JPH09227670A - 環状エーテル重合触媒の回収方法 - Google Patents
環状エーテル重合触媒の回収方法Info
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- JPH09227670A JPH09227670A JP3103796A JP3103796A JPH09227670A JP H09227670 A JPH09227670 A JP H09227670A JP 3103796 A JP3103796 A JP 3103796A JP 3103796 A JP3103796 A JP 3103796A JP H09227670 A JPH09227670 A JP H09227670A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】セシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化
合物からセシウム系触媒を回収する。 【解決手段】セシウム系触媒により環状エーテルを開環
重合反応させて得られるセシウム成分含有粗製ポリオキ
シアルキレン化合物に対し、水を添加してセシウム系触
媒を水層に移行させ、次いでセシウム成分を含む水層を
ポリオキシアルキレン化合物から分離して回収する。
合物からセシウム系触媒を回収する。 【解決手段】セシウム系触媒により環状エーテルを開環
重合反応させて得られるセシウム成分含有粗製ポリオキ
シアルキレン化合物に対し、水を添加してセシウム系触
媒を水層に移行させ、次いでセシウム成分を含む水層を
ポリオキシアルキレン化合物から分離して回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はセシウム系触媒によ
り重合したセシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン
化合物からセシウム成分を回収する方法に関する。
り重合したセシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン
化合物からセシウム成分を回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】多価の開始剤（イニシエータともいう）
にアルキレンオキシドなどの環状エーテルを反応させて
得られるポリオキシアルキレンポリオールはポリウレタ
ンの原料として広く使用されている。また、ポリオキシ
アルキレンポリオールは界面活性剤、作動油、潤滑油、
またはポリウレタン以外の合成樹脂の原料その他の用途
に、直接にまたは種々の化合物などを反応させて使用さ
れる。また、モノアルコールなどの１価の開始剤を使用
して得られるポリオキシアルキレンモノオールも界面活
性剤や作動油、潤滑油その他の原料として同様に使用し
うる。
にアルキレンオキシドなどの環状エーテルを反応させて
得られるポリオキシアルキレンポリオールはポリウレタ
ンの原料として広く使用されている。また、ポリオキシ
アルキレンポリオールは界面活性剤、作動油、潤滑油、
またはポリウレタン以外の合成樹脂の原料その他の用途
に、直接にまたは種々の化合物などを反応させて使用さ
れる。また、モノアルコールなどの１価の開始剤を使用
して得られるポリオキシアルキレンモノオールも界面活
性剤や作動油、潤滑油その他の原料として同様に使用し
うる。
【０００３】これらポリオキシアルキレン化合物の製造
は、通常触媒の存在下に開始剤の水酸基に環状エーテル
を開環重合反応させることにより行われる。水酸基に１
分子の環状エーテルが開環して付加されると、新たに１
個の水酸基が生成するので引続きこの反応が進行する。
この反応の触媒として、水酸化カリウムや水酸化ナトリ
ウムなどが広く使用されている。
は、通常触媒の存在下に開始剤の水酸基に環状エーテル
を開環重合反応させることにより行われる。水酸基に１
分子の環状エーテルが開環して付加されると、新たに１
個の水酸基が生成するので引続きこの反応が進行する。
この反応の触媒として、水酸化カリウムや水酸化ナトリ
ウムなどが広く使用されている。
【０００４】しかし、これらの触媒を用いてプロピレン
オキシド（以下ＰＯという）の重合を行うと、ＰＯの開
環重合反応と並行してＰＯの異性化によるアリルアルコ
ールの生成反応が起きやすい。
