JPH09157463A

JPH09157463A - ポリオレフィン組成物およびその中空成形品

Info

Publication number: JPH09157463A
Application number: JP7345252A
Authority: JP
Inventors: Hirohisa Ishii; 弘久石井; Toshiaki Sato; 敏昭佐藤
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1995-12-07
Filing date: 1995-12-07
Publication date: 1997-06-17

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性、透明性、難白化性、成形性に極めて
優れた中空成形品が得られるポリオレフィン組成物を提
供する。【解決手段】 α−オレフィンの含有量が０．１〜５重
量％のプロピレン・α−オレフィン共重合部８０〜９５
重量％および、エチレン含有量が１５〜３４重量％、炭
素数４以上のα−オレフィン含有量が０〜２５重量％の
プロピレン・α−オレフィン共重合部２０〜５重量％か
らなる結晶融点（Ｔｍ）が１３０〜１６０℃であるプロ
ピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ａ）１００
重量部に対し、密度が０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ
³ 、結晶融点（Ｔｍ）が１１０〜１２７℃の低密度ポリ
エチレンを２０〜１重量部を配合してなるメルトフロー
レート（２３０℃；２１．１８Ｎ）が０．３〜５ｇ／１
０ｍｉｎのポリオレフィン組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン組
成物およびポリオレフィン組成物を用いた中空成形品に
関し、更に詳しくは、耐衝撃性、透明性、難白化性、成
形性に極めて優れた中空成形品が得られるポリオレフィ
ン組成物及び耐衝撃性、透明性、難白化性、成形性に極
めて優れたポリオレフィン組成物を用いた中空成形品に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン特にポリプロピレンを用
いた成形品は、剛性、耐衝撃性、耐熱性、衛生性、人体
無毒性、耐水蒸気透過性、成形性等の数多くの優れた特
性を有することからブロー成形された中空成形品に多く
用いられているが、従来のポリオレフィンを用いた中空
成形品は市場の求める表面光沢、透明性及び耐衝撃性を
同時に満たすものではなく、これらの大幅な改善がきわ
めて重要な課題であった。この課題の解決策として例え
ば特開昭５３−７９９３９号公報に記載されているよう
にポリプロピレンもしくはポリオレフィンと低密度ポリ
エチレンからなる組成物を用い、成形品の透明性及び耐
衝撃性を改善する組成物が知られている。しかし、ここ
で示されたポリプロピレンもしくはポリオレフィンはプ
ロピレン重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合
体及びエチレン・プロピレンランダム共重合体であり、
プロピレン重合体と低密度ポリエチレンからなる組成物
は、該組成物を用いた成形品の耐衝撃性が満足するほど
改善されておらず、エチレン・プロピレンブロック共重
合体と低密度ポリエチレンからなる組成物は、該組成物
を用いた成形品の透明性が満足するほど改善されておら
ず、エチレン・プロピレンランダム共重合体と低密度ポ
リエチレンからなる組成物は、該組成物を用いた成形品
の剛性及び耐衝撃性が同時に満足するほど改善されてい
ない。また、特開平３−１８１５４２号公報にはエチレ
ン含有量１〜５重量％のエチレン・プロピレンランダム
共重合体部９０〜９９重量％とエチレン含有量が３５〜
６５重量％のエチレン・プロピレンランダム共重合部１
〜１０重量％とからなるエチレン・プロピレンブロック
共重合体８８〜９９重量％に対し密度が０．９１〜０．
９３ｇ／ｃｍ³のエチレン単独共重合体を１〜１２重量
％配合した組成物が記載されている。しかし、該組成物
に配合されているエチレン・プロピレンブロック共重合
体のエチレン・プロピレン共重合部のエチレン含有量が
３５重量％以上になると、該組成物を用いた成形品の表
面光沢、透明性、耐白化性が満足するほど改善されな
い。さらに該組成物に配合されているエチレン・プロピ
レンブロック共重合体のエチレン含有量が３５〜６５重
量％のエチレン・プロピレンランダム共重合部が５重量
％未満では、該組成物を用いた中空成形品の耐衝撃性を
満足することはできない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
オレフィンを用いた成形品の数々の優れた特性を生かし
ながら、残された問題点である光沢性、耐衝撃性及び透
明性を同時に改善するオレフィン樹脂組成物を提供し、
さらに該ポリオレフィン組成物を用いた中空成形品を提
供することにある。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】以下に本発明の構成を
示す。（１）α−オレフィンの含有量が０．１〜５重量％のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合部（Ｅ）８０〜９５重
量％および、エチレン含有量が１５〜３４重量％、炭素
数４以上のα−オレフィン含有量が０〜２５重量％のプ
ロピレン・α−オレフィン共重合部（Ｆ）２０〜５重量
％からなる結晶融点（Ｔｍ）が１３０〜１６０℃である
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ａ）１
００重量部に対し、密度が０．８９０〜０．９３５ｇ／
ｃｍ³ 、結晶融点（Ｔｍ）が１１０〜１２７℃の低密度
ポリエチレン（Ｃ）を２０〜１重量部を配合してなるメ
ルトフローレート（２３０℃；２１．１８Ｎ）が０．３
〜５ｇ／１０ｍｉｎのポリオレフィン組成物（Ｂ）

