JPH0929068A - 窒素酸化物の除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 アンモニア等の特殊な還元剤を使用する
ことなく、ＳＯｘ共存下でも低温から脱硝性能に優れた
触媒を用いて、自動車等、特にディーゼルエンジンより
排出される酸素過剰の排ガスから窒素酸化物をより効率
的に除去する。 【構成】 窒素酸化物および炭化水素を含有する酸
素過剰の排ガスに、一種類以上の遷移金属（Ｃｕ等）を
含有するゼオライトと、Ｃｏ，Ｎｉ等の第ＶＩＩＩ族元
素およびＭｇ、Ｂａ等の第ＩＩａ族元素の複合水酸化物
またはこの複合水酸化物から得られる複合酸化物とを含
有する触媒を接触させる窒素酸化物の除去方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ボイラー、自動車エン
ジン等から排出される窒素酸化物を含有する酸素過剰の
排ガスを触媒を用いて処理する方法に関し、更に詳細に
は、硫黄酸化物（以下、ＳＯｘという）共存下において
も活性の優れた触媒を用いて窒素酸化物を除去する方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ボイラー、自動車エンジン等から排出さ
れる排ガス中の窒素酸化物を除去する方法として、触媒
の存在下でアンモニアを用いる選択的接触還元法、ま
た、排ガスを触媒に通し、未燃焼の一酸化炭素および炭
化水素により還元する非選択的接触還元法等が実用化さ
れている。

【０００３】ディーゼルエンジン、低燃費化を目的とし
た希薄燃焼エンジンの排ガス浄化用に、酸素過剰下で
も、未燃焼の一酸化炭素，炭化水素等の還元成分により
窒素酸化物を選択的に還元できる触媒として、卑金属を
ゼオライト等に含有させた触媒が提案されている（例え
ば、特開昭６３−１００９１９号公報等）。

【０００４】また、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が少なく
とも１５であるゼオライトにコバルトおよびアルカリ土
類並びに銅／又はロジウムを含有させた排ガス浄化用触
媒が提案されている。（例えば、特開平４−２１９１４
４号公報等）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の提案されている触媒は、活性、特にＳＯｘ共存下での
低温活性が不十分であり、実用化されるに至っていな
い。

【０００６】本発明の目的は、アンモニア等の特殊な還
元剤を使用することなく、ＳＯｘ共存下でも低温から脱
硝性能に優れた触媒を用いて、自動車等、特にディーゼ
ルエンジンより排出される酸素過剰の排ガスから窒素酸
化物をより効率的に除去する方法を提供するところにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
について鋭意検討した結果、遷移金属を含有するゼオラ
イトと、第ＶＩＩＩ族元素および第ＩＩａ族元素の複合
水酸化物またはこの複合水酸化物から得られる複合酸化
物とを含有する触媒を用いることにより、低温から効率
よく排ガス浄化できることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００８】すなわち本発明は、窒素酸化物および炭化
水素を含有する酸素過剰の排ガス中から窒素酸化物を除
去する方法において、遷移金属を含有するゼオライト
と、第ＶＩＩＩ族元素および第ＩＩａ族元素の複合水酸
化物またはこの複合水酸化物から得られる複合酸化物と
を含有する触媒に、排ガスを接触させることを特徴とす
る窒素酸化物を除去する方法を提供するものである。

【０００９】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００１０】本発明の方法において用いられる触媒は、
遷移金属を含有するゼオライトと、第ＶＩＩＩ族元素お
よび第ＩＩａ族元素の複合水酸化物またはこの複合水酸
化物から得られる複合酸化物とを含有する触媒である。
ここでいう複合水酸化物とは、第ＶＩＩＩ族元素の水酸
化物と第ＩＩａ族元素の水酸化物とが共存したものであ
る。また、ここでいう複合酸化物とは、この複合水酸化
物から得られる酸化物である。また、複合酸化物は、２
種類以上の該複合水酸化物から得られたものであっても
よい。

【００１１】本発明において用いられるゼオライトのＳ
ｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比は、特に限定しないが、より十
分な活性、耐久性を得るため、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル
比は、１５〜２００が好ましい。