オキシド（以下ＰＯという）の重合を行うと、ＰＯの開
環重合反応と並行してＰＯの異性化によるアリルアルコ
ールの生成反応が起きやすい。
【０００５】生成したアリルアルコール（モノオール）
は新たな開始剤となって、ＰＯが開環重合反応するた
め、ポリオキシアルキレンモノオール（不飽和モノオー
ル）が生成する。特に多価の開始剤を用いてポリオキシ
アルキレンポリオールを重合する場合、不飽和モノオー
ルの生成は実質的な官能基数の低下をもたらし、好まし
くない。たとえば、高弾性ポリウレタンフォームでは、
不飽和モノオール量の増加により圧縮永久歪の上昇、反
発弾性の低下、耐久性の低下等の性能低下をきたす。
は新たな開始剤となって、ＰＯが開環重合反応するた
め、ポリオキシアルキレンモノオール（不飽和モノオー
ル）が生成する。特に多価の開始剤を用いてポリオキシ
アルキレンポリオールを重合する場合、不飽和モノオー
ルの生成は実質的な官能基数の低下をもたらし、好まし
くない。たとえば、高弾性ポリウレタンフォームでは、
不飽和モノオール量の増加により圧縮永久歪の上昇、反
発弾性の低下、耐久性の低下等の性能低下をきたす。
【０００６】また、ポリオキシアルキレンモノオールを
合成する場合、不飽和モノオールにより実質官能基数が
低下することはないが、不飽和成分が増えることによ
り、たとえば潤滑油の熱安定性、化学安定性に悪影響を
与えるため好ましくない。
合成する場合、不飽和モノオールにより実質官能基数が
低下することはないが、不飽和成分が増えることによ
り、たとえば潤滑油の熱安定性、化学安定性に悪影響を
与えるため好ましくない。
【０００７】このような問題を解決するため、水酸化セ
シウム等のセシウム系触媒を用いると不飽和モノオール
の発生が抑制され、さらに高分子量のポリオキシアルキ
レン化合物を合成できることが知られている（ＵＳＰ３
３９３２４３）。
シウム等のセシウム系触媒を用いると不飽和モノオール
の発生が抑制され、さらに高分子量のポリオキシアルキ
レン化合物を合成できることが知られている（ＵＳＰ３
３９３２４３）。
【０００８】またセシウム系触媒は高価であるため、セ
シウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物からセ
シウム成分を回収する方法が知られている。セシウム成
分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物を水と酸で中和
し得られたセシウム塩からセシウム成分を回収する方法
は水酸化物に変換する方法に種々の欠点があった。
シウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物からセ
シウム成分を回収する方法が知られている。セシウム成
分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物を水と酸で中和
し得られたセシウム塩からセシウム成分を回収する方法
は水酸化物に変換する方法に種々の欠点があった。
【０００９】例えば陽イオン交換樹脂を用いる方法（特
開平６−１７９７４７、特開平６−１７９７４８）は作
業が非常に煩雑であり、セシウム塩を焼結することによ
り酸化物に変換後、さらに水和反応させ水酸化セシウム
を得る方法（特開平６−１７９７４６）は、セシウム塩
の焼結に膨大なエネルギーを要する欠点があった。
開平６−１７９７４７、特開平６−１７９７４８）は作
業が非常に煩雑であり、セシウム塩を焼結することによ
り酸化物に変換後、さらに水和反応させ水酸化セシウム
を得る方法（特開平６−１７９７４６）は、セシウム塩
の焼結に膨大なエネルギーを要する欠点があった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、セシ
ウム系触媒を効率良く回収して経済性を改善することに
ある。
ウム系触媒を効率良く回収して経済性を改善することに
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、セシウム系触
媒により環状エーテルを開環重合反応させて得られるセ
シウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物に、 １）セシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物