【０００５】（２）前記１項記載のブロック共重合体
（Ａ）もしくは前記１項記載のポリオレフィン組成物
（Ｂ）１００重量部に対して造核剤を０．１〜０．８重
量部を配合してなるメルトフローレート（２３０℃；２
１．１８Ｎ）が０．３〜５ｇ／１０ｍｉｎのポリオレフ
ィン組成物（Ｄ）

【０００６】（３）前記２項記載の造核剤がジベンジリ
デンソルビトール系化合物、芳香族カルボン酸金属塩
（ただし、金属はアルミニウムもしくはナトリウム）系
化合物もしくはフォスフェート系化合物である請求項３
記載のポリオレフィン組成物（Ｄ）

【０００７】（４）前記１項記載のブロック共重合体
（Ａ）、前記１項記載のポリオレフィン組成物（Ｂ）も
しくは前記２項記載のポリオレフィン組成物（Ｄ）を用
いた中空成形品

【０００８】（５）プロピレン・α−オレフィンブロ
ック共重合体（Ａ）が、プロピレン・α−オレフィン共
重合体（Ｅ）の沸騰ｎ−ペンタン抽出率（Ｗ¹ _ext）とエ
チレン含有率（Ｗ¹ _c2）が、Ｗ¹ _ext／Ｗ¹ _c2≦０．９０の
関係を有し、プロピレン・α−オレフィン共重合体
（Ｅ）の１３５℃のテトラサイクリン中で測定した極限
粘度（［η］_PP）とプロピレン・α−オレフィン共重合
体（Ｆ）の極限粘土（［η］_RC）との間に０．５≦
［η］_RC／［η］_PP≦２．０の関係を有する、前記１項
記載のプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体
（Ａ）を用いた前記１項記載の中空成形品。

【０００９】（６）プロピレン・α−オレフィンブロ
ック共重合体（Ａ）中のプロピレン・α−オレフィン共
重合体（Ｆ）の比率（Ｗ_RC）と冷キシレン抽出率（Ｗ
_RC(CXS ₎）との間に（Ｗ_RC(CXS)）／（Ｗ_RC）≧０．９５
の関係を有する前記１項記載のプロピレン・α−オレフ
ィンブロック共重合体（Ａ）を用いた前記１項記載の中
空成形品。

【００１０】以下詳細に説明する。本発明で用いられる
ブロック共重合体（Ａ）はα−オレフィンの含有量が
０．１〜５重量％のプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合部（Ｅ）８０〜９５重量％および、エチレン含
有量が１５〜３４重量％、炭素数４以上のα−オレフィ
ン含有量が０〜２０重量％のプロピレン・α−オレフィ
ン共重合部（Ｆ）２０〜５重量％、好ましくはエチレン
の含有量が０．３〜５重量％のプロピレン・α−オレフ
ィン共重合部（Ｅ）８０〜９５重量％および、エチレン
含有量が１５〜３０重量％、１−ブテン含有量が１〜２
０重量％のプロピレン・α−オレフィン共重合部（Ｆ）
２０〜５重量％、好ましくはエチレン含有量が０．５〜
４重量％、１−ブテン含有量が０．５〜１重量％のプロ
ピレン・α−オレフィン共重合部（Ｅ）８０〜９５重量
％および、エチレン含有量が１５〜３０重量％、１−ブ
テン含有量が１〜１０重量％のプロピレン・α−オレフ
ィン共重合部（Ｆ）２０〜５重量％からなる結晶融点
（Ｔｍ）が１３０〜１６０℃であるブロック共重合体で
ある。

