などの
酸化防止剤、熱安定剤、着色防止剤などを反応前、反応
途中あるいは反応終了後に添加してもよい。さらに、リ
ン系触媒失活剤を反応途中あるいは反応終了後に添加し
てもよい。

【００３１】本発明には、難燃性を付与する目的で、
（Ｂ）ハロゲン化フェノキシ樹脂が用いられる。

【００３２】前記ハロゲン化フェノキシ樹脂は、前記一
般式（Ｉ）で表わされる骨格を有する化合物である。

【００３３】前記ハロゲン化フェノキシ樹脂のハロゲン
含有量は、薄肉成形体の難燃性を充分に向上させるため
に、３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、さら
に好ましくは４５重量％以上とされる。

【００３４】前記ハロゲン化フェノキシ樹脂のエポキシ
当量は、（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合物を用いた際の
流動性を向上させるために、４０００以上、好ましくは
４５００以上、さらに好ましくは５０００以上とされ
る。

【００３５】また、平均重合度を示すｍは、（Ｃ）ハロ
ゲン化エポキシ化合物と併用した際に流動性が低下しな
いようにするために、１２以上、好ましくは１３以上、
さらに好ましくは１５以上とされ、また機械的強度が低
下しないようにするために、１５０以下、好ましくは１
４５以下、さらに好ましくは１４０以下とされる。

【００３６】また、一般式（Ｉ）において、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｘ³およびＸ⁴は、それぞれ臭素原子であることが難燃性
の点から好ましい。さらに、一般式（Ｉ）において、Ｙ
¹は、−Ｃ（ＣＨ₃）−であることが機械的強度の点から
好ましい。

【００３７】前記ハロゲン化フェノキシ樹脂の末端基
は、一般にグリシジル基および／または水酸基である。
さらにこれらの末端基は、カルボン酸類、フェノール
類、アミン類またはアルコール類などで封鎖されていて
もよい。末端がグリシジル基であるばあいには、高分子
量とするか、あるいは末端基を封鎖することにより、エ
ポキシ当量を４０００以上に調整したものを用いること
が好ましい。

【００３８】本発明には、耐湿熱性および難燃性を付与
する目的で、（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合物が用いら
れる。

【００３９】前記ハロゲン化エポキシ化合物は、前記一
般式（ＩＩ）で表わされる骨格を有する化合物である。

【００４０】前記ハロゲン化エポキシ化合物のハロゲン
含有量は、充分な難燃性を付与するために、１０重量％
以上、好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは２
５重量％以上とされる。

【００４１】前記平均重合度ｎは、（Ｂ）ハロゲン化フ
ェノキシ樹脂と併用した際に、耐湿熱性が低下しないよ
うにするために、８以下、好ましくは７．５以下とされ
る。また、前記平均重合度ｎは、えられる樹脂組成物の
流動性を高めるために、０以上、好ましくは０．５以上
とされる。

【００４２】前記エポキシ当量は、本発明の樹脂組成物
の耐湿熱性が低下しないようにするために、２５００以
下、好ましくは２４５０以下、さらに好ましくは２４０
０以下とされ、また本発明の樹脂組成物の流動性が低下
しないようにするために、８００以上、好ましくは９０
０以上、さらに好ましくは１０００以上とされる。

【００４３】前記一般式（ＩＩ）において、Ｘ⁵、Ｘ⁶、
Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹およびＸ¹²は、それぞれ水
素原子または臭素原子であることが、難燃性の点から好
ましい。さらに好ましくは、前記Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、
Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹およびＸ¹²はそれぞれ臭素原子であ
る。

【００４４】また、前記一般式（ＩＩ）において、Ｙ²
およびＹ³は、それぞれ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−であることが
機械的強度の点から好ましい。

【００４５】前記（Ｂ）ハロゲン化フェノキシ樹脂と前
記（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合物との合計配合量は、
そのハロゲン含有量、エポキシ当量などによって異な
る。前記合計配合量は、充分な難燃性を付与するため
に、前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステル１００重量部に対して、５重量部以上、好
ましくは７．５重量部以上、さらに好ましくは１０重量
部以上とされる。また、えられる樹脂組成物の機械的強
度が低下しないようにするために、前記合計配合量は、
前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリ
エステル１００重量部に対して、５０重量部以下、好ま
しくは４５重量部以下、さらに好ましくは４０重量部以
下とされる。