【００１２】また、ゼオライトの種類は特に限定されな
いが、例えば、ゼオライトＹ、ゼオライトＬ、モルデナ
イト、フェリエライト、ゼオライトβ、ＺＳＭ−５、Ｚ
ＳＭ−８、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２
０、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−５７等のゼ
オライトが使用できる。より十分な活性を得るため、Ｚ
ＳＭ−５が好ましい。またこれらのゼオライトの製造方
法は限定されるものではない。また、ゼオライトＹ、ゼ
オライトＬ等のゼオライトを脱アルミニウムしたもので
あってもよい。

【００１３】本発明で使用するゼオライトは、合成品あ
るいはその仮焼品等が用いられるが、ゼオライト中のＮ
ａ等のイオンをアンモニウム塩あるいは鉱酸等で処理
し、プロトンイオン交換、アンモニウムイオン交換ゼオ
ライトとして用いることができる。更には、Ｋ，Ｃｓ，
Ｂａ等でイオン交換して用いることもできる。

【００１４】このゼオライトは、一種類以上の遷移金属
を含有することが重要である。遷移金属種としては、通
常排ガス浄化にされる遷移金属であればよく、例えば、
Ｃｕ，Ａｇ，Ａｕ等のＩｂ族、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒ
ｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｐｔ等のＶＩＩＩ族、Ｃｒ，Ｍｏ等の
ＶＩａ族が用いられる。より十分な活性を得るために
は、Ｃｕが好ましい。

【００１５】遷移金属を含有させる方法としては、特に
限定されないが、含浸担持法、蒸発乾固法、イオン交換
法等の手法を用いることができる。遷移金属はゼオライ
トのイオンサイトに存在する場合により高活性となるた
め、イオン交換法で遷移金属を導入することが好まし
い。イオン交換は、ゼオライトを、遷移金属の塩を含む
水溶液中に混合し、撹拌、洗浄して行われる。

【００１６】遷移金属の塩としては、遷移金属の塩化
物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の塩が好適に用いられ
る。また、遷移金属のアンミン錯塩等も好適に用いられ
る。

【００１７】イオン交換の際の遷移金属の添加量、濃
度、交換温度、時間等は特に限定されず、一般的に行わ
れている方法でよい。遷移金属の添加量は、より十分な
活性を得るため、ゼオライトのＡｌに対し、原子比で
０．２〜２０がより好ましい。また、イオン交換のスラ
リー濃度は、通常行われる５〜５０重量％が好ましい。
また、イオン交換温度、時間は、より十分な活性を持た
せるために、室温〜１００℃の温度、５分〜３日の時間
であることがより好ましい。また、必要に応じて、イオ
ン交換操作を繰り返し行うこともできる。

【００１８】本発明で用いられる複合水酸化物の製造方
法は、特に限定されないが、例えば、第ＶＩＩＩ族元素
および第ＩＩａ族元素が共存する溶液から複合水酸化物
を析出させる方法、両族の水酸化物を混合する方法、そ
れぞれの水酸化物を積層させる方法、第ＩＩａ族元素を
含有する水酸化物上に第ＶＩＩＩ族元素を含有する水酸
化物を析出させる方法、または第ＶＩＩＩ族元素を含有
する水酸化物上に第ＩＩａ族元素を含有する水酸化物を
析出させる方法等が挙げられる。

【００１９】第ＶＩＩＩ族元素および第ＩＩａ族元素が
共存する溶液から複合水酸化物を析出させる方法として
は、特に限定されないが、例えば、両族の元素を含有す
る水溶液にアンモニア水や水酸化ナトリウム水溶液等の
アルカリ性水溶液を加えて複合水酸化物を得る方法や両
族の元素を含有する水溶液を加熱して複合水酸化物を得
る方法等が挙げられる。