【００１１】更に耐衝撃性、透明性、難白化性、成形性
に優れた中空成形品が得られるポリオレフィン組成物及
び耐衝撃性、透明性、難白化性、成形性に優れたポリオ
レフィン組成物を用いた中空成形品が得られる点で、プ
ロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ）の沸騰ｎ−ペ
ンタン抽出率（Ｗ¹ _ext）とエチレン含有率（Ｗ¹ _c2）
が、好ましくはＷ¹ _ext／Ｗ¹ _c2≦０．９０、更に好まし
くはＷ¹ _ext／Ｗ¹ _c2≦０．８５の関係を有し、プロピレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｅ）の１３５℃のテトラ
サイクリンで測定した極限粘度（［η］_PP）とプロピレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｆ）の１３５℃のテトラ
サイクリンで測定した極限粘度（［η］_RC）との間に好
ましくは０．５≦［η］_RC／［η］_PP≦２．０、更に好
ましくは０．５≦［η］_RC／［η］_PP≦１．５の関係を
有する、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体
（Ａ）を用いることができる。

【００１２】更に耐衝撃性、透明性、難白化性、成形性
に極めて優れた中空成形品が得られるポリオレフィン組
成物及び耐衝撃性、透明性、難白化性、成形性に極めて
優れたポリオレフィン組成物を用いた中空成形品が得ら
れる点で、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合
体（Ａ）中のプロピレン・α−オレフィン共重合体
（Ｆ）の比率（Ｗ_RC）と冷キシレン抽出率
（Ｗ_RC(CXS)）との間に（Ｗ_RC(CXS)）／（Ｗ_RC）≧０．
９５の関係を有するプロピレン・α−オレフィンブロッ
ク共重合体（Ａ）であることが好ましい。

【００１３】該ブロック共重合体のメルトフローレート
（２３０℃；２１，１８Ｎ）は０．３〜５ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは０．５〜３ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは
０．８〜２ｇ／１０ｍｉｎである。

【００１４】該プロピレン・α−オレフィン共重合体
（Ｆ）の１３５℃のテトラサイクリン中で測定した極限
粘度（［η］_RC）の測定は該ブロック共重合体の極限粘
度（［η］_WHOLE）から、次式により算出する。［η］_RC＝〔［η］_WHOLE−（１−Ｗ_RC／１００）−
［η］_PP〕／（Ｗ_RC／１００）

【００１５】該プロピレン・α−オレフィン共重合体
（Ｆ）のキシレン抽出率（Ｗ_RC(CXS)）の測定は、プロ
ピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ａ）の冷キ
シレン抽出率（Ｗ_WHOLE(CXS)）及びプロピレン・α−オ
レフィン共重合体（Ｅ）（Ｗ_PP(C _XS)）とから次式によ
り算出する。

【００１６】（Ｗ_RC(CXS)）＝（Ｗ_WHOLE(CXS)）−（１
−Ｗ_RC／１００）・（Ｗ_PP(CXS)）

【００１７】該ブロック共重合体（Ａ）の製造方法は、
主成分のプロピレンとコモノマーのエチレンあるいは炭
素数４以上のα−オレフィンとを、公知の重合方法で例
えばチグラー・ナッタ系触媒あるいは公知の還元型ない
し担持型等の高活性触媒を用いて比較的高い水素濃度、
比較的低い温度条件でスラリー重合あるいは気相重合に
てα−オレフィン含有量０.５〜５重量％のプロピレン
・α−オレフィンランダム共重合部を８０〜９５重量％
重合し、引き続いて公知の重合方法でエチレン含有量が
１５〜３４重量％のプロピレン・エチレンランダム共重
合部もしくはエチレン成分が１５〜３４重量％未満に加
え１−ブテンなどのα−オレフィンが０〜２５重量％の
プロピレン・α−オレフィンからなる多元系ランダム共
重合部を２０〜５重量％重合させることにより得ること
ができる。なおメルトフローレートは公知の水素添加量
により調節することができる。

【００１８】該高活性触媒として、チタン含有固体触媒
成分、有機アルミニウム化合物及び有機ケイ素化合物を
組み合わせた触媒を例示できる。

【００１９】ここでの結晶融点（Ｔｍ）とは走査型差動
熱量計を用いて窒素雰囲気中で１０ｍｇの試料を２０℃
／ｍｉｎの速度で昇温させて得られる結晶の融解に伴う
吸熱カーブのピーク温度を示す。プロピレン・αーオレ
フィンブロック共重合体の結晶融点（Ｔｍ）が１６０℃
を越えるものを配合した組成物を用いた中空成形品は硬
度は高いが耐衝撃性、光沢度及び透明性が低下してく
る。また、結晶融点（Ｔｍ）が１３０℃ 未満のものを
配合した組成物を用いた中空成形品は硬度が低下し、中
空成型品成形工程及び取り扱い工程で中空成形品表面に
傷が付きやすく不良率が増大し、生産性が低下する。