【００４６】また、前記（Ｂ）ハロゲン化フェノキシ樹
脂と前記（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合物との重量比
（ハロゲン化フェノキシ樹脂／ハロゲン化エポキシ化合
物）は、耐湿熱性を充分なものとするために、９０／１
０以下、好ましくは８５／１５以下、さらに好ましくは
８０／２０以下とされ、また本発明の樹脂組成物の流動
性が低下しないようにし、またえられた成形体の外観が
悪化しないようにするために、１／９９以上、好ましく
は５／９５以上、さらに好ましくは１０／９０以上とさ
れる。

【００４７】また、前記（Ｃ）ハロゲン化エポキシ化合
物の配合量は、充分な耐湿熱性を付与するために、前記
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して３重量部以上、好ましくは
３．５重量部以上、さらに好ましくは４重量部以上とさ
れる。

【００４８】本発明の樹脂組成物には、難燃性を高める
目的で、（Ｄ）アンチモン化合物が用いられる。

【００４９】前記アンチモン化合物の具体例としては、
たとえば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化
アンチモンなどの酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリ
ウム、リン酸アンチモンなどがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのなか
では、酸化アンチモンが流動性、機械的強度および耐湿
熱性にすぐれるので好ましく、三酸化アンチモンがとく
に好ましい。

【００５０】前記アンチモン化合物の配合量は、難燃性
が充分なものとするために、前記（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステル１００重量部に対
して、０．１重量部以上、好ましくは１重量部以上とさ
れ、また本発明の樹脂組成物の機械的強度を向上せしめ
る点から、２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下
とされる。

【００５１】本発明の樹脂組成物には、さらに（Ｅ）強
化充填剤が配合されることが好ましい。

【００５２】前記（Ｅ）強化充填剤としては、たとえば
ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラス
ビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いられる。前記強化充填剤の
なかでは、ガラス繊維、カーボン繊維などの繊維状強化
充填剤が好ましく、また作業性の面から、集束剤にて処
理されたチョップドストランドカラス繊維を用いること
が好ましい。また、樹脂と繊維状強化充填剤との密着性
を高めるために、繊維状強化充填剤の表面がカップリン
グ剤やバインダーで処理されたものが好ましい。

【００５３】前記カップリング剤としては、たとえばγ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン
化合物などがあげられ、またバインダーとしては、たと
えばエポキシ樹脂、ウレタン樹脂などがあげられるが、
本発明は、これらのみに限定されるものではない。

【００５４】前記強化充填剤の配合量は、押出加工性お
よび成形加工性が低下しないようにするために、前記
（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して１５０重量部以下、好ましく
は１２０重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以
下とされる。また、前記強化充填剤を配合することによ
る補強効果を充分に発現させるために、２重量部以上、
なかんづく５重量部以上とすることが好ましい。

【００５５】前記強化充填剤としてガラス繊維を用いる
ばあい、該ガラス繊維の直径が１〜２０μｍ、長さが
０．０１〜５０ｍｍ程度であることが好ましい。繊維長
が短すぎると強化の効果が充分でなくなるようになり、
また長すぎると成形品の表面性、押出加工性および成形
加工性がわるくなるようになる。

【００５６】本発明では、（Ｆ）ケイ酸およびケイ酸塩
の少なくとも１種のケイ酸（塩）を用いることで、成形
のハイサイクル化の要求に充分に応えることができる流
動性および離型性を付与することができる。

【００５７】前記ケイ酸（塩）は、ＳｉＯ₂単位を含む
粉体状、粒状、針状、板状などの形状を有する化合物で
ある。かかるケイ酸（塩）の代表例としては、たとえば
ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カル
シウム、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、
ケイ藻土、ベントナイト、クレーなどがあげられ、これ
らは単独でまたは２種以上混合して用いられる。これら
のなかでは、タルク、マイカおよびカオリンが好まし
い。

【００５８】前記ケイ酸（塩）の配合量は、流動性およ
び離型性の効果を充分に発現させるために、前記（Ａ）
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対して、０．１重量部以上、好ましくは１
重量部以上、さらに好ましくは２重量部以上であること
が望ましく、またえられる樹脂組成物の機械的強度の低
下を防ぐために、６０重量部以下、好ましくは５０重量
部以下、さらに好ましくは４０重量部以下であることが
望ましい。