【００２０】また、第ＶＩＩＩ族元素または第ＩＩａ族
元素の溶液から水酸化物を析出させる方法としては、特
に限定されないが、例えば、一方の元素を含有する水溶
液にアンモニア水や水酸化ナトリウム水溶液等のアルカ
リ性水溶液を加えて水酸化物を得る方法や一方の元素を
含有する水溶液を加熱して水酸化物を得る方法等が挙げ
られる。

【００２１】第ＩＩａ族元素または第ＶＩＩＩ族元素源
としては、水酸化物、あるいは、可溶性の塩が使用さ
れ、可溶性の塩としては例えば塩化物、硝酸塩、酢酸
塩、硫酸塩等が挙げられる。

【００２２】また、第ＶＩＩＩ族元素の種類は特に限定
されず、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｏｓ，
Ｉｒ，Ｐｔが使用されるが、より十分な活性を得るた
め、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅが好ましく、さらに好ましくは、
Ｃｏ，Ｎｉが使用される。また、第ＩＩａ族元素の種類
は特に限定されず、Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｒ
ａが使用されるが、より十分な活性を得るため、Ｍｇ，
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａが好ましく、さらに好ましくは、Ｍ
ｇ，Ｂａが使用される。

【００２３】本発明で用いられる第ＶＩＩＩ族元素およ
び第ＩＩａ族元素の複合酸化物は、該複合水酸化物から
得られる複合酸化物であることが重要である。複合水酸
化物から複合酸化物を得る方法は、特に限定されず、例
えば複合水酸化物を焼成する方法等を使用することがで
きる。焼成は、１００〜１５００℃、より好ましくは３
００〜１０００℃、時間は、５分〜１００時間で空気中
または酸素中等で行うことができる。

【００２４】第ＶＩＩＩ族元素および第ＩＩａ族元素の
複合水酸化物またはこの複合水酸化物から得られる複合
酸化物の組成は特に限定されないが、第ＶＩＩＩ族元素
／第ＩＩａ族元素の原子比で０．０５〜２０であればよ
い。より十分な活性を得るため、０．１〜１０が好まし
い。

【００２５】本発明で用いられる触媒は、一種類以上の
遷移金属を含有するゼオライトと、第ＶＩＩＩ族元素お
よび第ＩＩａ族元素の複合水酸化物またはこの複合水酸
化物から得られる複合酸化物とを共存させることが必要
である。遷移金属含有ゼオライトと、複合水酸化物また
は複合酸化物との共存方法は特に限定されないが、例え
ば、ゼオライトと複合水酸化物または複合酸化物とを混
合する方法、ゼオライト上に複合水酸化物または複合酸
化物を担持する方法、またはゼオライトと複合水酸化物
または複合酸化物とを積層させる方法等があげられる。

【００２６】混合する方法としては特に限定されない
が、ゼオライトと複合水酸化物または複合酸化物とを粉
末状で混合またはスラリー状態で均一に混合後、固液分
離し乾燥する等の方法で調製することができる。また、
担持する方法としては特に限定はないが、一種類以上の
遷移金属を含有するゼオライト共存下での蒸発乾固法、
共沈法等が挙げられる。より十分な活性を得るため、混
合する方法が好ましい。

【００２７】第ＶＩＩＩ族元素および第ＩＩ族元素の複
合水酸化物またはこの複合水酸化物から得られる複合酸
化物と、一種類以上の遷移金属を含有するゼオライトと
の共存重量比は特に限定されないが、より十分な活性を
得るため、０．０１〜１００が好ましく、更に好ましく
は０．５〜５である。

【００２８】以上のようにして、本発明で用いられる排
ガス浄化触媒を調製することができる。

【００２９】本発明で用いられる排ガス浄化用触媒は、
粘土鉱物等のバインダーと混合し成形して使用すること
もできる。成形する際に用いられるバインダーとして
は、カオリン、アタパルガイト、モンモリロナイト、ベ
ントナイト、アロフェン、セピオライト等の粘土鉱物で
ある。また、コージェライト製あるいは金属製のハニカ
ム状基材に本発明で用いられる排ガス浄化用触媒をウォ
ッシュコートして用いることもできる。

