JPH09124855A - 親水性変性された粉末状の高分子量−および／または超高分子量ポリエチレン - Google Patents
親水性変性された粉末状の高分子量−および／または超高分子量ポリエチレンInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 親水性媒体と接触した際の親水性変性そのも
のの長時間安定性および温度安定性が向上した親水性変
性高分子量ポリエチレンおよび／または−超高分子量ポ
リエチレンの提供。 【解決手段】 この親水性変性高分子量ポリエチレンお
よび／または超高分子量ポリエチレンは、 Ａ）１〜９９．９重量% の少なくとも１種類の水溶性添
加物および Ｂ）０．１〜９９重量% の少なくとも１種類の水不溶性
添加物を含有する混合物で被覆されており、該混合物の
含有量が親水性変性された高分子量−および／または超
高分子量ポリエチレンの総重量を基準として０．１〜１
０重量% である。
のの長時間安定性および温度安定性が向上した親水性変
性高分子量ポリエチレンおよび／または−超高分子量ポ
リエチレンの提供。 【解決手段】 この親水性変性高分子量ポリエチレンお
よび／または超高分子量ポリエチレンは、 Ａ）１〜９９．９重量% の少なくとも１種類の水溶性添
加物および Ｂ）０．１〜９９重量% の少なくとも１種類の水不溶性
添加物を含有する混合物で被覆されており、該混合物の
含有量が親水性変性された高分子量−および／または超
高分子量ポリエチレンの総重量を基準として０．１〜１
０重量% である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、親水性変性された高分
子量−および／または超高分子量ポリエチレン、高分子
量−および／または超高分子量ポリエチレン（ＨＭＷ−
ＰＥまたはＵＨＭＷ−ＰＥ）を親水性変性する方法並び
に親水性変性された高分子量−および／または超高分子
量ポリエチレンを多孔質成形体の製造に用いることに関
する。
子量−および／または超高分子量ポリエチレン、高分子
量−および／または超高分子量ポリエチレン（ＨＭＷ−
ＰＥまたはＵＨＭＷ−ＰＥ）を親水性変性する方法並び
に親水性変性された高分子量−および／または超高分子
量ポリエチレンを多孔質成形体の製造に用いることに関
する。
【０００２】
【従来技術】高分子量ポリエチレンおよび超高分子量ポ
リエチレンとは低圧法で得られる線状ポリエチレンを意
味し、高分子量ポリエチレンは粘度測定法で測定される
３×１０5 g ／ｍｏｌ〜１×１０6 g ／ｍｏｌの平均分
子量を有しそして超高分子量ポリエチレンは粘度測定法
で測定される少なくとも１×１０6 g ／ｍｏｌの平均分
子量、特に２．５×１０6 g ／ｍｏｌ〜約１×１０7 g
／ｍｏｌの平均分子量を有している。分子量測定法は例
えばＣＺ−Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｉｋ ４
（１９７４）、第１２９頁以降に記載されている。
リエチレンとは低圧法で得られる線状ポリエチレンを意
味し、高分子量ポリエチレンは粘度測定法で測定される
３×１０5 g ／ｍｏｌ〜１×１０6 g ／ｍｏｌの平均分
子量を有しそして超高分子量ポリエチレンは粘度測定法
で測定される少なくとも１×１０6 g ／ｍｏｌの平均分
子量、特に２．５×１０6 g ／ｍｏｌ〜約１×１０7 g
／ｍｏｌの平均分子量を有している。分子量測定法は例
えばＣＺ−Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｉｋ ４
（１９７４）、第１２９頁以降に記載されている。
【０００３】超高分子量ポリエチレンはその優れた物理
的−、化学的−および機械的性質のために種々の技術分
野で高性能の特殊材料として採用されている。その分野
には例えば繊維−、食品−および包装分野、化学工業お
よび機械工業がある。超高分子量ポリエチレンを加工す
る場合、超高分子量ポリエチレンがその高い平均分子量
のために微結晶融点より上の温度に加熱した場合に自由
流動性溶融物を生じず、極めて高い溶融粘度の粘弾性状
態に変わるという事実が既に欠点として判っている。そ
れ故に熱可塑性樹脂のための慣用の方法によって超高分
子量ポリエチレンから成形体を製造することは、特別な
予備処置や変性を用いなければ不可能である。一方、超
高分子量ポリエチレンの上記の熱的性質は、例えば焼結