１００重量部に対して５重量部以上の水を添加してセシ
ウム成分を水層に移行させ、 ２）次いでセシウム成分を含む水層とポリオキシアルキ
レン化合物層とを分離することによりセシウム成分を回
収することを特徴とする環状エーテル重合触媒の回収方
法である。
媒により環状エーテルを開環重合反応させて得られるセ
シウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物に、 １）セシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物
１００重量部に対して５重量部以上の水を添加してセシ
ウム成分を水層に移行させ、 ２）次いでセシウム成分を含む水層とポリオキシアルキ
レン化合物層とを分離することによりセシウム成分を回
収することを特徴とする環状エーテル重合触媒の回収方
法である。
【００１２】本発明において、セシウム系触媒は、セシ
ウムやセシウム化合物を主成分とするものであり、水酸
基と反応して生成したセシウムアルコキシドが実質的に
環状エーテルの開環重合反応を起こすと考えられる。具
体的にはセシウム金属、セシウムメトキシド、セシウム
エトキシド、セシウムプロポキシド等のセシウムアルコ
キシド、水酸化セシウムおよび炭酸セシウムから選ばれ
るものを主成分とするものが好ましく、水酸化セシウム
を主成分とするものが特に好ましい。
ウムやセシウム化合物を主成分とするものであり、水酸
基と反応して生成したセシウムアルコキシドが実質的に
環状エーテルの開環重合反応を起こすと考えられる。具
体的にはセシウム金属、セシウムメトキシド、セシウム
エトキシド、セシウムプロポキシド等のセシウムアルコ
キシド、水酸化セシウムおよび炭酸セシウムから選ばれ
るものを主成分とするものが好ましく、水酸化セシウム
を主成分とするものが特に好ましい。
【００１３】セシウム系触媒の使用量は、セシウムイオ
ンとして仕上がりポリオキシアルキレン化合物中に０．
０５〜１．５重量％であることが好ましく、０．１〜
１．０重量％であることが特に好ましい。０．０５重量
％未満では反応速度が充分ではなく、また１．５重量％
超では、ポリオキシアルキレン化合物の製造コストが上
昇するため好ましくない。
ンとして仕上がりポリオキシアルキレン化合物中に０．
０５〜１．５重量％であることが好ましく、０．１〜
１．０重量％であることが特に好ましい。０．０５重量
％未満では反応速度が充分ではなく、また１．５重量％
超では、ポリオキシアルキレン化合物の製造コストが上
昇するため好ましくない。
【００１４】本発明において、開始剤として用いうる活
性水素化合物としては、水酸基、アミノ基、メルカプト
基、カルボキシル基等の環状エーテルの反応しうる官能
基を有する化合物である。ポリウレタン原料として有用
なポリオキシアルキレンポリオールには、通常、多価の
アミノ基含有化合物、または、多価の水酸基含有化合物
すなわちポリヒドロキシ化合物、が開始剤として使用さ
れる。界面活性剤、潤滑油、作動油等の用途において
は、上記以外に、１価の水酸基含有化合物すなわちモノ
ヒドロキシ化合物も使用できる。
性水素化合物としては、水酸基、アミノ基、メルカプト
基、カルボキシル基等の環状エーテルの反応しうる官能
基を有する化合物である。ポリウレタン原料として有用
なポリオキシアルキレンポリオールには、通常、多価の
アミノ基含有化合物、または、多価の水酸基含有化合物
すなわちポリヒドロキシ化合物、が開始剤として使用さ
れる。界面活性剤、潤滑油、作動油等の用途において
は、上記以外に、１価の水酸基含有化合物すなわちモノ
ヒドロキシ化合物も使用できる。
【００１５】ポリヒドロキシ化合物の代表例は、１）多
価アルコール、２）多価フェノール、および３）これら
ヒドロキシ化合物やアミノ基含有化合物などにアルキレ
ンオキシド等の環状エーテルを反応させて得られる目的
ポリオキシアルキレン化合物よりも低分子量のポリオキ
シアルキレンポリオール、である。好ましいポリヒドロ
キシ化合物は、多価アルコール、多価フェノールなどの
ポリオール類、およびそれらポリオール類に環状エーテ
ルを反応させて得られるポリオキシアルキレンポリオー
ルである。これらのポリヒドロキシ化合物は、２種以上
の混合物であってもよい。
価アルコール、２）多価フェノール、および３）これら
ヒドロキシ化合物やアミノ基含有化合物などにアルキレ
