JPH09279126A - Water-swelling sealant and its production - Google Patents
Water-swelling sealant and its productionInfo
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- JPH09279126A JPH09279126A JP8115232A JP11523296A JPH09279126A JP H09279126 A JPH09279126 A JP H09279126A JP 8115232 A JP8115232 A JP 8115232A JP 11523296 A JP11523296 A JP 11523296A JP H09279126 A JPH09279126 A JP H09279126A
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- swellable
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、保存安定性の改良
された水膨張性シーラント、及びその製造方法にに関す
るものである。更に詳しくは、硬化速度が速く、タック
フリーになるまでの時間が短く、保存安定性が良く、硬
化後の機械的強度に優れ、しかも止水性に優れた水膨張
性を有する一液性ポリウレタンシーラント、及びその製
造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water-swellable sealant having improved storage stability and a method for producing the same. More specifically, a one-component polyurethane sealant that has a fast curing speed, a short time to become tack-free, good storage stability, excellent mechanical strength after curing, and water swellability with excellent waterproofness. And a manufacturing method thereof.
【０００２】従来一液性の弾性ポリウレタンシーラント
は、土木建築用途として目的材、接着剤、コーキング材
等に広く使用されている。また、近来、目地やヒューム
管、継手シール部の漏水の止水効果を向上させる目的で
水膨張性物質を使用する方法が普及しつつある。土木建
築分野においては、作業の容易性の面から一液性が用い
られ、且つ止水効果を十分発揮させるために水膨張性を
有した一液シーラントの出現が強く望まれていた。Conventionally, a one-component elastic polyurethane sealant has been widely used as a target material, an adhesive, a caulking material and the like for civil engineering and construction applications. In addition, recently, a method of using a water-swellable substance for the purpose of improving the water-blocking effect of water leakage at joints, fume pipes, and joint seals is becoming widespread. In the field of civil engineering and construction, it has been strongly desired to develop a one-liquid sealant that uses a one-liquid sealant from the viewpoint of workability and has a water-swelling property in order to sufficiently exert a water blocking effect.
【０００３】[0003]
【従来の技術】従来技術においては、水膨張性で且つ一
液性シーラントとして、特公昭４９−３０２６９号公報
に「ポリウレタンシーラント」が開示されている。この
「ポリウレタンシーラント」は種々の優れた特長を持っ
てはいるものの、実際の使用場面に適応させるために充
填材を混合した場合、十分な保存安定性が得られないと
いう欠点を有している。この原因としては、充填材中に
含まれる水分が、ウレタンプレポリマーと反応し、系が
増粘乃至は半硬化状になるためと推察される。2. Description of the Related Art In the prior art, Japanese Patent Publication No. 49-30269 discloses a "polyurethane sealant" as a water-swellable and one-part sealant. Although this "polyurethane sealant" has various excellent features, it has the drawback that sufficient storage stability cannot be obtained when a filler is mixed to adapt it to the actual use situation. . It is speculated that the cause of this is that the water contained in the filler reacts with the urethane prepolymer and the system becomes thickened or semi-cured.
【０００４】このような点を改良するために、特公平４
−７１４３３号公報では、充填材を水膨張性ウレタンプ
レポリマーと非水膨張性ウレタンプレポリマーとに混合
することが開示されている。In order to improve such a point, Japanese Patent Publication No.
No. 71433 discloses that a filler is mixed with a water-swellable urethane prepolymer and a non-water-swellable urethane prepolymer.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この技
術は従来要求されていた性能レベルでは十分であるもの
の、近年の高度な性能要求、特に、環境へ配慮した配合
系とした場合においても従来以上の性能が求められるこ
となどに対して、必ずしも十分ではなかった。However, although this technique is sufficient at the performance level that has been conventionally demanded, it is still higher than the conventional level even in the case of a high performance demand in recent years, especially in the case of using an environment-friendly compounding system. It was not always sufficient for performance requirements.
【０００６】そこで、本発明の目的は、保存安定性が良
好で、しかも硬化後の機械的強度及び止水性に優れた、
近年の高度な性能要求に応え得る水膨張性シーラント及
びその製造方法を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to provide good storage stability, excellent mechanical strength after curing, and excellent waterproofness.
It is an object of the present invention to provide a water-swellable sealant that can meet the recent demands for high performance and a method for producing the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、特定のイソシアネート化
合物の配合が水膨張性シーラントの機械的強度及び止水
性を損うことなく保存安定性を著しく向上させることを
見出し、本発明を完成した。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the compounding of a specific isocyanate compound is storage stable without impairing the mechanical strength and water blocking property of the water-swellable sealant. The inventors have found that the properties are remarkably improved and have completed the present invention.
【０００８】即ち、本発明は、水膨張性ウレタンプレポ
リマー（１）と、非水膨張性ウレタンプレポリマー
（２）と、充填材（３）と、下記の一般式(III)、 （式中、ｔは１〜５の整数、Ｒ４は同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜８の炭化水素基、ｔ個のＲ４の合計
炭素数は１〜８、ｋは０又は１、Ｇは−ＳＯ２−、−Ｃ
Ｏ−、−ＯＣＯ−及び−ＣＯＯ−からなる群から選択さ
れる基である。）で示されるイソシアネート化合物
（４）と、を含有することを特徴とする水膨張性シーラ
ントである。That is, according to the present invention, a water-swellable urethane prepolymer (1), a non-water-swellable urethane prepolymer (2), a filler (3), the following general formula (III), (In the formula, t is an integer of 1 to 5, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may be the same or different, the total carbon number of t R 4 is 1 to 8, k is 0 or 1, G is -SO 2 -, - C
It is a group selected from the group consisting of O-, -OCO-, and -COO-. And an isocyanate compound (4) represented by (4).
【０００９】また、本発明は、上記水膨張性シーラント
を製造するにあたり、上記イソシアネート化合物（４）
が共存する環境下で上記充填材（３）を上記水膨張性ウ
レタンプレポリマー（１）及び／又は上記非水膨張性ウ
レタンプレポリマー（２）と混合することを特徴とする
水膨張性シーラントの製造方法である。The present invention also provides the above isocyanate compound (4) when producing the above water-swellable sealant.