【００３０】このようにして調製された排ガス浄化用触
媒は、窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過剰の排ガ
スと接触させ、窒素酸化物除去を行う。本発明で用いら
れる排ガスは、窒素酸化物および炭化水素を含み酸素過
剰であることが重要であり、ＳＯｘを含有しても一向に
差し支えない。また、排ガスに一酸化炭素，水素等が含
まれている場合にも有効である。酸素過剰の排ガスと
は、排ガス中に含まれる一酸化炭素、炭化水素、水素を
完全に酸化するのに必要な酸素量よりも過剰な酸素が含
まれていることを示す。例えば、自動車等の内燃機関か
ら排出される排ガスの場合には、空燃比が大きい状態
（リーン領域）である。

【００３１】又、対象となる排ガスは必要に応じてガソ
リン、軽油等の燃料油、あるいは、セタン、オクタン等
の炭化水素を添加したものであってもよい。

【００３２】排ガス中の各成分の濃度としては特に限定
はされないが、ＮＯ＝０．００５〜１ｍｏｌ％、炭化水
素：ＴＨＣ＝０．０１〜３ｍｏｌ％、Ｏ₂＝２〜１５ｍ
ｏｌ％、Ｈ₂Ｏ＝０〜１５ｍｏｌ％、ＳＯｘ＝０〜０．
１ｍｏｌ％が好ましい。ここで、ＴＨＣとはメタンに換
算した時の濃度である。

【００３３】窒素酸化物を除去する際の空間速度、温度
等は特に限定されないが、空間速度１００〜５００００
０ｈｒ^-1、温度１００〜８００℃であればよい。十分な
活性を得るため、好ましくは１００〜６００℃、更に好
ましくは２００〜４００℃である。

【００３４】

【実施例】以下、実施例において本発明を更に詳細に説
明する。しかし、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。

【００３５】製造例１ アンモニウムイオン交換ＺＳＭ−５ゼオライト（ＳｉＯ
₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が４１）１００ｇを０．０７ｍｏｌ
／ｌの酢酸銅水溶液１０００ｃｃに添加し、アンモニア
水によりｐＨ＝１０．５に調整し、室温で２０時間撹拌
した後、洗浄し、Ｃｕイオン交換操作を行った。この操
作を２回繰返した後、乾燥してＣｕイオン交換ゼオライ
トを得た。化学分析の結果、その組成は無水ベースにお
ける酸化物のモル比で表して次の組成を有していた。

【００３６】１．０５Ｃｕ０，Ａｌ₂Ｏ₃，４１ＳｉＯ₂ 製造例２ 塩化ニッケル６水和物１０ｇを水５０ｇに溶解し、撹拌
しながら２．５％アンモニア水を滴下してＮｉ水酸化物
を得た。得られたＮｉ水酸化物と水酸化バリウム８水和
物８ｇを乳鉢で混合した。得られた混合物を空気中５５
０℃で３時間焼成し、Ｎｉ・Ｂａ酸化物を得た。化学分
析の結果、その組成はＮｉ／Ｂａの原子比で表して１．
５０であった。

【００３７】製造例３ 硝酸コバルト６水和物７ｇを水５０ｇに溶解し、撹拌し
ながら２．５％アンモニア水を滴下してＣｏ水酸化物を
得た。得られたＣｏ水酸化物と水酸化バリウム８水和物
６ｇを乳鉢で混合した。得られた混合物を空気中５５０
℃で３時間焼成し、Ｃｏ・Ｂａ酸化物を得た。化学分析
の結果、その組成はＣｏ／Ｂａの原子比で表して０．９
５であった。

【００３８】製造例４ 硝酸コバルト６水和物１１ｇを水５０ｇに溶解し、撹拌
しながら２．５％アンモニア水を滴下してＣｏ水酸化物
を得た。得られたＣｏ水酸化物と水酸化マグネシウム２
ｇを乳鉢で混合した。得られた混合物を空気中５５０℃
で３時間焼成し、Ｃｏ・Ｍｇ酸化物を得た。化学分析の
結果、その組成はＣｏ／Ｍｇの原子比で表して０．９２
であった。