法によって多孔質成形体を製造するのに有利である。重
合後に一般に微細粒状粉末として生じる超高分子量ポリ
エチレンは微結晶融点より上に加熱した場合に、個々の
粒子は原則としてそのまま残り、接触し合っている点だ
けで溶融していわゆる接触ネック（ｃｏｎｔａｃｔ ｎ
ｅｃｋｓ）を形成し、そして三次元的な多孔質物体を形
成する。この多孔質物体の性質、例えば多孔度（孔の大
きさおよび孔の大きさの分布）、強度、強靱性および圧
力損失が超高分子量ポリエチレン出発原料の粒度分布の
変更によって並びに液状溶融物を形成する別の成分、例
えば粉末ポリエチレン−ワックスまたはＰＥ−ＨＤの添
加によって調整することができる。更に、圧力、温度お
よび焼結時間という焼結パラメータも多孔質物体の性質
に多大な影響を及ぼす。高分子量ポリエチレンも超高分
子量ポリエチレンと同様な熱的性質を示し、上述の方法
によって多孔質成形体に加工される。
的−、化学的−および機械的性質のために種々の技術分
野で高性能の特殊材料として採用されている。その分野
には例えば繊維−、食品−および包装分野、化学工業お
よび機械工業がある。超高分子量ポリエチレンを加工す
る場合、超高分子量ポリエチレンがその高い平均分子量
のために微結晶融点より上の温度に加熱した場合に自由
流動性溶融物を生じず、極めて高い溶融粘度の粘弾性状
態に変わるという事実が既に欠点として判っている。そ
れ故に熱可塑性樹脂のための慣用の方法によって超高分
子量ポリエチレンから成形体を製造することは、特別な
予備処置や変性を用いなければ不可能である。一方、超
高分子量ポリエチレンの上記の熱的性質は、例えば焼結
法によって多孔質成形体を製造するのに有利である。重
合後に一般に微細粒状粉末として生じる超高分子量ポリ
エチレンは微結晶融点より上に加熱した場合に、個々の
粒子は原則としてそのまま残り、接触し合っている点だ
けで溶融していわゆる接触ネック（ｃｏｎｔａｃｔ ｎ
ｅｃｋｓ）を形成し、そして三次元的な多孔質物体を形
成する。この多孔質物体の性質、例えば多孔度（孔の大
きさおよび孔の大きさの分布）、強度、強靱性および圧
力損失が超高分子量ポリエチレン出発原料の粒度分布の
変更によって並びに液状溶融物を形成する別の成分、例
えば粉末ポリエチレン−ワックスまたはＰＥ−ＨＤの添
加によって調整することができる。更に、圧力、温度お
よび焼結時間という焼結パラメータも多孔質物体の性質
に多大な影響を及ぼす。高分子量ポリエチレンも超高分
子量ポリエチレンと同様な熱的性質を示し、上述の方法
によって多孔質成形体に加工される。
【０００４】この様に製造された多孔質高分子量ポリエ
チレンあるいは−超高分子量ポリエチレンの成形体は多
くの用途がある。多孔質超高分子量ポリエチレン成形体
は沢山の化学的−および生物工学的方法での例えば種々
の濾過−および分離作業の為のフィルムおよび膜の形で
使用される〔Ｓｔｒａｕｓｓ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ
８２（１９９２），第３３８頁以降参照〕。他の目的
のためにも多孔質ポリエチレン成形体が使用されてい
る。例えば圧縮空気工業において吸音材として、液体に
通気するために、運搬の目的で粉末を流動させるため
に、より効果的に包装する目的で堆積物を脱気するため
に並びに染料および香りのための貯蔵−および供給手段
として使用される。
チレンあるいは−超高分子量ポリエチレンの成形体は多
くの用途がある。多孔質超高分子量ポリエチレン成形体
は沢山の化学的−および生物工学的方法での例えば種々
の濾過−および分離作業の為のフィルムおよび膜の形で
使用される〔Ｓｔｒａｕｓｓ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ
８２（１９９２），第３３８頁以降参照〕。他の目的
のためにも多孔質ポリエチレン成形体が使用されてい
る。例えば圧縮空気工業において吸音材として、液体に
通気するために、運搬の目的で粉末を流動させるため
に、より効果的に包装する目的で堆積物を脱気するため
に並びに染料および香りのための貯蔵−および供給手段
として使用される。
【０００５】しかしながら純粋の高分子量ポリエチレン
あるいは超高分子量ポリエチレンは、沢山の用途を制限
してしまう疎水性という欠点を有している。特定の用途
にとって、特に濾過技術の分野にとって、使用される多