【００２０】本発明では、中空成形品の透明性、光沢性
をより改善するためにブロック共重合体（Ａ）に低密度
ポリエチレン（Ｃ）を配合することができる。該低密度
ポリエチレン（Ｃ）とは、直鎖状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、あるいは高圧法のラジカル重合で得ら
れたポリエチレンである。中でも直鎖状低密度ポリエチ
レン（ＬＬＤＰＥ）はブロック共重合体（Ａ）との相溶
性に優れることから好ましい。該低密度ポリエチレン
（Ｃ）の結晶融点（Ｔｍ）は１１０〜１２７℃中であ
り、好ましくは１１５〜１２３℃である。また密度は
０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³中であり、好ましく
は０．８９５〜０．９２２ｇ／ｃｍ³、好ましくは０.９
００〜０.９１５ｇ／ｃｍ³である。密度が０.９３５以
上のポリエチレンを配合した組成物を用いた中空成形品
は透明性の低下及び白色度が増し着色顔料の発色性及び
鮮明感を低下させるため好ましくない。

【００２１】該低密度ポリエチレン（Ｃ）のメルトフロ
ーレート（１９０℃；２１．１８Ｎ）は０．５〜３０ｇ
／１０ｍｉｎであり、好ましくは１〜１５ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは２〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。メルト
フローレート（１９０℃；２１．１８Ｎ）が０．５ｇ／
１０ｍｉｎ未満あるいは３０ｇ／１０ｍｉｎを超える低
密度ポリエチレンはブロック共重合体（Ａ）との相溶性
が悪いため適さない。該低密度ポリエチレン（Ｃ）の配
合量は、ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して
２０〜１重量部であり、好ましくは２０〜２重量部、好
ましくは１５〜３重量部である。２０重量部を越えて配
合した組成物を用いた中空成形品は、成形工程及び取り
扱い工程で中空成形品表面が傷付きやすく不良率が増大
し、生産性が低下する。該低密度ポリエチレンの製造方
法は、エチレンを主成分とし、ブテン−１、ヘキセン−
１などのα−オレフィンをチグラー・ナッタ触媒等を用
い重合させたポリエチレン共重合体、あるいはエチレン
単独重合体を得ることが例示できる。

【００２２】本発明では中空成形品の表面光沢をより改
善するために、ブロック共重合体（Ａ）あるいはポリオ
レフィン組成物（Ｂ）に造核剤を配合することができ
る。該造核剤の中でもジベンジリデンソルビトール系化
合物、芳香族カルボン酸金属塩（ただし、金属はアルミ
ニウムもしくはナトリウム）系化合物もしくはフォスフ
ェート系化合物が好ましい。

【００２３】該ジベンジリデンソルビトール系化合物と
しては、例えば１・３，２・４−ジベンジリデンソルビ
トール、１・３−ベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベ
ンジリデンソルビトール、１・３−ベンジリデン−２・
４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ
−メチルベンジリデン−２・４−ベンジリデンソルビト
ール、１・３−ｐ−エチルベンジリデン−２・４−ベン
ジリデンソルビトール、１・３−ｐ−メチルベンジリデ
ン−２・４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１
・３−ｐ−エチルベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベ
ンジリデンソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−メ
チルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ
（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２
・４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトー
ル、１・３，２・４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−ｎ−ブチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ
（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１・
３，２・４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビ
トール、１・３，２・４−ジ（２’，４’−ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−
メトキシベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４
−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１・
３−ベンジリデン−２・４−ｐ−クロルベンジリデンソ
ルビトール、１・３−ｐ−クロルベンジリデン−２・４
−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−
クロルベンジリデン−２・４−ｐ−エチルベンジリデン
ソルビトール、１・３−ｐ−メチルベンジリデン−２・
４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ
−エチルベンジリデン−２・４−ｐ−クロルベンジリデ
ンソルビトール、及び１・３，２・４−ジ（ｐ−クロル
ベンジリデン）ソルビトールなどを例示でき、特に１・
３，２・４−ジベンジリデンソルビトール、１・３，２
・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１
・３，２・４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビト
ール、１・３−ｐ−クロルベンジリデン−２・４−ｐ−
メチルベンジリデンソルビトール及び１・３，２・４−
ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールが好まし
い。これらの化合物の単独使用はもち論のこと、２種以
上の化合物を併用することもできる。

【００２４】該芳香族カルボン酸金属塩系化合物として
は例えば、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル
酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔ
−アミル安息香酸、ｐ−ｔ−オクチル安息香酸、ｏ−メ
トキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、アニス酸、ナ
フトエ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリト酸、ピロメリト酸、メリト酸、サリチル酸、ア
セチルサリチル酸および３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ安息香酸のアルミニウム塩もしくはナトリウ
ム塩等を例示できる。特に３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸のアルミニウム塩およびナトリウ
ム塩が好ましい。