【００５９】本発明の樹脂組成物には、結晶化促進剤を
添加することで、さらに離型性を向上させるとともに、
成形体表面の光沢を向上させることができ、とくに低温
金型での離型性および表面光沢を向上することができ
る。

【００６０】前記結晶化促進剤の具体例としては、たと
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ド）ブロックおよび／またはランダム共重合体、ポリテ
トラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレン
オキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオ
キシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフ
ラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるい
はその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合
物などのポリアルキレングリコール類、ポリ−ε−カプ
ロラクトンなどの脂肪族ポリエステル類、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
タレートなどのポリエステル系単位と、一般式（ＩＩ
Ｉ）：

【００６１】

【化７】

【００６２】（式中、Ｒ¹はそれぞれ同一または異なっ
ていてもよい炭素数２〜５のアルキレン基、ｋは５以上
の整数を示す）で表わされる基および／または一般式
（ＩＶ）：

【００６３】

【化８】

【００６４】（式中、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して
炭素数２〜５のアルキレン基、Ｒ⁴は炭素数１〜１０の
アルキレン基、−Ｓ−基、−ＳＯ−基、−ＣＯ−基また
は直接結合、ｐおよびｑはそれぞれ独立して１以上の整
数を示し、ｐ＋ｑは３以上を満足する）で表わされる基
を有する分子量が４００以上のポリエーテル単位とから
なるポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステ
ルよりもガラス転移温度の低いポリエステル−ポリエー
テル共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリ−ε
−カプロラクトン共重合体、ポリテトラメチレングリコ
ール−ポリ−ε−カプロラクトン共重合体などのポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルよりもガ
ラス転移温度の低いポリエステル−脂肪族ポリエステル
共重合体、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニルホスフェート、ブタ
ン−１，３−ジオールアジペートオリゴマー、ブタン−
１，４−ジオールアジペートオリゴマー、ヘキサン−
１，６−ジオールアジペートオリゴマー、ジブチルセバ
ケート、ジオクチルセバケートなどの可塑剤などがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いら
れる。

【００６５】結晶化促進剤として、低分子ないし高分子
の有機カルボン酸金属塩を用いたばあいには、耐湿熱性
および流動性が低下するので好ましくない。

【００６６】前記結晶化促進剤の中では、機械的強度、
耐熱性、ブルーミング性などの点から、ポリエステル−
ポリエーテル共重合体が好ましい。

【００６７】前記ポリエステル−ポリエーテル共重合体
のポリエステル単位としては、エチレンテレフタレート
単位および／またはテトラメチレンテレフタレート単位
を主たる構成成分とするポリアルキレンテレフタレート
単位が機械的強度、流動性、離型性などの点から好まし
い。

【００６８】また、前記ポリエーテル単位は、前記一般
式（ＩＩＩ）および／または一般式（ＩＶ）で表わされ
る単位である。

【００６９】前記一般式（ＩＩＩ）中のＲ¹の具体例と
しては、たとえばエチレン基、プロピレン基、イソプロ
ピレン基、テトラメチレン基などがあげられる。

【００７０】前記一般式（ＩＶ）中のＲ²およびＲ³の具
体例としては、たとえばエチレン基、プロピレン基、イ
ソプロピレン基、テトラメチレン基などがあげられる。
前記Ｒ⁴の具体例としては、たとえば−Ｃ（ＣＨ₃）₂−
基、−ＣＨ₂−基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基、−ＣＯ−基
などの２価の基、直接結合などがあげられる。