孔質材料が十分な物理的−、機械的−および化学的性質
を持つこと、特に水透過性および水湿潤性が小さいこと
が望ましく、かつ必要でもある。純粋な高分子量ポリエ
チレンまたは超高分子量ポリエチレンよりなる多孔質成
形体を使用する場合には、その疎水性のために濾過媒体
に接して不所望の大きな圧力損失が生じる。
あるいは超高分子量ポリエチレンは、沢山の用途を制限
してしまう疎水性という欠点を有している。特定の用途
にとって、特に濾過技術の分野にとって、使用される多
孔質材料が十分な物理的−、機械的−および化学的性質
を持つこと、特に水透過性および水湿潤性が小さいこと
が望ましく、かつ必要でもある。純粋な高分子量ポリエ
チレンまたは超高分子量ポリエチレンよりなる多孔質成
形体を使用する場合には、その疎水性のために濾過媒体
に接して不所望の大きな圧力損失が生じる。
【０００６】ポリオレフィンより成る多孔質成形体を種
々の薬品で処理することによって親水性に変性できるこ
とは、従来技術から公知である。例えば米国特許第３，
８５３，６０１号明細書には、親水性にするためにシリ
コーン／グリコールポリマーで処理される多孔質ポリオ
レフィン−フィルムが開示されている。米国特許第４，
２９０，９８７号明細書によると、更に微孔質のポリオ
レフィン−中空繊維を界面活性物質としてのポリビニル
ピロリドンと接触させている。更に米国特許第４，２９
８，６６６号明細書およびカナダ特許第９８１，９９８
号明細書から、エトキシル化された２−エチルヘキシル
ホスファートの如き燐酸エステル、イミダゾーリン、脂
肪酸およびそれのアルカリ金属塩並びに種々の脂肪アミ
ンを、多孔質ポリオレフィン−フィルムを親水性処理す
るために使用することが公知である。
々の薬品で処理することによって親水性に変性できるこ
とは、従来技術から公知である。例えば米国特許第３，
８５３，６０１号明細書には、親水性にするためにシリ
コーン／グリコールポリマーで処理される多孔質ポリオ
レフィン−フィルムが開示されている。米国特許第４，
２９０，９８７号明細書によると、更に微孔質のポリオ
レフィン−中空繊維を界面活性物質としてのポリビニル
ピロリドンと接触させている。更に米国特許第４，２９
８，６６６号明細書およびカナダ特許第９８１，９９８
号明細書から、エトキシル化された２−エチルヘキシル
ホスファートの如き燐酸エステル、イミダゾーリン、脂
肪酸およびそれのアルカリ金属塩並びに種々の脂肪アミ
ンを、多孔質ポリオレフィン−フィルムを親水性処理す
るために使用することが公知である。
【０００７】この様に行われる親水性変性の場合には、
既に成形された多孔質成形体について、全表面積をしば
しば均一にかつ完全に親水性化することができないとい
う問題が生じる。さらに多孔質ポリオレフィン架橋物質
への親水性化剤の付着性に欠陥があるので、親水性化
は、親水性媒体との接触に十分に耐えるという要求が依
然として満足されていない。かゝる多孔質成形体は例え
ば長時間にわたって、場合によって高温で水と接触する
場合に、付着している親水性化剤が洗去られてしまい、
結果として親水性を速やかに失ってしまう。
既に成形された多孔質成形体について、全表面積をしば
しば均一にかつ完全に親水性化することができないとい
う問題が生じる。さらに多孔質ポリオレフィン架橋物質
への親水性化剤の付着性に欠陥があるので、親水性化
は、親水性媒体との接触に十分に耐えるという要求が依
然として満足されていない。かゝる多孔質成形体は例え
ば長時間にわたって、場合によって高温で水と接触する
場合に、付着している親水性化剤が洗去られてしまい、
結果として親水性を速やかに失ってしまう。
【０００８】特に超高分子量ポリエチレンから親水性表
面を持つ成形体を製造する可能な一つの方法は、該成形
体の製造の際に予めに既に親水性に変性されている超高
分子量ポリエチレン粉末を使用することを本質とするも
のである。例えばドイツ特許出願公開第４，２４３，５
７７号明細書には、粉末ポリマーを０〜８０℃の温度で
好ましくは脂肪族−または芳香族モノ−またはジカルボ
ン酸のアルカリ金属−またはアルカリ土類金属塩の存在
下に不活性ガスと三酸化硫黄との混合物で処理する（ド
レッシングする）超高分子量ポリエチレンの親水性化法
が開示されている。このドレッシング工程（ｄｒｅｓｓ
ｉｎｇ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）の結果として、個々のポ