ンオキシド等の環状エーテルを反応させて得られる目的
ポリオキシアルキレン化合物よりも低分子量のポリオキ
シアルキレンポリオール、である。好ましいポリヒドロ
キシ化合物は、多価アルコール、多価フェノールなどの
ポリオール類、およびそれらポリオール類に環状エーテ
ルを反応させて得られるポリオキシアルキレンポリオー
ルである。これらのポリヒドロキシ化合物は、２種以上
の混合物であってもよい。
【００１６】開始剤の具体例としてはたとえば下記のも
のおよびその環状エーテル付加物があるが、これらに限
定されない。開始剤となる環状エーテル付加物の分子量
は特に限定されず、目的ポリオキシアルキレン化合物の
分子量の１／２以下、特に１／５以下が好ましい。
のおよびその環状エーテル付加物があるが、これらに限
定されない。開始剤となる環状エーテル付加物の分子量
は特に限定されず、目的ポリオキシアルキレン化合物の
分子量の１／２以下、特に１／５以下が好ましい。
【００１７】多価アルコール：エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、水、ネオペンチルグリコール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、ソルビトール、デキストロ
ース、メチルグルコシド、シュークロース。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、水、ネオペンチルグリコール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリ
スリトール、ジグリセリン、ソルビトール、デキストロ
ース、メチルグルコシド、シュークロース。
【００１８】多価フェノール：ビスフェノールＡ、ホル
ムアルデヒド初期縮合物。
ムアルデヒド初期縮合物。
【００１９】モノヒドロキシ化合物：メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサ
ノール、高級脂肪族モノアルコール、その他の１価アル
コール。フェノール、ノニルフェノール等のアルキル置
換フェノール、その他の１価フェノール。
ノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサ
ノール、高級脂肪族モノアルコール、その他の１価アル
コール。フェノール、ノニルフェノール等のアルキル置
換フェノール、その他の１価フェノール。
【００２０】アミノ基含有化合物：ピペラジン、アニリ
ン、モノエノタールアミン、ジエタノールアミン、アン
モニア、アミノエチルピペラジン、エチレンジアミン、
トリレンジアミン、ジエチレントリアミン。
ン、モノエノタールアミン、ジエタノールアミン、アン
モニア、アミノエチルピペラジン、エチレンジアミン、
トリレンジアミン、ジエチレントリアミン。
【００２１】本発明に使用しうる環状エーテルとして
は、環内に１個の酸素原子を有する３〜４員の環状エー
テル基を含む化合物が適当であり、好ましくは３員環状
エーテル基を１個有する化合物（モノエポキシド）であ
る。特に好ましい化合物は、炭素数２〜４のアルキレン
オキシドである。その他、スチレンオキシド、グリシジ
ルエーテル、その他のモノエポキシドも使用しうる。
は、環内に１個の酸素原子を有する３〜４員の環状エー
テル基を含む化合物が適当であり、好ましくは３員環状
エーテル基を１個有する化合物（モノエポキシド）であ
る。特に好ましい化合物は、炭素数２〜４のアルキレン
オキシドである。その他、スチレンオキシド、グリシジ
ルエーテル、その他のモノエポキシドも使用しうる。
【００２２】好ましい環状エーテルの具体例は、エチレ
ンオキシド（以下ＥＯという）、ＰＯ、１，２−ブチレ
ンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ルである。これら環状エーテルは２種以上併用でき、そ
の場合、それらを混合して反応させたり、順次反応させ
ることができる。特に好ましい環状エーテルは炭素数２
〜４のアルキレンオキシド、特にＰＯ、またはＰＯとＥ
Ｏの組み合わせである。
ンオキシド（以下ＥＯという）、ＰＯ、１，２−ブチレ
ンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ルである。これら環状エーテルは２種以上併用でき、そ