【００７１】さらに、前記ポリエーテル単位において
は、一般式（ＩＩＩ）中のｋは５以上の整数、一般式
（ＩＶ）の中のｐおよびｑはそれぞれ独立して１以上の
整数であり、かつｐ＋ｑは３以上を満足し、いずれも分
子量が４００以上のポリエーテル単位である。ポリエー
テル単位の分子量は、より好ましくは６００〜６００
０、さらに好ましくは８００〜３０００である。かかる
分子量が４００未満では、難燃性樹脂組成物の離型性や
成形体の表面光沢改善の効果が小さくなり、６０００を
こえると均質な重合体がえられがたくなり、樹脂組成物
に添加したばあい機械的強度の低下などを招くようにな
る。なお、前記一般式（ＩＩＩ）中のｋの上限値ならび
に一般式（ＩＶ）中のｐ、ｑおよびｐ＋ｑの上限値は、
それぞれ一般式（ＩＩＩ）中のＲ¹、一般式（ＩＶ）中
のＲ²、Ｒ³およびＲ⁴の炭素数によっても異なり、一概
には決定することができないが、ポリエーテル単位の分
子量が８０００程度以下となるように適宜調整される。

【００７２】前記ポリエーテル単位の具体例としては、
たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキ
シド・プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド
・プロピレンオキシド・テトラヒドロフラン共重合体、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどのビスフェノ
ール類のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、テト
ラヒドロフランなどのアルキレンオキシド付加重合体な
どの残基があげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いられる。これらのなかでは、とくに一般式
（ＩＩＩ）で表わされるポリエーテル単位からなるばあ
い、熱安定性およびえられる樹脂組成物を低温金型で成
形したときの離型性および成形体の表面性などの点から
好ましい。これらのなかでは、ビスフェノールＡのエチ
レンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡのテトラヒド
ロフラン付加重合体、ビスフェノールＡのエチレンオキ
シド・プロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール
Ｓのエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＳの
プロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＳのテ
トラヒドロフラン付加重合体、ビスフェノールＳのエチ
レンオキシド・プロピレンオキシド付加重合体などが好
ましく用いられる。

【００７３】前記共重合体におけるポリエーテル単位の
共重合量は、えられた共重合体に対して３〜６０重量
％、好ましくは２０〜５５重量％、さらに好ましくは２
５〜５０重量％である。３重量％未満では、低温金型で
成形した際の離型性や表面光沢が不充分となり、６０重
量％をこえると成形体の機械的強度や耐湿熱性などが低
下する傾向がある。

【００７４】前記共重合体の固有粘度（フェノール：
１，１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１（重量
比）混合溶媒を用い、２５℃で測定）は、０．３５以上
であり、好ましくは０．４０〜２．００、さらに好まし
くは０．５０〜１．５０である。固有粘度が０．３５未
満では、えられる樹脂組成物の耐熱性が低下するように
なり、また２．００をこえると分散性が低下して、えら
れる樹脂組成物の機械的強度が低下する傾向がある。

【００７５】前記結晶化促進剤の添加量は、その結晶化
促進剤の種類および分子量によっても異なるが、おおむ
ね前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポ
リエステル１００重量部に対して０．０５〜５０重量部
である。たとえば、ポリアルキレングリコール類、脂肪
族ポリエステル類、可塑剤などの低分子量の結晶化促進
剤のばあいには、０．０５〜３０重量部、また前記ポリ
エステル−ポリエーテル共重合体またはポリエステル−
脂肪族ポリエステル共重合体などのばあいに、０．５〜
５０重量部である。また、ポリエステル−ポリエーテル
共重合体の添加量は、好ましくは１〜４０重量部、さら
に好ましくは２〜３５重量部である。かかる添加量が前
記下限値未満では、低温金型での離型性や表面光沢が不
充分となり、また前記上限値をこえると樹脂組成物の機
械的強度、耐熱性、耐湿熱性などが低下するようにな
る。

【００７６】本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応
じて、酸化防止剤などの熱安定剤を用いることができ
る。

【００７７】前記熱安定剤としては、たとえばペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−
３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ´−ビス−３−（３
´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルヘキサメチレンジアミン、トリス−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレートなどのフェノール系抗酸化剤；トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイトなどのリン系酸化防止
剤；ジステアリル−３，３´−チオジプロピオネート、
ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリルチ
オプロピオネート）などのチオエーテル系酸化防止剤な
どがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を併用す
ることができる。

【００７８】本発明の樹脂組成物には、さらに紫外線吸
収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、核剤、顔料、
染料、帯電防止剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤などの添
加剤を単独でまたは２種類以上を混合して用いることが
できる。さらに、他の難燃剤、難燃助剤、無機化合物な
どを併用してもよい。