Of the water-swellable sealant, characterized in that the filler (3) is mixed with the water-swellable urethane prepolymer (1) and / or the non-water-swellable urethane prepolymer (2) in an environment where It is a manufacturing method.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明において使用する上記水膨
張性ウレタンプレポリマー（１）として好ましいのは、
下記一般式（Ｉ）、 Ｒ〔（ＯＲ1 ）n ＯＨ〕p （Ｉ） （式中、Ｒは多価アルコール残基、（ＯＲ1 ）n は炭素
数３〜４のアルキレン基を有するオキシアルキレン基と
オキシエチレン基とを有するポリオキシアルキレン鎖、
但し、オキシエチレン基の割合はポリオキシアルキレン
鎖全分子量の５０〜９０重量％を占める。ｎはオキシア
ルキレン鎖の重合度を示す数で水酸基当量が５００〜４
０００になるに相当する数、ｐは２〜８の整数を表わ
す。）で示されるポリエーテルポリオールの一種又は二
種以上の混合物をポリイソシアネートと反応せしめて得
られる、末端ＮＣＯ基含量１．５〜１０重量％の水膨張
性ウレタンプレポリマーである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The water-swellable urethane prepolymer (1) used in the present invention is preferably:
The following general formula (I), R [(OR 1 ) n OH] p (I) (In the formula, R is a polyhydric alcohol residue, and (OR 1 ) n is an oxyalkylene having an alkylene group having 3 to 4 carbon atoms. A polyoxyalkylene chain having a group and an oxyethylene group,
However, the proportion of oxyethylene groups accounts for 50 to 90% by weight of the total molecular weight of the polyoxyalkylene chain. n is a number indicating the degree of polymerization of the oxyalkylene chain and has a hydroxyl equivalent of 500 to 4
A number corresponding to 000, p represents an integer of 2 to 8. ) Is a water-swellable urethane prepolymer having a terminal NCO group content of 1.5 to 10% by weight, which is obtained by reacting one or a mixture of two or more of the polyether polyols represented by 1).
【００１１】また、上記非水膨張性ウレタンプレポリマ
ー（２）として好ましいのは、下記一般式(II)、 Ｒ2 〔（ＯＲ3 ）m ＯＨ〕q (II) （式中、Ｒ2 は多価アルコール残基、（ＯＲ3 ）m は炭
素数３〜４のアルキレン基を有するオキシアルキレン基
を有するポリオキシアルキレン鎖、ｍはオキシアルキレ
ン鎖の重合度を示す数で水酸基当量が５００〜４０００
になるに相当する数、ｑは２〜８の整数を表わす。）で
示されるポリエーテルポリオールの一種又は二種以上の
混合物をポリイソシアネートと反応せしめて得られる末
端ＮＣＯ基含有非水膨張性ウレタンプレポリマーであ
る。Preferred as the non-water-swellable urethane prepolymer (2) are the following general formula (II), R 2 [(OR 3 ) m OH] q (II) (wherein R 2 is a large number). A polyhydric alcohol residue, (OR 3 ) m is a polyoxyalkylene chain having an oxyalkylene group having an alkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and m is a number indicating the degree of polymerization of the oxyalkylene chain and has a hydroxyl equivalent of 500 to 4000.
And q represents an integer of 2 to 8. ) Is a non-water-swellable urethane prepolymer containing a terminal NCO group, which is obtained by reacting one or a mixture of two or more of the polyether polyols represented by 1) with polyisocyanate.
【００１２】上記一般式（Ｉ）中のＲに対応する多価ア
ルコールの好ましい例としては、例えば、脂肪族二価ア
ルコール（例：エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール）、三価アルコール（例：グリセリン、トリオキ
シイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，
２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３
−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタ
ントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオ
ール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−
ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプ
タントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペン
タントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリ
セリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−
ペンタントリオール、トリメチロールプロパン等）、四
価アルコール（例：エリトリット、ペンタエリトリッ
ト、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，
４，５−ヘキサンテトロール、１，２，３，５−ペンタ
ンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール
等）、五価アルコール（例：アドニット、アラビット、
キシリット等）、六価アルコール（例：ソルビット、マ
ンニット、イジット等）等が挙げられる。Preferred examples of the polyhydric alcohol corresponding to R in the above general formula (I) include, for example, aliphatic dihydric alcohols (eg ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol, neopentyl glycol). ), Trihydric alcohols (eg glycerin, trioxyisobutane, 1,2,3-butanetriol, 1,
2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3
-Propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-
Hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, pentamethylglycerin, pentaglycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2. , 4-
Pentanetriol, trimethylolpropane, etc., tetrahydric alcohols (eg erythritol, pentaerythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,3)
4,5-Hexanetetrol, 1,2,3,5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexanetetrol, etc., pentavalent alcohols (eg, Adnit, arabite, etc.)
Xylit, etc.), hexavalent alcohol (eg, sorbit, mannitol, idite, etc.) and the like.
【００１３】また、上記多価アルコールとして更に好ま
しいのは二〜四価のアルコールであり、特にプロピレン
グリコール、グリセリン等が好ましい。Further, the polyhydric alcohol is more preferably a dihydric to tetrahydric alcohol, and propylene glycol and glycerin are particularly preferable.
【００１４】上記一般式（Ｉ）で示されるポリエーテル
ポリオールは、かかる多価アルコールに、常法により炭
素数３〜４のアルキレンオキシドとエチレンオキシドと
を、所望の分子量となるように且つオキシエチレン基含
量が所望の含量となるように付加せしめることによって
製造することができる。炭素数３〜４のアルキレンオキ
シドと、エチレンオキシドとはランダム状又はブロック
状に付加せしめることができるが、本発明においてはラ
ンダム状に付加せしめたポリエーテルポリオールを使用
するのが好ましい。炭素数３〜４のアルキレンオキシド
としては、例えば、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シドが挙げられるが、特にプロピレンオキシドを使用す
るのが好ましい。The polyether polyol represented by the above general formula (I) is prepared by adding an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms and ethylene oxide to such a polyhydric alcohol by a conventional method so as to obtain a desired molecular weight and an oxyethylene group. It can be produced by adding a desired content. The alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms and ethylene oxide can be added randomly or in a block form, but in the present invention, it is preferable to use a polyether polyol which is added randomly. Examples of the alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms include propylene oxide and butylene oxide, and propylene oxide is particularly preferably used.
【００１５】上記ポリオキシアルキレン鎖全分子量に対
するオキシエチレン基の割合は５０〜９０重量％の範囲
にあるが、９０重量％を超えるとイソシアネートを反応
せしめて得られるイソシアネート基含有プレポリマーが
常温で結晶化するため作業性が悪くなり、他方５０重量
％未満の場合には本発明の効果が発揮されなくなる。The proportion of oxyethylene groups based on the total molecular weight of the polyoxyalkylene chain is in the range of 50 to 90% by weight, but if it exceeds 90% by weight, the isocyanate group-containing prepolymer obtained by reacting an isocyanate crystallizes at room temperature. If the amount is less than 50% by weight, the effect of the present invention cannot be exhibited.
【００１６】かかるオキシエチレン基の割合は、ランダ
ム状のポリオキシアルキレン鎖が構成される場合には特
に５０〜９０重量％とし、ブロック状のポリオキシアル
キレン鎖が構成される場合には特に７０〜９０重量％と
するのが好ましい。The proportion of such oxyethylene groups is 50 to 90% by weight particularly when a random polyoxyalkylene chain is formed, and is particularly preferably 70 to 90% by weight when a block polyoxyalkylene chain is formed. It is preferably 90% by weight.
【００１７】本発明においては、上記ポリエーテルポリ
オールは分子量が１０００〜１００００のものを使用す
るのが好ましく、３官能以上の多価アルコールをベース
として得られる３官能以上のポリエーテルとしては、分
子量が２０００〜１００００のものを使用するのが好ま
しい。In the present invention, it is preferable to use a polyether polyol having a molecular weight of 1,000 to 10,000 as a trifunctional or higher functional polyether obtained on the basis of a trifunctional or higher functional polyhydric alcohol. It is preferable to use those of 2000 to 10,000.