【００２５】該フォスフェート系化合物としては例え
ば、ナトリウム−２，２´−メチレン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
−２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２´−メ
チレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、リチウム−２，２´−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム−２，２´−エチリデン−ビス（４−ｉ−プ
ロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リ
チウム−２，２´−メチレン−ビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，
２´−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２´
−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート］、カルシウム−ビス［２，２´−チオビ
ス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート］、カルシウム−ビス［２，２´−チオビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグ
ネシウム−ビス［２，２´−チオビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−
ビス［２，２´−チオビス（４−ｔ−オクチルフェニ
ル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２´−ブチリ
デン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム−２，２´−ブチリデン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム−２，２´−ｔ−ノニリデン−ビス（４，６−ジ−
メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２
´−ｔ−ノニリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２´
−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２´−メ
チレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート］、バリウム−ビス［２，２´−メチレン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、ナトリウム−２，２´−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ナ
トリウム−２，２´−メチレン−ビス（４−エチル−６
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム
−（４，４´−ジメチル−６，６´−ジ−ｔ−ブチル−
２，２´−ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−
ビス［（４，４´−ジメチル−６，６´−ジ−ｔ−ブチ
ル−２，２´−ビフェニル）フォスフェート、］ナトリ
ウム−２，２´−エチリデン−ビス（４−ｓ−ブチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
−２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２´−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェー
ト、カリウム−２，２´−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム
−ビス［２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−
ビス［２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス
［２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス
［２，２´−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス
［２，２´−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−ビス（４
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−
ビス（４−ｔ−メチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム−ビス（４−ｔ−エチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−ビス（４−ｉ−プロピルフェニル）フ
ォスフェート、ナトリウム−ビス（４−ｔ−オクチルフ
ェニル）フォスフェート、カリウム−ビス（４−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス（４
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リ
チウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト及びアルミニウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェートなどを例示でき、これらの化合物の単独
使用はもち論のこと、２種以上の化合物を併用すること
もできる。

【００２６】また、本発明のブロック共重合体（Ａ）、
ポリオレフィン組成物（Ｂ）及びポリオレフィン組成物
（Ｄ）に対しては、上述した成分に加えて酸化防止剤、
耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、金属石
鹸、オレフィン系エラストマー及びエチレン・プロピレ
ンランダムコポリマーを本発明の目的を損なわない範囲
で配合することができる。但し密度が０．９３５を超え
るポリエチレンを配合する場合には、組成物に対して１
重量部以下に制限しなければならない。

【００２７】本発明のポリオレフィン組成物（Ｂ）、ポ
リオレフィン組成物（Ｃ）及びポリオレフィン組成物
（Ｄ）のメルトフローレート（２３０℃；２１．１８
Ｎ）は０．３〜５ｇ／１０ｍｉｎである。メルトフロー
レート（２３０℃；２１．１８Ｎ）が０．３ｇ／１０ｍ
ｉｎ未満の組成物は、ブロー成形時において溶融粘度が
高いためメルトフラクチュアが起こり、得られる中空成
型品の表面光沢、透明性が好ましくない。また５ｇ／１
０ｍｉｎを越える組成物は、ブロー成形時において溶融
粘度が低いためドローダウンが激しく、厚みの均一な中
空成型品が得難く不良率が増大し、生産性が低下する。

【００２８】本発明のポリオレフィン組成物（Ｂ）及び
ポリオレフィン組成物（Ｄ）は上記の各成分を配合して
得られる。これらの各成分の配合には、例えばヘンシェ
ルミキサー（商品名）、スーパーミキサー（商品名）な
どの高速攪拌機付混合機、リボンブレンダー、タンブラ
ーなどの通常の混合装置を使用すればよい。また、溶融
混練を必要する場合には通常の単軸押出機または二軸押
出機などが使われる。混練温度は２００〜３００℃であ
り、好ましくは２３０〜２７０℃である。

【００２９】本発明はブロック共重合体（Ａ）、ポリオ
レフィン組成物（Ｂ）及びポリオレフィン組成物（Ｄ）
を用いた中空成型品を得ることができる。該中空成型品
は、透明性、表面光沢、難白化性に優れた成形品であ
る。