【００７９】本発明の樹脂組成物には、難燃性、機械的
特性、成形性などを損なわない範囲内で、さらに他の任
意の熱可塑性または熱硬化性の樹脂、たとえばポリエチ
レンテレフタレート系樹脂以外の飽和または不飽和のポ
リエステル系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエス
テルエステルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテ
ルエラストマー系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系
樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系樹
脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレン
エーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホン
系樹脂、ポリアリレート系樹脂などを単独でまたは２種
以上併用して添加してもよい。

【００８０】本発明の樹脂組成物の製造方法には、とく
に限定がない。たとえば、前記した各成分をあらかじめ
均一に混合したのち、単軸または多軸の押出機に供給
し、２３０〜３３０℃で溶融混合し、ひき続いて冷却し
てペレットに製造する方法などを採用することができ
る。

【００８１】本発明の樹脂組成物の成形加工法にはとく
に限定がなく、熱可塑性樹脂について一般に用いられて
いる成形法、すなわち射出成形法、中空成形法、押出成
形法、シート成形法、ロール成形法、プレス成形法、積
層成形法、溶融キャスト法によるフィルム成形法、紡糸
法などの成形方法などがあげられる。

【００８２】

【実施例】以下に、本発明を実施例にもとづいてさらに
詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定さ
れるものではない。

【００８３】実施例１触媒として二酸化ゲルマニウムを用いて調製されたポリ
エチレンテレフタレート（固有粘度（フェノール：１，
１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１（重量比）の
混合溶媒を用い、２５℃で測定）：０．７５、以下、Ｐ
ＥＴ−Ａという）１００重量部に対して、ハロゲン化フ
ェノキシ樹脂（平均重合度：約１６．４、ハロゲン（臭
素）含有量：約５２重量％、エポキシ当量：約５２５０
のテトラブロモビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（一
般式（Ｉ）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はいずれ
も臭素原子、Ｙ¹は−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基を示す）、以
下、ＨＰＲ−Ａという）９重量部、ハロゲン化エポキシ
化合物（平均重合度：２．７、ハロゲン（臭素）含有
量：約５２重量％、エポキシ当量：約２２５０のテトラ
ブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（一般式（Ｉ
Ｉ）において、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹
およびＸ¹²はいずれも臭素原子、Ｙ²およびＹ³はいずれ
も−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基を示す）、以下、ＨＥＲ−Ａとい
う）９重量部および三酸化アンチモン５重量部、フェノ
ール系抗酸化剤（旭電化（株）製、アデカスタブＡＯ−
６０）０．３５重量部をあらかじめドライブレンドした
のち、シリンダー温度が２６０℃に調節されたベントつ
き二軸押出機（日本製鋼所（株）製、ＴＥＸ４４）のホ
ッパーに供給するとともに、強化充填剤としてガラス繊
維（日本電気硝子（株）製、Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ）５３
重量部を途中で添加して溶融押出すことにより、樹脂組
成物をえた。

【００８４】えられた樹脂組成物を１４０℃で４時間乾
燥させたのち、５０ｔ射出成形機を用いてシリンダー温
度２７０℃、金型温度１２０℃で射出成形を行ない、Ａ
ＳＴＭ１号ダンベル；厚さ１／４インチ、幅１２ｍｍ、
長さ１２７ｍｍのバーまたは厚さ１／１６インチ、幅１
２ｍｍ、長さ１２７ｍｍのバーを作製し、以下の物性の
評価を行なった。その結果を表１に示す。

【００８５】＜難燃性＞１／１６インチバーを用いてＵ
Ｌ９４に記載された垂直燃焼試験法にしたがって難燃性
を評価した。

【００８６】＜流動性＞ＪＩＳＫ−７２１０に準じ、
２８０℃、予熱時間１５分間にてＢ法フローを測定し、
流動性を求めた。

【００８７】＜引張強度＞ＡＳＴＭ１号ダンベルを、Ａ
ＳＴＭＤ−７９０にしたがって引張試験を行ない、最
大強度を求めた。

【００８８】＜耐湿熱性＞１／４インチバーを１２１℃
の飽和加圧水蒸気下にて３０時間保持して耐湿熱性処理
を行なった。耐湿熱性処理前後のバーをＡＳＴＭＤ−
７９０にしたがって曲げ試験を行ない、最大強度を求め
た。なお、曲げ強度保持率は、式：