リマー粒子は極性基を持つ。この様に変性された超高分
子量ポリエチレン粉末は次に焼結によって多孔質成形体
に成形することができる。しかしながら親水性は焼結の
際の熱負荷によって著しく損傷する。更に、超高分子量
ポリエチレン粉末のドレッシングの間に副生成物が既に
生じる。
面を持つ成形体を製造する可能な一つの方法は、該成形
体の製造の際に予めに既に親水性に変性されている超高
分子量ポリエチレン粉末を使用することを本質とするも
のである。例えばドイツ特許出願公開第４，２４３，５
７７号明細書には、粉末ポリマーを０〜８０℃の温度で
好ましくは脂肪族−または芳香族モノ−またはジカルボ
ン酸のアルカリ金属−またはアルカリ土類金属塩の存在
下に不活性ガスと三酸化硫黄との混合物で処理する（ド
レッシングする）超高分子量ポリエチレンの親水性化法
が開示されている。このドレッシング工程（ｄｒｅｓｓ
ｉｎｇ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）の結果として、個々のポ
リマー粒子は極性基を持つ。この様に変性された超高分
子量ポリエチレン粉末は次に焼結によって多孔質成形体
に成形することができる。しかしながら親水性は焼結の
際の熱負荷によって著しく損傷する。更に、超高分子量
ポリエチレン粉末のドレッシングの間に副生成物が既に
生じる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、親水
性媒体と接触した際の親水性変性そのものの長時間−お
よび温度安定性が向上した親水性変性高分子量ポリエチ
レンおよび／または−超高分子量ポリエチレンを提供す
ることであった。
性媒体と接触した際の親水性変性そのものの長時間−お
よび温度安定性が向上した親水性変性高分子量ポリエチ
レンおよび／または−超高分子量ポリエチレンを提供す
ることであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、 Ａ）１〜９９．９重量% の少なくとも１種類の水溶性添
加物および Ｂ）０．１〜９９重量% の少なくとも１種類の水不溶性
添加物を含有する混合物で被覆されており、その際に該
混合物の含有量が親水性変性された高分子量−および／
または超高分子量ポリエチレンの総重量を基準として
０．１〜１０重量% であることを特徴とする、親水性変
性された高分子量−および／または超高分子量ポリエチ
レンである。
加物および Ｂ）０．１〜９９重量% の少なくとも１種類の水不溶性
添加物を含有する混合物で被覆されており、その際に該
混合物の含有量が親水性変性された高分子量−および／
または超高分子量ポリエチレンの総重量を基準として
０．１〜１０重量% であることを特徴とする、親水性変
性された高分子量−および／または超高分子量ポリエチ
レンである。
【００１１】水溶性添加物（成分Ａ）とは一般に湿潤
剤、例えば水溶性界面活性剤または水溶性ポリアルキレ
ングリコールを意味する。水溶性界面活性剤としてはア
ニオン性−、カチオン性−および非イオン性界面活性剤
を使用することができ、なかでも官能基としてカルボキ
シレート基、スルホナート基または硫酸塩基を持つ水溶
性のアニオン性界面活性剤が特に適している。
剤、例えば水溶性界面活性剤または水溶性ポリアルキレ
ングリコールを意味する。水溶性界面活性剤としてはア
ニオン性−、カチオン性−および非イオン性界面活性剤
を使用することができ、なかでも官能基としてカルボキ
シレート基、スルホナート基または硫酸塩基を持つ水溶
性のアニオン性界面活性剤が特に適している。
【００１２】アニオン性界面活性剤としては例えば水溶
性アルキルベンゼンスルホナート、アルカンスルホナー
ト、脂肪族アルコールスルホナート、脂肪族アルコール
エーテルスルファート、α−オレフィンスルホナート、
α−エステルスルホナート、アルキルホスファートまた
はアルキルエーテルホスファートが使用される。特に水
溶性アルカンスルホナート、特に炭素原子数１３〜１７
のものが特に有利である。
性アルキルベンゼンスルホナート、アルカンスルホナー
ト、脂肪族アルコールスルホナート、脂肪族アルコール
エーテルスルファート、α−オレフィンスルホナート、
α−エステルスルホナート、アルキルホスファートまた
はアルキルエーテルホスファートが使用される。特に水
溶性アルカンスルホナート、特に炭素原子数１３〜１７