【００１８】上記一般式（Ｉ）で示されるポリエーテル
ポリオールの好ましいものの例としては、例えば、下記
一般式（Ｉ−１）、 Ｒａ〔（ＯＲ１ａ ）n ＯＨ〕2 （Ｉ−１） （式中、Ｒａは二価アルコール残基、（ＯＲ１ａ ）n
はオキシプロピレン基とオキシエチレン基とを有するポ
リオキシアルキレン鎖、但し、オキシエチレン基の割合
は分子量に対して５０〜９０重量％を占める。ｎはオキ
シアルキレン基の重合度を示す数で、水酸基当量が５０
０〜４０００となるに相当する数である。）で示される
２官能のポリエーテルがある。Preferred examples of the polyether polyol represented by the above general formula (I) include, for example, the following general formula (I-1), R a [(OR 1a ) n OH] 2 (I-1) ( In the formula, R a is a dihydric alcohol residue, (OR 1a ) n
Is a polyoxyalkylene chain having an oxypropylene group and an oxyethylene group, provided that the proportion of the oxyethylene group accounts for 50 to 90% by weight based on the molecular weight. n is a number indicating the degree of polymerization of the oxyalkylene group and has a hydroxyl equivalent of 50.
It is a number corresponding to 0 to 4000. ) Are bifunctional polyethers represented by
【００１９】かかる２官能ポリエーテルの好ましい例と
して、例えば、プロピレングリコールに常法によりエチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとをランダム或はブ
ロック状に付加せしめて得られる水酸基当量５００〜４
０００でオキシエチレン基含量が５０〜９０重量％のポ
リエーテルが挙げられる。As a preferable example of such a bifunctional polyether, for example, a hydroxyl group equivalent of 500 to 4 obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to propylene glycol by a conventional method in a random or block form.
And polyethers having an oxyethylene group content of 50 to 90% by weight.
【００２０】また、上記一般式（Ｉ）で示されるポリエ
ーテルポリオールの他の好ましいものの例としては、例
えば、下記一般式（Ｉ−２）、 Ｒｂ〔（ＯＲ１ｂ ）n ＯＨ〕3 （Ｉ−２） （式中、Ｒｂは三価アルコール残基、（ＯＲ１ｂ ）n
はオキシプロピレン基とオキシエチレン基とを有するポ
リオキシアルキレン鎖、但し、オキシエチレン基の割合
は分子量に対して５０〜９０重量％を占める。ｎはオキ
シアルキレン基の重合度を示す数で水酸基当量が５００
〜４０００となるに相当する数である。）で示される３
官能のポリエーテルがある。Other preferable examples of the polyether polyol represented by the above general formula (I) include, for example, the following general formula (I-2), R b [(OR 1b ) n OH] 3 (I -2) (In the formula, R b is a trihydric alcohol residue, and (OR 1b ) n
Is a polyoxyalkylene chain having an oxypropylene group and an oxyethylene group, provided that the proportion of the oxyethylene group accounts for 50 to 90% by weight based on the molecular weight. n is a number indicating the degree of polymerization of the oxyalkylene group and has a hydroxyl equivalent of 500.
It is a number corresponding to ~ 4000. ) 3
There are functional polyethers.
【００２１】かかる３官能ポリエーテルの好ましい例と
して、例えば、グリセリンに常法によりエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとをランダム或はブロック状に
付加せしめて得られる水酸基当量５００〜４０００でオ
キシエチレン基含量が５０〜９０重量％のポリエーテル
が挙げられる。As a preferred example of such a trifunctional polyether, for example, a hydroxyl group equivalent of 500 to 4000 obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to glycerin in a random or block manner by a conventional method and an oxyethylene group content of 50 to 40 is obtained. 90% by weight of polyether can be mentioned.
【００２２】本発明に使用する水膨張性ウレタンプレポ
リマー（１）としては、例えば、プロピレングリコール
等の二価アルコールをベースとして得られる一般式（Ｉ
−１）で示される如き２官能ポリエーテルと、例えば、
グリセリン等の三価アルコールをベースとして得られる
一般式（Ｉ−２）で示される如き３官能ポリエーテルと
の混合物を、ポリイソシアネートと反応せしめて得られ
るイソシアネート基含有プレポリマーを使用するのが好
ましい。The water-swellable urethane prepolymer (1) used in the present invention is, for example, a general formula (I) obtained on the basis of a dihydric alcohol such as propylene glycol.
-1) a bifunctional polyether as shown in, for example,
It is preferable to use an isocyanate group-containing prepolymer obtained by reacting a mixture with a trifunctional polyether represented by the general formula (I-2) obtained based on a trihydric alcohol such as glycerin with polyisocyanate. .
【００２３】この場合に２官能ポリエーテルと３官能ポ
リエーテルとの混合割合は９：１〜５：５（重量比）と
することが特に好ましい。In this case, the mixing ratio of the bifunctional polyether and the trifunctional polyether is particularly preferably 9: 1 to 5: 5 (weight ratio).