の場合、それらを混合して反応させたり、順次反応させ
ることができる。特に好ましい環状エーテルは炭素数２
〜４のアルキレンオキシド、特にＰＯ、またはＰＯとＥ
Ｏの組み合わせである。
【００２３】本発明におけるポリオキシアルキレン化合
物の水酸基あたりの分子量は１０００を超えることが好
ましい。水酸基あたりの分子量は１００００以下である
ことが好ましい。特に水酸基あたりの分子量が１０００
を超え、５０００以下であることが好ましい。ここで、
分子量は水酸基価換算分子量であり、５６１００×（１
分子あたり平均の水酸基数）／（水酸基価）で示され
る。
物の水酸基あたりの分子量は１０００を超えることが好
ましい。水酸基あたりの分子量は１００００以下である
ことが好ましい。特に水酸基あたりの分子量が１０００
を超え、５０００以下であることが好ましい。ここで、
分子量は水酸基価換算分子量であり、５６１００×（１
分子あたり平均の水酸基数）／（水酸基価）で示され
る。
【００２４】ポリオキシアルキレン化合物は通常、環状
エーテルと開始剤となる活性水素化合物との混合物に触
媒を存在させて反応を行うことにより生成させる。ま
た、反応系に環状エーテルを徐々に加えながら反応を行
うこともできる。反応温度は６０〜１５０℃が好まし
く、７０〜１３０℃が特に好ましい。
エーテルと開始剤となる活性水素化合物との混合物に触
媒を存在させて反応を行うことにより生成させる。ま
た、反応系に環状エーテルを徐々に加えながら反応を行
うこともできる。反応温度は６０〜１５０℃が好まし
く、７０〜１３０℃が特に好ましい。
【００２５】反応終了後、セシウム成分含有粗製ポリオ
キシアルキレン化合物に、水を添加してセシウム系触媒
を水層に移行させ、次いでセシウム成分を含む水層とポ
リオキシアルキレン化合物層とを分離する。
キシアルキレン化合物に、水を添加してセシウム系触媒
を水層に移行させ、次いでセシウム成分を含む水層とポ
リオキシアルキレン化合物層とを分離する。
【００２６】セシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレ
ン化合物１００重量部に添加する水の量は５重量部以上
であり、好ましくは２０重量部以上２００重量部以下で
ある。５重量部未満ではセシウム成分の水への移行が不
充分であり好ましくない。また２００重量部超では回収
水溶液のセシウムイオン濃度が低すぎるため脱水工程が
必要になり経済的に好ましくない。
ン化合物１００重量部に添加する水の量は５重量部以上
であり、好ましくは２０重量部以上２００重量部以下で
ある。５重量部未満ではセシウム成分の水への移行が不
充分であり好ましくない。また２００重量部超では回収
水溶液のセシウムイオン濃度が低すぎるため脱水工程が
必要になり経済的に好ましくない。
【００２７】ポリオキシアルキレン化合物層と水層との
分離を補助する目的で、水に不溶解な有機溶媒を水とと
もにセシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物
に添加できる。代表的な有機溶媒としては下記のものが
挙げられ、ヘキサン、トルエン、ＭＴＢＥが特に好まし
い。
分離を補助する目的で、水に不溶解な有機溶媒を水とと
もにセシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物
に添加できる。代表的な有機溶媒としては下記のものが
挙げられ、ヘキサン、トルエン、ＭＴＢＥが特に好まし
い。
【００２８】直鎖または分岐の脂肪族炭化水素（ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油系エーテルな
ど）、脂環式炭化水素（シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素（ト
ルエン、キシレンなど）、エーテル類（ジエチルエーテ
ル、メチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、グライム
（エチレングリコールジメチルエーテル）など）、アル
コール類（ペンタノール、ブタノール、２−エチルヘキ
サノールなど）、ハロゲン化炭化水素（クロロホルム、
四塩化炭素、メチルクロロホルム、トリクロロトリフル
オロエタン（ＣＦＣ−１１３）、ＨＣＦＣ−２２５ｃａ
（ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 ）、ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ
（ＣＣｌＦ2 ＣＦ2 ＣＨＣｌＦ）など）。
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油系エーテルな
ど）、脂環式炭化水素（シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素（ト
ルエン、キシレンなど）、エーテル類（ジエチルエーテ
ル、メチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、グライム
（エチレングリコールジメチルエーテル）など）、アル
コール類（ペンタノール、ブタノール、２−エチルヘキ
サノールなど）、ハロゲン化炭化水素（クロロホルム、
四塩化炭素、メチルクロロホルム、トリクロロトリフル
オロエタン（ＣＦＣ−１１３）、ＨＣＦＣ−２２５ｃａ
（ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 ）、ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ
（ＣＣｌＦ2 ＣＦ2 ＣＨＣｌＦ）など）。
【００２９】有機溶媒の使用量は、セシウム成分含有粗
製ポリオキシアルキレン化合物１００重量部に対し、５
重量部以上が好ましく、より好ましくは、５〜１００重
量部である。
製ポリオキシアルキレン化合物１００重量部に対し、５
重量部以上が好ましく、より好ましくは、５〜１００重
量部である。
【００３０】本発明においてポリオキシアルキレン化合
物層と水層とを分離する際、遠心分離機を使用すること
が好ましい。
物層と水層とを分離する際、遠心分離機を使用すること
が好ましい。
【００３１】
［例１：粗製ポリオールＡの合成］ステンレス製の耐圧
オートクレーブ中に、グリセリンにＰＯを反応させて得
られる分子量１０００のポリオキシプロピレンポリオー
ル１２３５０ｇと水酸化セシウムの５０％水溶液８８０
ｇを窒素雰囲気下に投入した。これを１２０℃に昇温
し、脱水を行った。次に１００℃に降温し、この温度に
維持しながらＰＯを連続的に導入し、７時間かけて５５
５８０ｇのＰＯを導入した。反応終了後未反応のＰＯを
減圧下留去した。得られた粗製ポリオキシアルキレンポ
リオール（粗製ポリオールＡという）の一部を吸着剤で
処理しアルカリ触媒を除去した後、水酸基価を測定した
ところ３３．４であった。
オートクレーブ中に、グリセリンにＰＯを反応させて得
られる分子量１０００のポリオキシプロピレンポリオー
ル１２３５０ｇと水酸化セシウムの５０％水溶液８８０
ｇを窒素雰囲気下に投入した。これを１２０℃に昇温
し、脱水を行った。次に１００℃に降温し、この温度に
維持しながらＰＯを連続的に導入し、７時間かけて５５
５８０ｇのＰＯを導入した。反応終了後未反応のＰＯを
減圧下留去した。得られた粗製ポリオキシアルキレンポ
リオール（粗製ポリオールＡという）の一部を吸着剤で
処理しアルカリ触媒を除去した後、水酸基価を測定した
ところ３３．４であった。
【００３２】［例２：粗製ポリオールＢの合成］ステン
レス製の耐圧オートクレーブ中に、グリセリンにＰＯを
反応させて得られる分子量１０００のポリオキシプロピ
レンポリオール７０００ｇと水酸化セシウムの５０％水
溶液６９０ｇを窒素雰囲気下に投入した。これを１２０
℃に昇温し、脱水を行った。次に１００℃に降温し、こ
の温度に維持しながらＰＯを連続的に導入し、１１時間
かけて３５１４０ｇのＰＯを導入した。ＰＯの導入終了
後、さらにＥＯを７０００ｇ導入した。反応終了後未反
応のＰＯおよびＥＯを減圧下留去した。得られた粗製ポ
リオキシアルキレンポリオール（粗製ポリオールＢとい
う）の一部を吸着剤で処理しアルカリ触媒を除去した
後、水酸基価を測定したところ２５．６であった。
レス製の耐圧オートクレーブ中に、グリセリンにＰＯを
反応させて得られる分子量１０００のポリオキシプロピ
レンポリオール７０００ｇと水酸化セシウムの５０％水
溶液６９０ｇを窒素雰囲気下に投入した。これを１２０
℃に昇温し、脱水を行った。次に１００℃に降温し、こ
の温度に維持しながらＰＯを連続的に導入し、１１時間
かけて３５１４０ｇのＰＯを導入した。ＰＯの導入終了
後、さらにＥＯを７０００ｇ導入した。反応終了後未反