のものが特に有利である。
【００１３】更に非イオン性界面活性剤としては水溶性
脂肪族アルコール−エトキシラート、アルキルフェノー
ル−エトキシラート、脂肪アミンエトキシラート、脂肪
酸エトキシラート、脂肪酸エステル−エトキシラートま
たはアルカノールアミンが使用できる。水溶性ポリアル
キレングリコールとしては特に水溶性のポリエチレング
リコールおよび／またはそれの相応するモノ−またはジ
−Ｃ1 〜Ｃ13−アルキルエーテルを使用するのが有利で
ある。その際にアルキル残基は分岐していてもまたは直
鎖状でもよく、例えばメチル−、エチル−、プロピル
−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、トリデシル残基また
はペンタエリスリットから誘導される残基である。特に
６００g ／ｍｏｌまでの平均分子量（Ｍn ）を有する液
状の水溶性ポリエチレングリコール並びにそれのモノ−
またはジエーテルが有利である。比較的に大きい平均分
子量のワックス状のまたは固体のポリエチレングリコー
ルも、水溶性である限り使用することができる。使用さ
れるポリアルキレングリコールは、ポリマー物質である
場合には、化学的に均一の化合物ではなく、その重合度
が互いに異なるポリマー同属体の混合物である。
脂肪族アルコール−エトキシラート、アルキルフェノー
ル−エトキシラート、脂肪アミンエトキシラート、脂肪
酸エトキシラート、脂肪酸エステル−エトキシラートま
たはアルカノールアミンが使用できる。水溶性ポリアル
キレングリコールとしては特に水溶性のポリエチレング
リコールおよび／またはそれの相応するモノ−またはジ
−Ｃ1 〜Ｃ13−アルキルエーテルを使用するのが有利で
ある。その際にアルキル残基は分岐していてもまたは直
鎖状でもよく、例えばメチル−、エチル−、プロピル
−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、トリデシル残基また
はペンタエリスリットから誘導される残基である。特に
６００g ／ｍｏｌまでの平均分子量（Ｍn ）を有する液
状の水溶性ポリエチレングリコール並びにそれのモノ−
またはジエーテルが有利である。比較的に大きい平均分
子量のワックス状のまたは固体のポリエチレングリコー
ルも、水溶性である限り使用することができる。使用さ
れるポリアルキレングリコールは、ポリマー物質である
場合には、化学的に均一の化合物ではなく、その重合度
が互いに異なるポリマー同属体の混合物である。
【００１４】成分Ｂとしては水不溶性添加物を使用す
る。この場合、水不溶性のポリアルキレングリコールお
よび／またはそれの相応する水不溶性のモノ−またはジ
−Ｃ1〜Ｃ13−アルキルエーテルの状態の湿潤剤が適し
ており、この場合アルキル残基は分岐していてもまたは
直鎖状でもよく、例えばメチル−、エチル−、プロピル
−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、トリデシル残基また
はペンタエリスリットから誘導される残基である。特に
少なくとも４つ、特に４〜４４のプロピレングリコール
繰り返し単位をポリマー主鎖に有しているポリプロピレ
ングリコールおよび／またはそれのモノ−またはジエー
テルが有利である。中でも少なくとも４つ、特に４〜４
４のプロピレングリコール繰り返し単位をポリマー主鎖
に有しているポリプロピレングリコール−モノブチルエ
ーテルが特に有利である。
る。この場合、水不溶性のポリアルキレングリコールお
よび／またはそれの相応する水不溶性のモノ−またはジ
−Ｃ1〜Ｃ13−アルキルエーテルの状態の湿潤剤が適し
ており、この場合アルキル残基は分岐していてもまたは
直鎖状でもよく、例えばメチル−、エチル−、プロピル
−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、トリデシル残基また
はペンタエリスリットから誘導される残基である。特に
少なくとも４つ、特に４〜４４のプロピレングリコール
繰り返し単位をポリマー主鎖に有しているポリプロピレ
ングリコールおよび／またはそれのモノ−またはジエー
テルが有利である。中でも少なくとも４つ、特に４〜４
４のプロピレングリコール繰り返し単位をポリマー主鎖
に有しているポリプロピレングリコール−モノブチルエ
ーテルが特に有利である。
【００１５】この場合に水不溶性とは、室温で１００重