【００２４】ここに、ポリイソシアネートとしては、下
記一般式、 （式中、○はベンゼン環或はナフタレン環、−ＮＣＯは
核置換のイソシアネート基、Ｚは核置換のハロゲン原子
或は炭素数３以下のアルキル或はアルコキシル基、ｎは
０、１又は２）で示されるジイソシアネート（例：２，
４−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレン
ジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，３−フ
ェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソ
シアネート、１−イソプロピルベンゾール−２，４−ジ
イソシアネート）As the polyisocyanate, the following general formula: (In the formula, ◯ is a benzene ring or naphthalene ring, —NCO is a nucleus-substituted isocyanate group, Z is a nucleus-substituted halogen atom or an alkyl or alkoxyl group having 3 or less carbon atoms, and n is 0, 1 or 2) A diisocyanate represented by
4-toluylene diisocyanate, 2,6-toluylene diisocyanate, 1,4-naphthylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 1-isopropylbenzene-2 , 4-diisocyanate)
【００２５】下記一般式、 （式中、○はベンゼン環或はナフタレン環、−（ＣＨ
2 ）m ＮＣＯは核置換のアルキレンイソシアネート基、
Ｚは核置換のハロゲン原子或は炭素数３以下のアルキル
或はアルコキシル基、ｍは１又は２、ｎは１又は２）で
示されるジイソシアネート（例：ω，ω´−ジイソシア
ネート−１，２−ジメチルベンゾール、ω，ω´−ジイ
ソシアネート−１，３−ジメチルベンゾール）The following general formula, (In the formula, ◯ is a benzene ring or a naphthalene ring,-(CH
2 ) m NCO is a nucleus-substituted alkylene isocyanate group,
Z is a nuclear-substituted halogen atom or an alkyl or alkoxyl group having 3 or less carbon atoms, m is 1 or 2, and n is 1 or 2) (eg, ω, ω′-diisocyanate-1,2-) Dimethyl benzene, ω, ω'-diisocyanate-1,3-dimethyl benzene)
【００２６】下記一般式、 （式中、Ａは−ＣＨ2 −又は−Ｃ（ＣＨ3)2− の如き炭
素数３以上のアルキレン基、Ｏはベンゼン環或はナフタ
レン環、Ｚは核置換のハロゲン原子或は炭素数３以下の
アルキル或はアルコキシ基、ｎは０、１又は２）で示さ
れるジイソシアネート（例：４，４´−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、２，２´−ジメチルジフェニルメ
タン−４，４´−ジイソシアネート、ジフェニルジメチ
ルメタン−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジ
クロルジフェニルジメチルメタン−４，４´−ジイソシ
アネート）、The following general formula, (In the formula, A is an alkylene group having 3 or more carbon atoms such as —CH 2 — or —C (CH 3 ) 2 —, O is a benzene ring or a naphthalene ring, Z is a halogen atom or a carbon atom having 3 carbon atoms. Diisocyanates represented by the following alkyl or alkoxy groups, n being 0, 1 or 2 (eg, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenyldimethylmethane- 4,4'-diisocyanate, 3,3'-dichlorodiphenyldimethylmethane-4,4'-diisocyanate),
【００２７】下記一般式、 （式中、Ｚは核置換のハロゲン原子或は炭素数３以下の
アルキル或はアルコキシ基、ｍは０又は１、ｎは０、１
又は２）で示されるジイソシアネート（例：ビフェニル
−２，４´−ジイソシアネート、ビフェニル−４，４´
−ジイソシアネート、３，３´−ジメチルビフェニル−
４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメチルビフ
ェニル−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメ
トキシビフェニル−４，４´−ジイソシアネート）、ジ
フェニルスルホン−４，４´−ジイソシアネート、上記
イソシアネートに含まれる芳香環を水添して得られる如
きジイソシアネート（例：ジシクロヘキサン−４，４´
−ジイソシアネート、ω，ω´−ジイソシアネート−
１，２−ジメチルベンゼン、ω，ω´−ジイソシアネー
ト−１，３−ジメチルベンゼン）、２モルのジイソシア
ネートと１モルの水の反応によって得られる置換尿素基
を含むジイソシアネート（例：１モルの水と２モルの
２，４−トルイレンジイソシアネートとの反応によって
得られる尿素ジイソシアネート）、芳香族ジイソシアネ
ートを公知の方法で２分子重合して得られるウレトジオ
ンジイソシアネート；プロパン−１，２−ジイソシアネ
ート、２，３−ジメチルブタン−２，３−ジイソシアネ
ート、２−メチルペンタン−２，４−ジイソシアネー
ト、オクタン−３，６−ジイソシアネート、３，３−ジ
ニトロペンタン−１，５−ジイソシアネート、オクタン
−１，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート等が挙げられる。The following general formula, (In the formula, Z is a nuclear-substituted halogen atom or an alkyl or alkoxy group having 3 or less carbon atoms, m is 0 or 1, n is 0, 1
Or a diisocyanate represented by 2) (eg, biphenyl-2,4'-diisocyanate, biphenyl-4,4 ')
-Diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl-
4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethylbiphenyl-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethoxybiphenyl-4,4'-diisocyanate), diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate, the above isocyanate Diisocyanates such as those obtained by hydrogenating the aromatic rings contained in (e.g. dicyclohexane-4,4 ')
-Diisocyanate, ω, ω'-diisocyanate-
1,2-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene), a diisocyanate containing a substituted urea group obtained by the reaction of 2 mol of diisocyanate and 1 mol of water (eg: 1 mol of water) Urea diisocyanate obtained by reaction with 2 mol of 2,4-toluylene diisocyanate), uretdione diisocyanate obtained by bimolecular polymerization of aromatic diisocyanate by a known method; propane-1,2-diisocyanate, 2,3- Dimethylbutane-2,3-diisocyanate, 2-methylpentane-2,4-diisocyanate, octane-3,6-diisocyanate, 3,3-dinitropentane-1,5-diisocyanate, octane-1,6-diisocyanate, hexa Examples include methylene diisocyanate
【００２８】本発明における水膨張性ウレタンプレポリ
マー（１）は、上記一般式（Ｉ）で示されるポリエーテ
ルポリオールとポリイソシアネートとを、末端ＮＣＯ基
含量が１．５〜１０重量％、好ましくは１．５〜５重量
％、となる如くに、通常のポリエーテルとポリイソシア
ネートとの反応と同様にして、例えば８０〜９０℃で２
〜３時間加熱し反応せしめて得ることができる。The water-swellable urethane prepolymer (1) in the present invention contains the polyether polyol represented by the above general formula (I) and polyisocyanate, and has a terminal NCO group content of 1.5 to 10% by weight, preferably 1.5 to 5% by weight in the same manner as in the usual reaction between polyether and polyisocyanate, for example, 2 at 80 to 90 ° C.
It can be obtained by reacting by heating for ~ 3 hours.
【００２９】次に、本発明の必須の構成成分である非水
膨張性ウレタンプレポリマー（２）の原料となる上記一
般式(II)で示されるポリエーテルポリオールのＲ2 に対
応する多価アルコールとしては、上記一般式（Ｉ）中の
Ｒの説明で述べた脂肪族二価アルコール、三価アルコー
ル、四価アルコール、五価アルコール、六価アルコール
を同様に挙げることができる。Next, a polyhydric alcohol corresponding to R 2 of the polyether polyol represented by the general formula (II), which is a raw material of the non-water-swelling urethane prepolymer (2) which is an essential constituent of the present invention. As the above, the aliphatic dihydric alcohol, the trihydric alcohol, the tetrahydric alcohol, the pentahydric alcohol, and the hexahydric alcohol described in the description of R in the general formula (I) can be similarly mentioned.
【００３０】また、上記一般式(II)で示されるポリエー
テルポリオールは、かかる多価アルコールに常法により
炭素数３〜４のアルキレンオキシドを所望の分子量とな
るように付加せしめることにより製造することができ
る。炭素数３〜４のアルキレンオキシドとしては、例え
ば、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられ
るが、特にプロピレンオキシドを使用するのが好まし
い。Further, the polyether polyol represented by the above general formula (II) is produced by adding an alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms to such a polyhydric alcohol by a conventional method so as to have a desired molecular weight. You can Examples of the alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms include propylene oxide and butylene oxide, and propylene oxide is particularly preferably used.
【００３１】本発明においては、上記一般式(II)で示さ
れるポリエーテルポリオールは分子量が１０００〜９０
００のものを使用するのが好ましく、３官能以上のポリ
エーテルとしては、分子量が２０００〜９０００のもの
を使用するのが好ましい。In the present invention, the polyether polyol represented by the general formula (II) has a molecular weight of 1,000 to 90.
It is preferable to use one having a molecular weight of 2000 to 9000 as the trifunctional or higher functional polyether.