【００３９】製造例５ 硝酸コバルト６水和物１０ｇと塩化マグネシウム６水和
物７ｇを水５０ｇに溶解し、撹拌しながら２．５％アン
モニア水を滴下してＣｏ・Ｍｇ水酸化物を得た。得られ
た水酸化物を空気中５５０℃で３時間焼成し、Ｃｏ・Ｍ
ｇ酸化物を得た。化学分析の結果、その組成はＣｏ／Ｍ
ｇの原子比で表して１．２１であった。

【００４０】製造例６ 硝酸コバルト６水和物１０ｇと塩化バリウム７ｇを水５
０ｇに溶解し、７０℃撹拌しながら減圧し、蒸発乾固し
てＣｏ・Ｂａの混合塩を得た。得られた混合塩を空気中
５５０℃で３時間焼成し、Ｃｏ・Ｂａ酸化物を得た。化
学分析の結果、その組成はＣｏ／Ｂａの原子比で表して
１．０２であった。

【００４１】製造例７ 製造例１で得られたＣｕイオン交換ゼオライト（ＳｉＯ
₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が４１）；１００ｇを０．０７ｍｏ
ｌ／ｌの酢酸コバルトおよび０．０７ｍｏｌ／ｌの酢酸
バリウムの水溶液１０００ｃｃに添加し、６０℃で２０
時間撹拌した後、洗浄し、Ｃｏ，Ｂａイオン交換操作を
行った。この操作を２回繰返した後、乾燥してＣｏ，Ｂ
ａイオン交換ゼオライトを得た。化学分析の結果、その
組成は無水ベースにおける酸化物のモル比で表して次の
組成を有していた。

【００４２】０．４０ＣｕＯ，０．３２ＣｏＯ，０．５
２Ｂａ０，Ａｌ₂Ｏ₃，４１ＳｉＯ₂ 製造例８ 硝酸コバルト６水和物７ｇを水５０ｇに溶解し、撹拌し
ながら２．５％アンモニア水を滴下してＣｏ水酸化物を
得た。得られたＣｏ水酸化物と水酸化バリウム８水和物
６ｇを乳鉢で混合し、Ｃｏ・Ｂａ水酸化物を得た。化学
分析の結果、その組成はＣｏ／Ｂａの原子比で表して
０．９５であった。

【００４３】製造例９ 硝酸コバルト６水和物１０ｇと塩化マグネシウム６水和
物７ｇと酢酸銅１水和物７ｇを水５０ｇに溶解し、撹拌
しながら２．５％アンモニア水を滴下してＣｏ・Ｍｇ・
Ｃｕ水酸化物を得た。得られた水酸化物を空気中５５０
℃で３時間焼成し、Ｃｏ・Ｍｇ・Ｃｕ酸化物を得た。化
学分析の結果、その組成はＣｏ：Ｍｇ：Ｃｕの原子比で
表して１．２１：１：１．２０であった。

【００４４】製造例１０ アンモニウムイオン交換ゼオライト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ
₃モル比が４１）；１００ｇを０．０７ｍｏｌ／ｌの酢
酸コバルトおよび０．０７ｍｏｌ／ｌの酢酸バリウムの
水溶液１０００ｃｃに添加し、６０℃で２０時間撹拌し
た後、洗浄し、Ｃｏ，Ｂａイオン交換操作を行った。こ
の操作を２回繰返した後、乾燥してＣｏ，Ｂａイオン交
換ゼオライトを得た。化学分析の結果、その組成は無水
ベースにおける酸化物のモル比で表して次の組成を有し
ていた。

【００４５】０．５７ＣｏＯ，０．５３Ｂａ０，Ａｌ₂
Ｏ₃，４１ＳｉＯ₂ 実施例１ 製造例１で得られたＣｕイオン交換ゼオライト２ｇおよ
び製造例２で得られたＮｉ・Ｂａ酸化物４ｇを乳鉢で混
合し、触媒１を調製した。