【００８９】

【数１】

【００９０】にしたがって求めた。

【００９１】実施例２実施例１において、ＨＰＲ−Ａのかわりにハロゲン化フ
ェノキシ樹脂（平均重合度：約１５．６、ハロゲン（臭
素）含有量：約５３重量％、末端を一部封鎖したエポキ
シ当量：５５０００のテトラブロモビスフェノールＡ型
フェノキシ樹脂（一般式（Ｉ）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ
³およびＸ⁴はいずれも臭素原子、Ｙ¹は−Ｃ（ＣＨ₃）₂
−基を示す）、以下、ＨＰＲ−Ｂという）を用い、ＨＥ
Ｒ−Ａのかわりにハロゲン化エポキシ化合物（平均重合
度：約１．９、ハロゲン（臭素）含有量：約５３重量
％、エポキシ当量：約１８２０のテトラブロモビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（一般式（ＩＩ）において、Ｘ
⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹およびＸ¹²はいず
れも臭素原子、Ｙ²およびＹ³はいずれも−Ｃ（ＣＨ₃）₂
−基を示す）、以下、ＨＥＲ−Ｂという）を用い、さら
にチオエーテル系酸化防止剤（旭電化（株）製、アデカ
スタブＡＯ−４１２Ｓ）０．１５重量部を追加添加した
ほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物をえた。

【００９２】えられた樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００９３】実施例３〜６実施例１において、各成分を表１に示すように変更した
ほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物をえた。

【００９４】えられた樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表１に示す。

【００９５】なお、各実施例で用いられた各成分の略号
は、以下のことを意味する。

【００９６】ＰＥＴ−Ｂ：触媒として二酸化ゲルマニウ
ムを用いて調製されたポリエチレンテレフタレート（固
有粘度：０．６０）ＨＥＲ−Ｃ：ハロゲン化エポキシ化合物（平均重合度：
約１．０、ハロゲン（臭素）含有量：約５０重量％、エ
ポキシ当量：約１２５０のテトラブロモビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂（一般式（ＩＩ）において、Ｘ⁵、
Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹およびＸ¹²はいずれも
臭素原子、Ｙ²およびＹ³はいずれも−Ｃ（ＣＨ₃）₂−基
を示す）ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工
業（株）製、ポリフロンＦ１０４）比較例１〜７実施例１において、各成分を表２に示すように変更した
ほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物をえた。

【００９７】えられた樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして調べた。その結果を表２に示す。

【００９８】また、各比較例で用いられた各成分の略号
は、以下のことを意味する。

【００９９】ＰＥＴ−Ｃ：触媒として三酸化アンチモン
を用いて調製されたポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．７５）ＨＥＲ−Ｄ：ハロゲン化エポキシ化合物（平均重合度：
約０、ハロゲン（臭素）含有量：約２０重量％、エポキ
シ当量：約５００の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂）また、比較例５〜６では、成形体を作製することができ
なかった。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】表１〜２に示された結果から、実施例１〜
６でえられた本発明の樹脂組成物は、いずれも難燃性に
すぐれ、流動性が大きく、高引張強度を有し、しかも耐
湿熱性にもすぐれたものであることがわかる。

【０１０３】実施例７〜１１実施例１において、各成分を表３に示すように変更し、
さらに強化充填剤として、タルク（日本タルク（株）
製、ミクロエースＫ−１）、マイカ（山口雲母（株）
製、Ａ−２１Ｓ）またはカオリン（エンゲルハルト（Ｅ
ＮＧＥＬＨＡＲＤ）社製、ＳＡＴＩＮＴＯＮＮｏ．
５）を用いたほかは、実施例１と同様にして樹脂組成物
をえた。

【０１０４】えられた樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして調べた。

【０１０５】なお、離型性は、以下の方法にもとづいて
調べた。これらの結果を表３に示す。

【０１０６】＜離型性＞えられた樹脂組成物を１４０℃
にて４時間以上乾燥させたのち、５０ｔ射出成形機を用
いてシリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃にて厚
さ１／４インチ（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）のバー
を射出成形したとき、突き出しピンによるくぼみ、変形
などがなく良好な成形体がえられる最短の冷却時間（以
下、限界冷却時間という）を調べ、離型性の評価とし
た。