【００３２】本発明に使用する非水膨張性ウレタンプレ
ポリマー（２）としては、例えば、プロピレングリコー
ル等の二価アルコールをベースとして得られる２官能ポ
リエーテルと、例えば、グリセリン等の三価アルコール
をべースとして得られる３官能ポリエーテルとの混合物
を、ポリイソシアネートと反応せしめて得られるＮＣＯ
基含有ウレタンプレポリマーを使用するのが好ましい。
この場合に２官能ポリエーテルとの混合割合は９：１〜
１：９（重量比）とすることが好ましい。As the non-water-swellable urethane prepolymer (2) used in the present invention, for example, a bifunctional polyether obtained based on a dihydric alcohol such as propylene glycol and a trihydric alcohol such as glycerin are used. NCO obtained by reacting a mixture with a trifunctional polyether obtained as a base with polyisocyanate
It is preferred to use group-containing urethane prepolymers.
In this case, the mixing ratio with the bifunctional polyether is 9: 1 to
It is preferably 1: 9 (weight ratio).
【００３３】また、本発明に使用する非水膨張性ウレタ
ンプレポリマー（２）を製造するに用いられるポリイソ
シアネートは前記に説明したポリイソシアネートをすべ
て使用することができる。その中で特に好ましいもの
は、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、及びこれらの混合物である。As the polyisocyanate used for producing the non-water-swellable urethane prepolymer (2) used in the present invention, all the polyisocyanates described above can be used. Among them, particularly preferred are 4,4'-diphenylmethane diisocyanate,
2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and mixtures thereof.
【００３４】本発明に使用する非水膨張性ウレタンプレ
ポリマー（２）は、通常のポリエーテルとポリイソシア
ネートとの反応と同様にして、例えば９０℃で３時間加
熱反応せしめて得ることができる。The non-water-swellable urethane prepolymer (2) used in the present invention can be obtained by heating and reacting at 90 ° C. for 3 hours in the same manner as in the usual reaction between polyether and polyisocyanate.
【００３５】次に、本発明の必須の構成成分である充填
材（３）としては、例えば、炭酸カルシウム、バーライ
ト、酸化ケイソ、滑石、ひる石、けい灰石、ガラス、カ
ーボンブラック、酸化チタン、水酸化カルシウム等が挙
げられる。Next, examples of the filler (3) which is an essential constituent of the present invention include calcium carbonate, barlite, diatom oxide, talc, flint, wollastonite, glass, carbon black and titanium oxide. , Calcium hydroxide and the like.
【００３６】同様に本発明の必須の構成成分であるイソ
シアネート化合物（４）は、下記一般式、 （式中、ｔは１〜５の整数、Ｒ４は同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜８の炭化水素基、ｔ個のＲ４の合計
炭素数は１〜８、ｋは０又は１、Ｇは−ＳＯ２−、−Ｃ
Ｏ−、−ＯＣＯ−及び−ＣＯＯ−からなる群から選択さ
れる基である。）で示されるイソシアネート化合物であ
り、好ましくはｋ＝０、Ｇは−ＳＯ2 −であるものがよ
く、例えば、４−メチルベンゼンスルホニルイソシアネ
ートを特に好ましいものとして例示することができる。Similarly, the isocyanate compound (4), which is an essential component of the present invention, has the following general formula: (In the formula, t is an integer of 1 to 5, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may be the same or different, the total carbon number of t R 4 is 1 to 8, k is 0 or 1, G is -SO 2 -, - C
It is a group selected from the group consisting of O-, -OCO-, and -COO-. Is preferable, and k is 0 and G is —SO 2 —. For example, 4-methylbenzenesulfonyl isocyanate can be exemplified as a particularly preferable compound.
【００３７】本発明の水膨張性シーラントは上記の必須
成分４種の構成により使用できるが、これに必要に応じ
て各種の可塑剤、揺変剤、歴青質物等の添加物を配合し
て使用することもできる。The water-swellable sealant of the present invention can be used by the constitution of the above-mentioned four essential components, and if necessary, various additives such as plasticizers, thixotropic agents, bituminous substances and the like are added. It can also be used.
【００３８】可塑剤としては、ジオクチルフタレート等
が挙げられ、又揺変剤の例としては、ベントナイト、金
属石ケン、水添ひまし油、アスベスト粉末等が挙げられ
る。更に歴青質物の例としては、例えば、コールター
ル、木タール、オイルガスタール、石油アスファルト、
ピッチ類等が挙げられる。Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate and the like, and examples of the thixotropic agent include bentonite, metal soap, hydrogenated castor oil, asbestos powder and the like. Further examples of bituminous matter include, for example, coal tar, wood tar, oil gas tar, petroleum asphalt,
Examples include pitches.
【００３９】本発明の水膨張性シーラントとしては、非
水膨張性ウレタンプレポリマー（２）１００部に対し、
充填材（３）を２〜１００部、好ましくは１０〜７０
部、水膨張性ウレタンプレポリマー（１）を２０〜１０
０部、好ましくは３０〜７０部配合した組成物とするの
が好ましく、イソシアネート化合物（４）は、充填材
（３）に対して０．５重量％〜１５重量％、好ましくは
１重量％〜７重量％とするのがよい。As the water-swellable sealant of the present invention, 100 parts of the non-water-swellable urethane prepolymer (2) is used.
2 to 100 parts, preferably 10 to 70, of the filler (3).
Part, water-swellable urethane prepolymer (1) 20 to 10
The composition is preferably 0 part, preferably 30 to 70 parts, and the isocyanate compound (4) is 0.5% to 15% by weight, preferably 1% by weight to the filler (3). It is preferable to be 7% by weight.
【００４０】本発明の水膨張性シーラントは上記の成分
を常法により混合して得ることができるが、本発明の水
膨張性シーラントの製造方法によって製造することが、
保存安定性の面から好ましい。以下本発明の水膨張性シ
ーラントの製造方法について説明する。The water-swellable sealant of the present invention can be obtained by mixing the above components by a conventional method. However, it can be produced by the method for producing a water-swellable sealant of the present invention.
It is preferable in terms of storage stability. The method for producing the water-swellable sealant of the present invention will be described below.
【００４１】本発明の水膨張性シーラントの製造方法
は、上記水膨張性ウレタンプレポリマー（１）（以下単
に「（１）」と略記することがある）、上記非水膨張性
ウレタンプレポリマー（２）（以下単に「（２）」と略
記することがある）、上記充填材（３）（以下単に
「（３）」と略記することがある）及び上記イソシアネ
ート化合物（４）（以下単に「（４）」と略記すること
がある）を使用してポリウレタンシーラントを製造する
に際し、イソシアネート化合物（４）が共存する環境下
で充填材（３）を水膨張性ウレタンプレポリマー（１）
及び／又は非水膨張性ウレタンプレポリマー（２）と混
合するものである。In the method for producing a water-swellable sealant of the present invention, the water-swellable urethane prepolymer (1) (hereinafter sometimes simply referred to as "(1)") and the non-water-swellable urethane prepolymer ( 2) (hereinafter sometimes simply referred to as “(2)”), the filler (3) (hereinafter sometimes simply referred to as “(3)”), and the isocyanate compound (4) (hereinafter simply referred to as “ (4) ”may be used for producing a polyurethane sealant, and the filler (3) is added to the water-swellable urethane prepolymer (1) in an environment in which the isocyanate compound (4) coexists.
And / or a non-water-swellable urethane prepolymer (2).