【００３０】該中空成型品を得る方法としては、ダイレ
クトブロー成形方法があげられる。具体的にはダイレク
トブロー成形機の押出機にブロック共重合体（Ａ）、ポ
リオレフィン組成物（Ｂ）及びポリオレフィン組成物
（Ｄ）を投入してパリソンを溶融押出し、これをただち
に５０℃以下に保ったブロー成形用金型で挟み、その内
部に空気を（空気圧は０．０４９〜０．０９８ＭＰa）
吹き込んで中空成形品を得る事が例示できる。

【００３１】本発明の中空成形品は容器であることもで
きる。該容器は優れた透明性、表面光沢及び耐衝撃性を
有するため液状の食品，日用品（液状石鹸等），一般工
業用品等の保存容器として優れる。該容器を得る方法と
しては、具体的に該ブロー成形機の成形用金型を容器成
形用の金型に変更することが例示できる。ど各種の用途
に有利に使用できる。

【００３２】

【実施例】以下に実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により
制約されるものではない。なお以下の実施例及び比較例
で用いた特性の評価は下記方法で行った。（１）結晶融点（Ｔｍ）は、結晶の融解に伴なう吸熱カ
ーブのピーク温度（単位：℃）で表わし、走査型差動熱
量計（略称：ＤＳＣ）を用いて窒素雰囲気下で１０mgの
試料を昇温速度２０℃/分で室温（２３℃）より測定し
た。（２）２３０℃メルトフローレート（略号ＭＦＲ−
）はＪＩＳＫ７２１０（１９７６）の試験条件１４
（２３０℃，２１.１８Ｎ）に基づいて測定した。（単
位：ｇ／１０ｍｉｎ）

【００３３】（３）１９０℃メルトフローレート（略号
ＭＦＲ−）はＪＩＳＫ７２１０（１９７６）の試
験条件１４（１９０℃，２１.１８Ｎ）に基づいて測定
した。（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）（４）密度はＪＩＳＫ７１１２（１９８０）の試験条
件のＤ法（密度勾配管法）に基づいて測定した。（単
位：ｇ／ｃｍ³）

【００３４】（５）光沢度はＪＩＳＫ７１０５（１９
８１）の試験条件（６０度鏡面光沢度）に基づいて測定
した。（単位：％）（６）透明性はＡＳＴＭＤ１００３の試験方法に基づ
き、中空成型品の胴部中央より測定試料（厚さ０. ８ｍ
ｍ）を取りＨＡＺＥ値（曇度）を測定した、この値が小
さい程透明性は良い。

【００３５】（７）耐傷性は中空成形品同士を擦り合わ
せた後をその表面を観察、評価した。評価結果のＥ，Ｇ
及びＰは下記の意味を示す。Ｅ：傷が殆ど認められないもの；Ｇ：微かに傷が発生するが実用的に殆ど問題ない；Ｐ：傷が目立つもの。

【００３６】（８）耐衝撃性は水を６００ccを入れ密栓
した中空成形品を１０個用意し、５℃の低温室に８時間
以上放置した後に、１ｍの高さからコンクリート舗装面
にくり返し１０回落下させ、破壊状況を観察、評価し
た。評価結果のＡ〜Ｅは下記の意味を示す。Ａ：くり返し１０回の落下で中空成形品が全く割れな
い。Ｂ：くり返し１０回の落下で中空成形品の８０％以上が
割れない。Ｃ：くり返し５回の落下で中空成形品が全く割れず、１
０回までには全てが割れる。Ｄ：くり返し５回までの落下で中空成形品の５０％以上
が割れる。Ｅ：くり返し１〜３回までの落下で中空成形品の全てが
割れる。

【００３７】（９）白色感は中空成形品の色相を目視で
判定し、比較評価した。評価結果のＡ及びＢは下記の意
味を示す。Ａ：ポリプロピレンに近い白色感を有するもの（比較用
ポリプロピレン：チッソポリプロＸＦ１８００）。Ｂ：高密度ポリエチレンに近い白色感を有するもの（比
較用高密度ポリエチレン：チッソポリエチＢ５０４）。

【００３８】（１０）難白化性は、中空成型品の胴部中
央より測定試料（５０×５０×０．８ｍｍ）を取り中空
成形品の表面側に１／４゛Ｒの先端をもつ撃芯を用い５
００ｇ×５０ｃｍの衝撃を加え白化の程度を判定する。Ａ：白化面積が極めて少なく１０ｍｍ²未満である場
合。Ｂ：白化面積が１０〜１５ｍｍ²である場合。Ｃ：白化面積が１５〜２０ｍｍ²である場合。Ｄ：白化面積が２０ｍｍ²を超える場合。