応のＰＯおよびＥＯを減圧下留去した。得られた粗製ポ
リオキシアルキレンポリオール（粗製ポリオールＢとい
う）の一部を吸着剤で処理しアルカリ触媒を除去した
後、水酸基価を測定したところ２５．６であった。
【００３３】［例３：粗製ポリオールＡからＣｓＯＨ触
媒の回収−１］粗製ポリオールＡの２００ｇに有機溶媒
［Ｓ］を［Ｌ］ｇ、水を［Ｍ］ｇ添加し５０℃にて３０
分間撹拌した後、分液ロートに移し２時間静置した。Ｃ
ｓＯＨ触媒を含む水層（下層）［Ｎ］ｇとポリオールお
よび有機溶媒を含む油層（上層）とに分離した。ＣｓＯ
Ｈ触媒を含む水層中のアルカリ濃度およびヘキサン抽出
分を測定し、ＣｓＯＨ触媒の回収率（［Ｙ］％）および
ポリオールの含有率（［Ｘ］％）を求めた。Ｓ、Ｌ、
Ｍ、Ｎ、Ｙ、Ｘの組み合わせを表１にまとめた。
媒の回収−１］粗製ポリオールＡの２００ｇに有機溶媒
［Ｓ］を［Ｌ］ｇ、水を［Ｍ］ｇ添加し５０℃にて３０
分間撹拌した後、分液ロートに移し２時間静置した。Ｃ
ｓＯＨ触媒を含む水層（下層）［Ｎ］ｇとポリオールお
よび有機溶媒を含む油層（上層）とに分離した。ＣｓＯ
Ｈ触媒を含む水層中のアルカリ濃度およびヘキサン抽出
分を測定し、ＣｓＯＨ触媒の回収率（［Ｙ］％）および
ポリオールの含有率（［Ｘ］％）を求めた。Ｓ、Ｌ、
Ｍ、Ｎ、Ｙ、Ｘの組み合わせを表１にまとめた。
【００３４】［例４：粗製ポリオールＡからＣｓＯＨ触
媒の回収−２］粗製ポリオールＡの２０ｋｇに有機溶媒
［Ｓ］を［Ｌ］ｋｇ、水を［Ｍ］ｋｇ添加し５０℃にて
３０分間撹拌した後、ＡＰＶ社の連続式遠心分離機(POD
BIELNIAK CONTACTOR タイプＡ−１) に１．５ｋｇ／分
で供給した。最初の１０分間について分離液を採取し、
高比重液（水層）［Ｎ］ｋｇと低比重液（油層）をそれ
ぞれ得た。ＣｓＯＨ触媒を含む高比重液中のアルカリ濃
度およびヘキサン抽出分を測定し、ＣｓＯＨ触媒の回収
率（［Ｙ］％）およびポリオールの含有率（［Ｘ］％）
を求めた。Ｓ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｙ、Ｘの組み合わせを表１
にまとめた。
媒の回収−２］粗製ポリオールＡの２０ｋｇに有機溶媒
［Ｓ］を［Ｌ］ｋｇ、水を［Ｍ］ｋｇ添加し５０℃にて
３０分間撹拌した後、ＡＰＶ社の連続式遠心分離機(POD
BIELNIAK CONTACTOR タイプＡ−１) に１．５ｋｇ／分
で供給した。最初の１０分間について分離液を採取し、
高比重液（水層）［Ｎ］ｋｇと低比重液（油層）をそれ
ぞれ得た。ＣｓＯＨ触媒を含む高比重液中のアルカリ濃
度およびヘキサン抽出分を測定し、ＣｓＯＨ触媒の回収
率（［Ｙ］％）およびポリオールの含有率（［Ｘ］％）
を求めた。Ｓ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｙ、Ｘの組み合わせを表１
にまとめた。
【００３５】［例５：粗製ポリオールＢからＣｓＯＨ触
媒の回収］粗製ポリオールＢの２０ｋｇに有機溶媒
［Ｓ］を［Ｌ］ｋｇ、水を［Ｍ］ｋｇ添加し５０℃にて
３０分間撹拌した後、ＡＰＶ社の連続式遠心分離機(POD
BIELNIAK CONTACTOR タイプＡ−１) に１．５ｋｇ／分
で供給した。最初の１０分間について分離液を採取し、
高比重液（水層）［Ｎ］ｋｇと低比重液（油層）をそれ
ぞれ得た。ＣｓＯＨ触媒を含む高比重液中のアルカリ濃
度およびヘキサン抽出分を測定し、ＣｓＯＨ触媒の回収
率（［Ｙ］％）およびポリオールの含有率（［Ｘ］％）
を求めた。Ｓ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｙ、Ｘの組み合わせを表１
にまとめた。
媒の回収］粗製ポリオールＢの２０ｋｇに有機溶媒
［Ｓ］を［Ｌ］ｋｇ、水を［Ｍ］ｋｇ添加し５０℃にて
３０分間撹拌した後、ＡＰＶ社の連続式遠心分離機(POD
BIELNIAK CONTACTOR タイプＡ−１) に１．５ｋｇ／分
で供給した。最初の１０分間について分離液を採取し、
高比重液（水層）［Ｎ］ｋｇと低比重液（油層）をそれ
ぞれ得た。ＣｓＯＨ触媒を含む高比重液中のアルカリ濃
度およびヘキサン抽出分を測定し、ＣｓＯＨ触媒の回収
率（［Ｙ］％）およびポリオールの含有率（［Ｘ］％）
を求めた。Ｓ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｙ、Ｘの組み合わせを表１