【００４２】具体的には、例えば（１）、（２）、
（３）及び（４）を１工程で混合する方法、（２）、
（３）及び（４）を１工程で混合した後（１）をこれに
混合する工程からなる方法、（１）、（３）及び（４）
を１工程で混合した後（２）をこれに混合する工程から
なる方法、（１）、（２）及び（４）を１工程で混合し
た後（３）をこれに混合する工程からなる方法、（１）
及び（２）を混合する工程と（３）及び（４）を混合す
る工程及びその後これらの混合物同士を混合する工程か
らなる方法、（１）及び（２）を混合する工程の後これ
に（４）を混合する工程とその後さらにこれに（３）を
混合する工程からなる方法、（１）及び（４）を混合す
る工程の後これに（２）を混合する工程とその後さらに
これに（３）を混合する工程からなる方法、（１）及び
（４）を混合する工程の後これに（３）を混合する工程
とその後さらにこれに（２）を混合する工程からなる方
法、（２）及び（４）を混合する工程の後これに（１）
を混合する工程とその後さらにこれに（３）を混合する
工程からなる方法、（２）及び（４）を混合する工程の
後これに（３）を混合する工程とその後さらにこれに
（１）を混合する工程からなる方法、（３）及び（４）
を混合する工程の後これに（１）を混合する工程とその
後さらにこれに（２）を混合する工程からなる方法、
（３）及び（４）を混合する工程の後これに（２）を混
合する工程とその後さらにこれに（１）を混合する工程
からなる方法等を挙げることができる。これらの方法は
いずれも何等差し支えなく用いることができるが、工程
数がより少ない方が工業化には適していると言うことが
できる。Specifically, for example, (1), (2),
A method of mixing (3) and (4) in one step, (2),
A method comprising the steps of mixing (3) and (4) in one step and then mixing (1) with this, (1), (3) and (4)
In a single step and then mixing (2) with it, a method comprising the steps of mixing (1), (2) and (4) in a single step and then mixing (3) with it. , (1)
And a step of mixing (2), a step of mixing (3) and (4) and a step of mixing these mixtures with each other, after the step of mixing (1) and (2) 4) and then further mixing with (3), a step of mixing (1) and (4) with (2) and then () (3), a method of mixing (1) and (4), followed by mixing (3) with it, and then further mixing (2) therewith, (2 ) And (4) after the step of mixing (1)
And a step of further mixing (3) with it, a step of mixing (3) with this after mixing with (2) and (4) and then further adding (1) with this. (3) and (4), which comprises the step of mixing
A method comprising a step of mixing (1) after the step of mixing with and a step of further mixing (2) with this.
There may be mentioned a method comprising a step of mixing (2) with (3) and a step of mixing (4) and a step of further mixing (1) with this. Any of these methods can be used without any problem, but it can be said that the smaller number of steps is suitable for industrialization.
【００４３】本発明の水膨張性シーラントは、例えば波
板、スレート、プラスチック板、アルミニウム板、トタ
ン等の各種建築或は構造物の各接合部、コンクリート、
陶管、ガラス等の継目、道路や床被覆の継目、自動車、
船舶、航空機等の乗物の接合部や継目、パイプやプレハ
ブ建築物の各接合部等の目地材、接着剤、コーキング材
等として使用することができる。The water-swellable sealant of the present invention is used for joining various building or structure joints such as corrugated sheet, slate, plastic sheet, aluminum sheet, galvanized sheet, concrete, etc.
Ceramic pipe, glass seams, road and floor covering seams, automobiles,
It can be used as joints and joints for vehicles such as ships and aircrafts, joint materials for joints of pipes and prefabricated buildings, adhesives, caulking materials and the like.
【００４４】また、本発明の水膨張性シーラントの使用
方法としては、例えば目的とする材料の間隔、接合部に
上記シーラントを押し出しガンにより注入して硬化させ
る注入法、材料に本シーラントを刷毛塗りして硬化させ
る刷毛塗法、或いは予め硬化させたシーラントをそのま
ま又は加工したものを取り付けて間隔を充填する取り付
け法等がある。As the method of using the water-swellable sealant of the present invention, for example, an interval between desired materials, an injection method in which the sealant is injected into a joint portion by an extrusion gun and cured, and a material is brushed with the sealant. There is a brush coating method in which the sealant is cured, or a mounting method in which a sealant which has been cured in advance or a processed sealant is attached and the gap is filled.
【００４５】[0045]
【実施例】以下、実施例により本発明の効果を説明す
る。尚、例中の部は重量部である。 ［水膨張性ウレタンプレポリマーの調製例］調製例１−Ａ グリセリンにプロピレンキシドとエチレンオキシドとを
ランダムに付加して得られた分子量７０００、オキシエ
チレン基含有量８０重量％の３官能ポリエーテル２０部
と、プロピレングリコールにプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドをランダムに付加せしめて得られた分子量
５０００、オキシエチレン基含有量７０重量％の２官能
ポリエーテル８０部とを混合し、この混合物にトリレン
ジイソシアネートを加えて常法により９０℃で３時間反
応せしめ、ＮＣＯ含量１．８重量％の水膨張性ウレタン
プレポリマー（以下１−Ａと言う）を得た。EXAMPLES The effects of the present invention will be described below with reference to examples. The parts in the examples are parts by weight. [Preparation Example of Water-Swellable Urethane Prepolymer] Preparation Example 1-A 20 parts of trifunctional polyether having a molecular weight of 7,000 and an oxyethylene group content of 80% by weight obtained by randomly adding propylene oxide and ethylene oxide to glycerin. And 80 parts of a bifunctional polyether having a molecular weight of 5,000 and an oxyethylene group content of 70% by weight obtained by randomly adding propylene oxide and ethylene oxide to propylene glycol, and tolylene diisocyanate was added to this mixture. The reaction was carried out at 90 ° C. for 3 hours by a conventional method to obtain a water-swellable urethane prepolymer (hereinafter referred to as 1-A) having an NCO content of 1.8% by weight.
【００４６】調製例１−Ｂ グリセリンにプロピレンキシドとエチレンオキシドとを
ランダムに付加して得られた分子量５０００、オキシエ
チレン基含有量７０重量％の３官能ポリエーテル２０部
と、プロピレングリコールにプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドをランダムに付加せしめて得られた分子量
５０００、オキシエチレン基含有量７０重量％の２官能
ポリエーテル８０部とを混合し、この混合物にトリレン
ジイソシアネートを加えて常法により９０℃で３時間反
応せしめ、ＮＣＯ含量２．０重量％の水膨張性ウレタン
プレポリマー（以下１−Ｂと言う）を得た。 Preparation Example 1-B 20 parts of a trifunctional polyether having a molecular weight of 5000 and an oxyethylene group content of 70% by weight, obtained by randomly adding propylene oxide and ethylene oxide to glycerin, and propylene oxide and propylene oxide. 80 parts of a bifunctional polyether having a molecular weight of 5000 and an oxyethylene group content of 70% by weight obtained by randomly adding ethylene oxide was mixed, and tolylene diisocyanate was added to this mixture, followed by a conventional method at 90 ° C. for 3 hours. The reaction was carried out to obtain a water-swellable urethane prepolymer (hereinafter referred to as 1-B) having an NCO content of 2.0% by weight.