【００４６】実施例２ 製造例１で得られたＣｕイオン交換ゼオライト２ｇおよ
び製造例３で得られたＣｏ・Ｂａ酸化物４ｇを乳鉢で混
合し、触媒２を調製した。

【００４７】実施例３ 製造例１で得られたＣｕイオン交換ゼオライト４ｇおよ
び製造例４で得られたＣｏ・Ｍｇ酸化物４ｇを乳鉢で混
合し、触媒３を調製した。

【００４８】実施例４ 製造例１で得られたＣｕイオン交換ゼオライト２ｇおよ
び製造例５で得られたＣｏ・Ｍｇ酸化物４ｇを乳鉢で混
合し、触媒４を調製した。

【００４９】実施例５ 硝酸コバルト６水和物１１ｇと塩化マグネシウム６水和
物７ｇを水５０ｇに溶解し、これに製造例１で得られた
Ｃｕイオン交換ＺＳＭ−５；４ｇを分散させた。この溶
液を撹拌しながら２．５％アンモニア水を滴下してＣｏ
とＭｇの水酸化物をＺＳＭ−５上に共沈した。得られた
水酸化物担持ＺＳＭ−５を空気中５５０℃で３時間焼成
し、Ｃｏ・Ｍｇ酸化物担持Ｃｕイオン交換ＺＳＭ−５を
得、触媒５とした。化学分析の結果、その組成はＣｏ／
Ｍｇの原子比で表して０．９５、ＺＳＭ−５に対するＣ
ｏ・Ｍｇ酸化物の重量比は２であった。

【００５０】実施例６ 製造例１で得られたＣｕイオン交換ゼオライト２ｇおよ
び製造例８で得られたＣｏ・Ｂａ水酸化物４ｇを乳鉢で
混合し、触媒６を調製した。

【００５１】（活性評価）実施例１〜６で得られた触媒
１〜６を用いて活性評価を行った。

【００５２】各触媒をプレス成形した後粉砕して１２〜
２０メッシュに整粒した。その２ｃｃを常圧固定床流通
式反応管に充填し、ディーゼルエンジンの排ガスを模擬
したガス（表１）を空間速度６０，０００／ｈｒで流し
ながら５５０℃で３０分の前処理を行なった後、各温度
での定常浄化活性を測定した。定常浄化活性は、各温度
で３０分間保持した後の転化率とした。得られた結果を
表２に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】比較例１ 製造例１において調製したＣｕイオン交換ゼオライトを
比較触媒１とした。

【００５６】比較例２ 製造例９で調製したＣｏ・Ｍｇ・Ｃｕ酸化物を乳鉢で粉
砕し、これを比較触媒２とした。

【００５７】比較例３ 製造例６で調製したＣｏ・Ｂａ混合塩４ｇと製造例１で
得られたＣｕイオン交換ゼオライト２ｇを乳鉢で混合し
比較触媒３を得た。

【００５８】比較例４ 製造例７において調製したＣｕ・Ｃｏ・Ｂａイオン交換
ゼオライトを比較触媒４とした。

【００５９】比較例５ 製造例１０において調製したＣｏ・Ｂａイオン交換ゼオ
ライトを比較触媒５とした。

【００６０】（活性評価）比較例１〜５で得られた比較
触媒１〜５を用いて、前述と同様にして触媒活性評価を
行った。得られた結果を表３に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【発明の効果】表２および表３より明らかなように、本
発明の方法によれば、触媒が、炭化水素や窒素酸化物を
含有する酸素過剰の排ガスにおいて、更に詳細にはＳＯ
ｘ共存下でも、効率よく窒素酸化物を除去することがで
きる。

【００６３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 窒素酸化物および炭化水素を含有する酸
   素過剰の排ガス中から窒素酸化物を除去する方法におい
   て、一種類以上の遷移金属を含有するゼオライトと、第
   ＶＩＩＩ族元素および第ＩＩａ族元素の複合水酸化物ま
   たはこの複合水酸化物から得られる複合酸化物とを含有
   する触媒に、排ガスを接触させることを特徴とする窒素
   酸化物の除去方法。