【０１０７】比較例８〜１３実施例７において、各成分を表４に示すように変更した
ほかは、実施例７と同様にして樹脂組成物をえた。

【０１０８】えられた樹脂組成物の物性を実施例７と同
様にして調べた。その結果を表４に示す。

【０１０９】なお、比較例１１では、成形体を作製する
ことができなかった。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】

【表４】

【０１１２】表３〜４に示された結果から、実施例７〜
１１でえられた本発明の樹脂組成物は、いずれも難燃性
にすぐれ、流動性が大きく、高引張強度を有し、しかも
耐湿熱性にもすぐれたものであるが、さらにケイ酸
（塩）化合物が配合されていることにより、離型性にも
すぐれたものであることがわかる。

【０１１３】製造例１触媒として二酸化ゲルマニウムを用いて調製されたポリ
エチレンテレフタレートオリゴマー（平均エチレンテレ
フタレート単位数：約５〜８）３５００ｇ、平均分子量
約１０００のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
重合体１５００ｇおよびフェノール系抗酸化剤（旭電化
（株）製、アデカスタブＡＯ−６０）２５ｇを１０リッ
トル容のオートクレーブ（日本耐圧ガラス（株）製）に
投入し、チッ素気流下で撹拌しながら２９０℃まで昇温
したのち、１Ｔｏｒｒ以下にまで減圧した。１Ｔｏｒｒ
以下に達してから３時間撹拌したのち、チッ素で常圧に
までもどし、重合を終了し、共重合体Ａをえた。えられ
た共重合体Ａの固有粘度は０．７であった。

【０１１４】製造例２ポリテトラメチレンテレフタレート（固有粘度０．９）
３５００ｇ、平均分子量約１０００のビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加重合体１５００ｇおよびフェノ
ール系抗酸化剤（旭電化（株）製、アデカスタブＡＯ−
６０）２５ｇを１０リットル容のオートクレーブ（日本
耐圧ガラス（株）製）に投入し、チッ素気流下で撹拌し
ながら２６０℃まで昇温したのち、１Ｔｏｒｒ以下にま
で減圧した。１Ｔｏｒｒ以下に達してから３時間撹拌し
たのち、チッ素で常圧までもどし、重合を終了し、共重
合体Ｂをえた。えられた共重合体Ｂの固有粘度は０．８
であった。

【０１１５】実施例１２ＰＥＴ−Ａ１００重量部に対して、ＨＰＲ−Ａ９重
量部、ＨＥＲ−Ａ９重量部、三酸化アンチモン５重
量部、結晶化促進剤として共重合体Ａ９重量部、フェ
ノール系抗酸化剤０．３３重量部およびガラス繊維
５３重量部からなる樹脂組成物を実施例１と同様にして
えた。

【０１１６】えられた樹脂組成物の物性として、表面光
沢を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表５に
示す。

【０１１７】＜表面光沢＞えられた樹脂組成物を１４０
℃で４時間以上乾燥させたのち、５０ｔ射出成形機にて
シリンダー温度２７０℃、金型温度９０℃で平板（厚さ
２ｍｍ、縦横１２０ｍｍ）を成形し、表面の光沢を目視
にて観察し、つぎの評価基準にもとづいて評価を行なっ
た。

【０１１８】［評価基準］Ａ：成形体（平板）全面に良好な光沢がある。Ｂ：成形体の一部が光沢に欠けるか、または成形体の光
沢に一部ムラがある。Ｃ：成形体に光沢がない部分のほうが多いか、または成
形体の光沢ムラがいちじるしい。

【０１１９】実施例１３〜１５実施例１２において、各成分を表５に示すように変更し
たほかは、実施例１２と同様にして樹脂組成物をえた。

【０１２０】えられた樹脂組成物の物性を実施例１２と
同様にして調べた。その結果を表５に示す。

【０１２１】また、参考までに、実施例１および実施例
７でえられた樹脂組成物の表面光沢を実施例１２と同様
にして調べた。その結果を併せて表５に記載する。

【０１２２】

【表５】

【０１２３】表５に示された結果から、本発明の樹脂組
成物に結晶化促進剤として共重合体Ａまたは共重合体Ｂ
を配合したばあいには（実施例１２〜１３、実施例１４
〜１５）、低温金型で成形したばあいでも、表面光沢が
良好な成形体がえられることがわかる。