【００４７】［非水膨張性ウレタンプレポリマーの調製
例］調製例２−Ａ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３１３部
と、グリセリンにプロピレンオキシドを付加して得られ
た分子量４５００のポリエーテル１５００部とを混合
し、常法により９０℃で３時間反応せしめ、ＮＣＯ含量
３．５重量％の非水膨張性ウレタンプレポリマー（以下
２−Ａと言う）を得た。[Preparation Example of Non-Water-Swelling Urethane Prepolymer] Preparation Example 2-A 413 parts of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and 1500 parts of a polyether having a molecular weight of 4500 obtained by adding propylene oxide to glycerin. Were mixed and reacted at 90 ° C. for 3 hours by a conventional method to obtain a non-water-swellable urethane prepolymer (hereinafter referred to as 2-A) having an NCO content of 3.5% by weight.
【００４８】調製例２−Ｂ ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３１３部
と分子量４５００のポリプロピレングリコール２２５０
部とを混合し、常法により９０℃で３時間反応せしめ、
ＮＣＯ含量２．５％の非水膨張性ウレタンプレポリマー
（以下２−Ｂと言う）を得た。 Preparation Example 2-B 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 313 parts and polypropylene glycol 2250 having a molecular weight of 4500
Part and mixed, and allowed to react at 90 ° C. for 3 hours by a conventional method,
A non-water-swellable urethane prepolymer (hereinafter referred to as 2-B) having an NCO content of 2.5% was obtained.
【００４９】調製例２−Ｃ グリセリンにプロピレンオキシドを付加して得られた分
子量５０００の３官能ポリエーテル２０部と、プロピレ
ングリコールにプロピレンオキシドを付加せしめて得ら
れた分子量５０００の２官能ポリエーテル８０部とを混
合し、この混合物に４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート１４部を反応せしめ、ＮＣＯ含量２．５重量
％の非水膨張性ウレタンプレポリマー（以下２−Ｃと言
う）を得た。 Preparation Example 2-C 20 parts of a trifunctional polyether having a molecular weight of 5000 obtained by adding propylene oxide to glycerin and a bifunctional polyether having a molecular weight of 5000 obtained by adding propylene oxide to propylene glycol 80 14 parts of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was reacted with this mixture to obtain a non-water-swellable urethane prepolymer (hereinafter referred to as 2-C) having an NCO content of 2.5% by weight.
【００５０】調製例２−Ｄ ２，４−トリレンジイソシアネートと、２，６−トリレ
ンジイソシアネートの８０：２０（重量比）の混合物２
１８部と、グリセリンにプロピレンオキシドを付加して
得られた分子量４５００のポリエーテル１５００部とを
混合し、常法により９０℃で４時間反応せしめ、ＮＣＯ
含量３．７重量％の非水膨張性ウレタンプレポリマー
（以下２−Ｄと言う）を得た。 Preparation Example 2-D Mixture 2 of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate at 80:20 (weight ratio)
18 parts and 1500 parts of a polyether having a molecular weight of 4500 obtained by adding propylene oxide to glycerin were mixed and reacted at 90 ° C. for 4 hours by a conventional method to obtain NCO.
A non-water-swellable urethane prepolymer (hereinafter referred to as 2-D) having a content of 3.7% by weight was obtained.
【００５１】調製例２−Ｅ ２，４−トリレンジイソシアネートと、２，６−トリレ
ンジイソシアネートの８０：２０（重量比）の混合物２
１８部と、分子量４５００のポリプロピレングリコール
２２５０部とを混合し、常法により９０℃で４時間反応
せしめ、ＮＣＯ含量２．６重量％の非水膨張性ウレタン
プレポリマー（以下２−Ｅと言う）を得た。 Preparation Example 2-E Mixture 2 of 2,4-tolylene diisocyanate and 80:20 (weight ratio) of 2,6-tolylene diisocyanate
A mixture of 18 parts and 2250 parts of polypropylene glycol having a molecular weight of 4500 was reacted at 90 ° C. for 4 hours by a conventional method, and a non-water-swelling urethane prepolymer having an NCO content of 2.6% by weight (hereinafter referred to as 2-E). Got
【００５２】［使用充填材例］充填材として、下記の３
−Ａ〜３−Ｉのものを用いた。 ３−Ａ：炭酸カルシウム ３−Ｇ：ガラス微粉末 ３−Ｂ：酸化チタン ３−Ｈ：ひる石 ３−Ｃ：酸化ケイ素 ３−Ｉ：けい灰石 ３−Ｄ：水酸化カルシウム ３−Ｅ：カーボンブラック２部 ３−Ｆ：滑石[Example of Filler Used] As the filler, the following 3
-A to 3-I were used. 3-A: calcium carbonate 3-G: glass fine powder 3-B: titanium oxide 3-H: fluorite 3-C: silicon oxide 3-I: wollastonite 3-D: calcium hydroxide 3-E: carbon Black 2nd part 3-F: Talc
【００５３】［使用イソシアネート化合物例］イソシア
ネート化合物 として、下記の４−Ａのものを用いた。 ４−Ａ：４−メチルベンゼンスルホニルイソシアネート[Example of Isocyanate Compound Used] As the isocyanate compound, the following 4-A was used. 4-A: 4-methylbenzenesulfonyl isocyanate
【００５４】実施例１〜１０ 下記の表１に示す配合内容で、各成分を１工程で混合し
て水膨張性シーラントを得た。得られた各シーラントに
ついて下記のようにして保存安定性、硬化１０日後の物
性及び止水性を測定した。得られた結果を表１に併記す
る。 （保存安定性）各シーラントをＮ2 封止し、増粘の起こ
るまでの時間を測定した。 （硬化１０日後の物性）各シーラントをガラス板上に２
ｍｍ厚に塗布して室温にて１０日間放置し、ショア硬
度、抗張力(kgf/cm2)を常法により測定した。また、硬
化膜を２ｃｍ×５ｃｍの小片に切断して蒸留水に浸漬
し、経時的に重量増加量を測定して最大重量増加時を基
に式〔（浸漬後の最大重量−浸漬前の重量）×１００／
浸漬前の重量〕の値を水膨張率とした。 （止水性）水注入口と水圧計を備え上下２つに分割でき
る鉄製容器の接合部に各シーラントを塗布し、２日間放
置して硬化させた後、この容器に水を注入し水圧３ｋｇ
／ｃｍ2 に保ち、僅かでも接合部から漏水するまでの期
間を測定した。Examples 1 to 10 Water-swellable sealants were obtained by mixing the components in one step according to the formulation contents shown in Table 1 below. Each of the obtained sealants was measured for storage stability, physical properties after 10 days of curing, and water blocking property in the following manner. Table 1 also shows the obtained results. (Storage stability) Each sealant was sealed with N 2 and the time until thickening occurred was measured. (Physical properties after 10 days of curing) 2 each sealant on a glass plate
After being applied to a thickness of 10 mm and left at room temperature for 10 days, the Shore hardness and tensile strength (kgf / cm 2 ) were measured by ordinary methods. Further, the cured film is cut into small pieces of 2 cm × 5 cm, immersed in distilled water, and the weight increase amount is measured over time, and based on the maximum weight increase time, the formula [(maximum weight after immersion−weight before immersion ) × 100 /
The value of [weight before immersion] was defined as the coefficient of water expansion. (Waterproof) Each sealant is applied to the joint part of an iron container that is equipped with a water inlet and a water pressure gauge and can be divided into two parts, and after allowing it to stand for 2 days to cure, water is injected into this container and the water pressure is 3 kg.