【００３９】下記の実施例及び比較例に於いて用いられ
た重合体の略式表記は下記の通りである。ＰＰ：エチレン含有量が１.６重量％のエチレン・プ
ロピレンランダム共重合部（イ）８９．６重量部とエチ
レン含有量が２５重量％のエチレン・プロピレンランダ
ム共重合部（ロ）１０．４重量部、ＭＦＲが１.０７
ｇ／１０ｍｉｎ、結晶融点（Ｔｍ）が１５２℃のブロッ
ク共重合体。更に詳述を、後述の表１に記した。

【００４０】

【表１】

【００４１】ＰＰ：エチレン含有量が１．１重量％の
エチレン・プロピレンランダム共重合部９２重量部
（ハ）とエチレン含有量が３１重量％のエチレン・プロ
ピレンランダム共重合部（ニ）１１重量部、ＭＦＲが
１．２ｇ／１０ｍｉｎ、結晶融点（Ｔｍ）が１５６℃の
ブロック共重合体。更に詳述を、後述の表２に記した。

【００４２】

【表２】

【００４３】ＰＰ：エチレン含有量が２．４重量％の
エチレン・プロピレンランダム共重合部８９重量部とエ
チレン含有量が２４重量％、１−ブテン含有量が２２重
量％のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合部１
１重量部、ＭＦＲが１．２ｇ／１０ｍｉｎ、結晶融点
（Ｔｍ）が１４２℃のブロック共重合体。

【００４４】ＰＰ：エチレン含有量が１．５重量％の
エチレン・プロピレンランダム共重合部（ホ）９０重量
部とエチレン含有量が４５重量％のプロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合部（ヘ）１０重量部、ＭＦＲ
が０．９６ｇ／１０ｍｉｎ、結晶融点（Ｔｍ）が１５２
℃のブロック共重合体。更に詳述を、後述の表３に記し
た。

【００４５】

【表３】

【００４６】ＰＰ：エチレン含有量が２．５重量％、
ＭＦＲが１．０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶融点（Ｔｍ）が
１４７℃のエチレン・プロピレンランダム共重合体。）

【００４７】ＰＥ（ＭＦＲが０．８ｇ／１０ｍｉ
ｎ、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³、結晶融点（Ｔｍ）が
１１５℃の直鎖状低密度ポリエチレン）

【００４８】ＰＥ（ＭＦＲが８ｇ／１０ｍｉｎ、密
度が０．９２０ｇ／ｃｍ³、結晶融点（Ｔｍ）が１２２
℃の直鎖状低密度ポリエチレン）

【００４９】ＰＥ（ＭＦＲが６．５ｇ／１０ｍｉ
ｎ、密度が０．９５２ｇ／ｃｍ³、結晶融点（Ｔｍ）が
１３０℃の直鎖状低密度ポリエチレン）

【００５０】造核剤（ナトリウム−２，２´−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート）

【００５１】（実施例１〜９及び比較例１〜４）ＰＰ
，ＰＰ，ＰＰ，ＰＰ，ＰＰ１００重量部に対
してＰＥ，ＰＥ，造核剤を後述の表４に記載され
た重量部を配合し、さらに組成物に対してトリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファート０．０５
重量部、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン０．
０５重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部を配
合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、２５０℃に
設定された押出機によって溶融混練押出し、ペレット状
の組成物を得た。

【００５２】このペレット状の組成物をブロー成形機
［ＳＮ５０Ａ（プラコー社製）］の押出機に供給して１
９０℃でパリソンを押出し、このパリソンを金型温度３
０℃のブロー成形用金型内でブロー成形して中空成形品
（胴部の平均肉厚が０．８ｍｍ、内容積が６００ｍｌの
容器）を成形した。この中空成形品の特性を表４に示
す。

【００５３】

【表４】

【００５４】表４に示す実施例１〜３はブロック共重合
体（Ａ）であるＰＰ，ＰＰ及びＰＰを用いた中空
成形品であり光沢度が高く、曇度は低く、白色感も問題
なく、耐傷性、耐衝撃特性も優れている。これに対して
比較例１はエチレン含有量が３４重量％を超えるプロピ
レン・α−オレフィンランダム共重合部を持つＰＰを
用いた中空成形品であり、光沢度が低く、曇度が高い。
更に成型品の白色感は高密度ポリエチレンを用いた成型
品に極めて近く、中空成形品の内容液等が外から確認す
る事が求められる用途については適さない。