【０１２４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、難燃性、機械的
強度、流動性および耐湿熱性のいずれにもすぐれたもの
であり、さらに特定の無機化合物が配合されているばあ
いに離型性にもすぐれたものとなる。

【０１２５】したがって、本発明の樹脂組成物は、各種
成形品の成形用材料として好適に使用しうるものであ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 3/34 ＫＪＳＣ０８Ｋ 3/34 ＫＪＳ 5/15 ＫＪＷ 5/15 ＫＪＷ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 71:10）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ゲルマニウム系化合物を触媒とし
て用いて調製されたエチレンテレフタレート単位を主た
る構成成分とするポリエチレンテレフタレート系熱可塑
性ポリエステル、（Ｂ）一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴はそれぞれ独立して水
素原子またはハロゲン原子、Ｙ¹は炭素数１〜１０のア
ルキレン基、炭素数２〜１０のアルキリデン基、炭素数
３〜１０のシクロアルカン基、カルボニル基、−Ｏ−
基、−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基または直接結合、ｍは１２
〜１５０の平均重合度を示す）で表わされる骨格を有
し、ハロゲン含有量が３０重量％以上、エポキシ当量が
４０００以上であるハロゲン化フェノキシ樹脂、（Ｃ）
一般式（ＩＩ）：【化２】（式中、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹および
Ｘ¹²はそれぞれ独立して水素原子またはハロゲン原子、
Ｙ²およびＹ³はそれぞれ独立して炭素数１〜１０のアル
キレン基、炭素数２〜１０のアルキリデン基、炭素数３
〜１０のシクロアルカン基、カルボニル基、−Ｏ−基、
−Ｓ−基、−ＳＯ₂−基または直接結合、ｎは０〜８の
平均重合度を示す）で表わされる骨格を有し、ハロゲン
含有量が１０重量％以上、エポキシ当量が８００〜２５
００であるハロゲン化エポキシ化合物、（Ｄ）アンチモ
ン化合物および（Ｅ）強化充填剤を含有してなり、前記
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステル１
００重量部に対して、前記ハロゲン化フェノキシ樹脂と
前記ハロゲン化エポキシ化合物との合計配合量が５〜５
０重量部であり、前記ハロゲン化エポキシ化合物の配合
量が３重量部以上であり、前記アンチモン化合物の配合
量が０．１〜２０重量部であり、前記強化充填剤の配合
量が１５０重量部以下であり、かつ前記ハロゲン化フェ
ノキシ樹脂と前記ハロゲン化エポキシ化合物との重量比
（ハロゲン化フェノキシ樹脂／ハロゲン化エポキシ化合
物）が１／９９〜９０／１０であることを特徴とする難
燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物。
【請求項２】（Ｆ）ケイ酸およびケイ酸塩の少なくと
も１種のケイ酸（塩）化合物を含有し、前記ケイ酸
（塩）化合物の配合量がポリエチレンテレフタレート系
熱可塑性ポリエステル１００重量部に対して０．１〜６
０重量部である請求項１記載の難燃性ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物。
【請求項３】一般式（Ｉ）において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³
およびＸ⁴がそれぞれ臭素原子である請求項１記載の難
燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物。
【請求項４】一般式（ＩＩ）において、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｘ
⁷、Ｘ⁸、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹およびＸ¹²がそれぞれ独立し
て水素原子または臭素原子である請求項１記載の難燃性
ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物。
【請求項５】アンチモン化合物が酸化アンチモンであ
る請求項１記載の難燃性ポリエチレンテレフタレート系
樹脂組成物。
【請求項６】ケイ酸（塩）化合物がタルク、マイカお
よびカオリンの少なくとも１種のケイ酸塩化合物である
請求項２記載の難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹
脂組成物。
【請求項７】（Ｇ）ポリエステル−ポリエーテル共重
合体をポリエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエス
テル１００重量部に対して０．５〜５０重量部配合して
なる請求項１、２、３、４、５または６記載の難燃性ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂組成物。