にまとめた。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】セシウム系触媒で重合した粗製ポリオキ
シアルキレンポリオールに水を加えセシウムを水層に抽
出することにより、セシウムを効率良く回収できる。
シアルキレンポリオールに水を加えセシウムを水層に抽
出することにより、セシウムを効率良く回収できる。
Claims (3)
- 【請求項１】セシウム系触媒により環状エーテルを開環
重合反応させて得られるセシウム成分含有粗製ポリオキ
シアルキレン化合物に、 １）セシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物
１００重量部に対して５重量部以上の水を添加してセシ
ウム成分を水層に移行させ、 ２）次いでセシウム成分を含む水層とポリオキシアルキ
レン化合物層とを分離することによりセシウム成分を回
収することを特徴とする環状エーテル重合触媒の回収方
法。 - 【請求項２】セシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレ
ン化合物１００重量部に対して５重量部以上の水ととも
に、セシウム成分含有粗製ポリオキシアルキレン化合物
１００重量部に対し水に不溶解な有機溶剤を５重量部以
上添加する請求項１記載の回収方法。 - 【請求項３】ポリオキシアルキレン化合物層と水層とを
分離する際に、遠心分離機を使用する請求項１または２
記載の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3103796A JPH09227670A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 環状エーテル重合触媒の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3103796A JPH09227670A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 環状エーテル重合触媒の回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227670A true JPH09227670A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=12320303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3103796A Pending JPH09227670A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 環状エーテル重合触媒の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227670A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11256185A (ja) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Tokuyama Corp | 非イオン性界面活性剤の精製方法 |
| JP2003507550A (ja) * | 1999-08-25 | 2003-02-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | ポリエーテルを精製する方法 |
-
1996
- 1996-02-19 JP JP3103796A patent/JPH09227670A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11256185A (ja) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Tokuyama Corp | 非イオン性界面活性剤の精製方法 |
| JP2003507550A (ja) * | 1999-08-25 | 2003-02-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | ポリエーテルを精製する方法 |
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