【００５５】比較例２はエチレン・プロピレンランダム
共重合体であるＰＰをもつ中空成型品であり、耐衝撃
性が低く好ましくない。実施例４〜８はブロック共重合
体（Ａ）であるＰＰ，ＰＰ及びＰＰと低密度ポリ
エチレン（Ｃ）であるＰＥ及びを配合したポリオレ
フィン組成物（Ｂ）を用いた中空成型品である。これら
の中空成型品は実施例１〜３に示した中空成型品の光沢
度及び曇度がより改善されており、商品価値が一段と優
れた中空成型品が得られた。比較例３はブロック共重合
体（Ａ）であるＰＰ１００重量部に対し低密度ポリエ
チレン（Ｃ）であるＰＥを２０重量部を超えて配合し
た組成物を用いた中空成型品であり、実施例４の中空成
形品と比較すると、表面硬度の低下による耐傷性の低
下、更にピンチオフ部あるいはウエルド部の強度が低下
による耐衝撃性の低下が観察された。

【００５６】比較例４はブロック共重合体（Ａ）である
ＰＰと密度が０．９３５ｇ／ｃｍ³を超える低密度ポ
リエチレンであるＰＥを配合した組成物を用いた中空
成型品であり、実施例４の中空成形品と比較すると、透
明性及び白色感の低下が観察された。実施例９はブロッ
ク共重合体（Ａ）であるＰＰに造核剤を添加したポ
リオレフィン組成物（Ｄ）を用いた中空成形品であり、
実施例１〜３に示した中空成型品の光沢度及び曇度がよ
り改善されており、商品価値が一段と優れた中空成型品
が得られた。

【００５７】本発明のポリオレフィン組成物は耐衝撃
性、透明性、難白化性、成形性に極めて優れた中空成形
品が得られ、又本発明のポリオレフィン組成物を用いた
中空成形品は耐衝撃性、透明性、難白化性、成形性に極
めて優れるという効果を発揮する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 α−オレフィンの含有量が０．１〜５重
量％のプロピレン・α−オレフィン共重合部（Ｅ）８０
〜９５重量％および、エチレン含有量が１５〜３４重量
％、炭素数４以上のα−オレフィン含有量が０〜２５重
量％のプロピレン・α−オレフィン共重合部（Ｆ）２０
〜５重量％からなる結晶融点（Ｔｍ）が１３０〜１６０
℃であるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体
（Ａ）１００重量部に対し、密度が０．８９０〜０．９
３５ｇ／ｃｍ³ 、結晶融点（Ｔｍ）が１１０〜１２７℃
の低密度ポリエチレン（Ｃ）を２０〜１重量部を配合し
てなるメルトフローレート（２３０℃；２１．１８Ｎ）
が０．３〜５ｇ／１０ｍｉｎのポリオレフィン組成物
（Ｂ）
【請求項２】請求項１記載のブロック共重合体（Ａ）
もしくは請求項１記載のポリオレフィン組成物（Ｂ）１
００重量部に対して造核剤を０．１〜０．８重量部を配
合してなるメルトフローレート（２３０℃；２１．１８
Ｎ）が０．３〜５ｇ／１０ｍｉｎのポリオレフィン組成
物（Ｄ）
【請求項３】請求項２記載の造核剤がジベンジリデン
ソルビトール系化合物、芳香族カルボン酸金属塩（ただ
し、金属はアルミニウムもしくはナトリウム）系化合物
もしくはフォスフェート系化合物である請求項３記載の
ポリオレフィン組成物（Ｄ）
【請求項４】請求項１記載のブロック共重合体
（Ａ）、請求項１記載のオレフィン樹脂組成物（Ｂ）も
しくは請求項２記載のポリオレフィン組成物（Ｄ）を用
いた中空成形品
【請求項５】プロピレン・α−オレフィンブロック共
重合体（Ａ）が、プロピレン・α−オレフィン共重合体
（Ｅ）の沸騰ｎ−ペンタン抽出率（Ｗ¹ _ext）とエチレン
含有率（Ｗ¹ _c2）が、Ｗ¹ _ext／Ｗ¹ _c2≦０．９０の関係を
有し、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ）の１
３５℃のテトラサイクリン中で測定した極限粘度
（［η］_PP）とプロピレン・α−オレフィン共重合体
（Ｆ）の極限粘土（［η］_RC）との間に０．５≦［η］
_RC／［η］_PP≦２．０の関係を有する、請求項１記載の
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ａ）を
用いた請求項１記載の中空成形品。
【請求項６】プロピレン・α−オレフィンブロック共
重合体（Ａ）中のプロピレン・α−オレフィン共重合体
（Ｆ）の比率（Ｗ_RC）と冷キシレン抽出率
（Ｗ_RC(CXS)）との間に（Ｗ_RC(CXS)）／（Ｗ_RC）≧０．
９５の関係を有する請求項１記載のプロピレン・α−オ
レフィンブロック共重合体（Ａ）を用いた請求項１記載
の中空成形品。