/ Cm 2 to keep, to measure the time until the leakage from the joint even slightly.
【００５５】[0055]
【表１】 [Table 1]
【００５６】実施例１１〜２１ 各成分（１）〜（４）を上記実施例１の配合割合で配合
したが、１工程で配合せずに以下の実施例１１〜２１に
示す如く２〜３工程に分けて混合して水膨張性シーラン
トを得た。Examples 11 to 21 The respective components (1) to (4) were blended in the blending ratio of the above Example 1, but without blending in one step, as shown in Examples 11 to 21 below, 2-3 The mixture was divided into steps to obtain a water-swellable sealant.
【００５７】実施例１１ （２）、（３）及び（４）を１工程で混合した後（１）
をこれに混合した。Example 11 After mixing (2), (3) and (4) in one step, (1)
Was mixed with this.
【００５８】実施例１２ （１）、（３）及び（４）を１工程で混合した後（２）
をこれに混合した。Example 12 (1), (3) and (4) were mixed in one step and then (2)
Was mixed with this.
【００５９】実施例１３ （１）、（２）及び（４）を１工程で混合した後（３）
をこれに混合した。Example 13 (1), (2) and (4) were mixed in one step and then (3)
Was mixed with this.
【００６０】実施例１４ （１）及び（２）を混合し、別途（３）及び（４）を混
合した後これらの混合物同士を混合した。Example 14 (1) and (2) were mixed, (3) and (4) were separately mixed, and then these mixtures were mixed together.
【００６１】実施例１５ （１）及び（２）を混合した後（４）を混合し、その後
これに（３）を混合した。Example 15 (1) and (2) were mixed, then (4) was mixed, and then (3) was mixed.
【００６２】実施例１６ （１）及び（４）を混合した後（２）を混合し、その後
これに（３）を混合した。Example 16 (1) and (4) were mixed, then (2) was mixed, and then (3) was mixed.
【００６３】実施例１７ （１）及び（４）を混合した後（３）を混合し、その後
これに（２）を混合した。Example 17 (1) and (4) were mixed, then (3) was mixed, and then (2) was mixed.
【００６４】実施例１８ （２）及び（４）を混合した後（１）を混合し、その後
これに（３）を混合した。Example 18 (2) and (4) were mixed, then (1) was mixed, and then (3) was mixed.
【００６５】実施例１９ （２）及び（４）を混合した後（３）を混合し、その後
これに（１）を混合した。Example 19 (2) and (4) were mixed, then (3) was mixed, and then (1) was mixed.
【００６６】実施例２０ （３）及び（４）を混合した後（１）を混合し、その後
これに（２）を混合した。Example 20 (3) and (4) were mixed, then (1) was mixed, and then (2) was mixed.
【００６７】実施例２１ （３）及び（４）を混合した後（２）を混合し、その後
これに（１）を混合した。Example 21 (3) and (4) were mixed, then (2) was mixed, and then (1) was mixed.
【００６８】実施例１１〜２１で得られた水膨張性シー
ラントは、いずれも実施例１と近似の保存安定性、硬化
１０日後の物性及び止水性を示した。The water-swellable sealants obtained in Examples 11 to 21 all showed storage stability, physical properties after 10 days of curing and water-stopping properties similar to those in Example 1.
【００６９】[0069]
【発明の効果】以上説明してきたように本発明の水膨張
性シーラント及びその製造方法においては、保存安定性
が良好で、しかも硬化後の機械的強度及び止水性に優れ
た効果を発揮し、近年の高度な性能要求に十分に応え得
るものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the water-swellable sealant of the present invention and the method for producing the same exhibit good storage stability and excellent mechanical strength and waterproofness after curing. It can sufficiently meet the recent high performance requirements.
Claims (2)
ンプレポリマー（１）と、非水膨張性ウレタンプレポリ
マー（２）と、充填材（３）と、下記の一般式(III)、 （式中、ｔは１〜５の整数、Ｒ4 は同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜８の炭化水素基、ｔ個のＲ4 の合計
炭素数は１〜８、ｋは０又は１、Ｇは−ＳＯ2 −、−Ｃ
Ｏ−、−ＯＣＯ−及び−ＣＯＯ−からなる群から選択さ
れる基である。）で示されるイソシアネート化合物
（４）と、を含有することを特徴とする水膨張性シーラ
ント。1. A water-swellable urethane prepolymer (1), a non-water-swellable urethane prepolymer (2), a filler (3), and the following general formula (III): (In the formula, t is an integer of 1 to 5, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may be the same or different, the total carbon number of t R 4 is 1 to 8, k is 0 or 1, G is -SO 2 -, - C
It is a group selected from the group consisting of O-, -OCO-, and -COO-. And an isocyanate compound (4) represented by the formula (4).
製造するにあたり、上記イソシアネート化合物（４）が
共存する環境下で上記充填材（３）を上記水膨張性ウレ
タンプレポリマー（１）及び／又は上記非水膨張性ウレ
タンプレポリマー（２）と混合することを特徴とする水
膨張性シーラントの製造方法。2. In producing the water-swellable sealant according to claim 1, the filler (3) is mixed with the water-swellable urethane prepolymer (1) in an environment where the isocyanate compound (4) coexists. And / or a method for producing a water-swellable sealant, which comprises mixing with the non-water-swellable urethane prepolymer (2).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8115232A JPH09279126A (en) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | Water-swelling sealant and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8115232A JPH09279126A (en) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | Water-swelling sealant and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09279126A true JPH09279126A (en) | 1997-10-28 |
Family
ID=14657625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8115232A Pending JPH09279126A (en) | 1996-04-15 | 1996-04-15 | Water-swelling sealant and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09279126A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279251A (en) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | Polyurethane having fluorene skeleton |
| JP2002519289A (en) * | 1998-06-29 | 2002-07-02 | ゲルト プレイヤース | How to seal porous building materials and building parts |
| JP2012172059A (en) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Adeka Corp | Method for producing water-swelling sealant |
| JP2012180446A (en) * | 2011-03-01 | 2012-09-20 | Adeka Corp | Water-expansible sealant |
-
1996
- 1996-04-15 JP JP8115232A patent/JPH09279126A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279251A (en) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | Polyurethane having fluorene skeleton |
| JP2002519289A (en) * | 1998-06-29 | 2002-07-02 | ゲルト プレイヤース | How to seal porous building materials and building parts |
| JP2012172059A (en) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Adeka Corp | Method for producing water-swelling sealant |
| JP2012180446A (en) * | 2011-03-01 | 2012-09-20 | Adeka Corp | Water-expansible sealant |
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