量部の水に少なくとも０．１重量部より少なくしか溶解
しない添加物を言う。成分ＡおよびＢとしては室温で液
体である添加物を使用するのが有利である。しかしなが
ら室温でも固体の物質も使用することができる。更に、
親水性変性高分子量ポリエチレンおよび／または超高分
子量ポリエチレンが多孔質の成形体に加工される温度に
おいて熱安定性である成分ＡおよびＢが特に適してい
る。この場合に熱安定性とは、親水性そのものが多孔質
成形体に加工した後でも未だ存在することを意味する。
焼結による加工の際に、使用される温度は一般に１８０
〜２２０℃の範囲内である。
量部の水に少なくとも０．１重量部より少なくしか溶解
しない添加物を言う。成分ＡおよびＢとしては室温で液
体である添加物を使用するのが有利である。しかしなが
ら室温でも固体の物質も使用することができる。更に、
親水性変性高分子量ポリエチレンおよび／または超高分
子量ポリエチレンが多孔質の成形体に加工される温度に
おいて熱安定性である成分ＡおよびＢが特に適してい
る。この場合に熱安定性とは、親水性そのものが多孔質
成形体に加工した後でも未だ存在することを意味する。
焼結による加工の際に、使用される温度は一般に１８０
〜２２０℃の範囲内である。
【００１６】親水性変性高分子量ポリエチレンおよび／
または超高分子量ポリエチレンを本発明に従って、１〜
９９．９重量% 、好ましくは５〜９０重量% 、特に好ま
しくは１０〜５０重量% 、中でも好ましくは１０〜２５
重量% の少なくとも１種類の成分Ａと０．１〜９９重量
% 、好ましくは１０〜９５重量% 、特に好ましくは５０
〜９０重量% 、中でも７５〜９０重量% の成分Ｂとを含
む混合物で被覆する。その際に混合物の含有量は親水性
変性された高分子量−および／または超高分子量ポリエ
チレンの総重量を基準として０．１〜１０重量% 、好ま
しくは０．５〜５重量% 、特に好ましくは０．７〜２重
量% 、中でも０．８〜１．２重量% である。親水性変性
された高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量
ポリエチレンは粉末状であるのが特に有利である。
または超高分子量ポリエチレンを本発明に従って、１〜
９９．９重量% 、好ましくは５〜９０重量% 、特に好ま
しくは１０〜５０重量% 、中でも好ましくは１０〜２５
重量% の少なくとも１種類の成分Ａと０．１〜９９重量
% 、好ましくは１０〜９５重量% 、特に好ましくは５０
〜９０重量% 、中でも７５〜９０重量% の成分Ｂとを含
む混合物で被覆する。その際に混合物の含有量は親水性
変性された高分子量−および／または超高分子量ポリエ
チレンの総重量を基準として０．１〜１０重量% 、好ま
しくは０．５〜５重量% 、特に好ましくは０．７〜２重
量% 、中でも０．８〜１．２重量% である。親水性変性
された高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量
ポリエチレンは粉末状であるのが特に有利である。
【００１７】更に本発明は、特に好ましくは粉末状であ
る高分子量−および／または超高分子量ポリエチレンを
親水性変性する方法において、高分子量−および／また
は超高分子量ポリエチレンを１〜９９．９重量% の少な
くとも１種類の水溶性添加物（成分Ａ）と０．１〜９９
重量% の少なくとも１種類の水不溶性添加物（成分Ｂ）
との混合物で処理し、その際に混合物が該混合物と高分
子量−および／または超高分子量ポリエチレンとの総重
量を基準として０．１〜１０重量% の量で使用されるこ
とを特徴とする、上記方法にも関する。
る高分子量−および／または超高分子量ポリエチレンを
親水性変性する方法において、高分子量−および／また
は超高分子量ポリエチレンを１〜９９．９重量% の少な
くとも１種類の水溶性添加物（成分Ａ）と０．１〜９９
重量% の少なくとも１種類の水不溶性添加物（成分Ｂ）
との混合物で処理し、その際に混合物が該混合物と高分
子量−および／または超高分子量ポリエチレンとの総重
量を基準として０．１〜１０重量% の量で使用されるこ
とを特徴とする、上記方法にも関する。
【００１８】高分子量ポリエチレンおよび／または超高
分子量ポリエチレンを親水性変性する本発明の方法にお
いてはあらゆる種類の高分子量ポリエチレンおよび／ま
たは超高分子量ポリエチレンをその製法に無関係に使用
することができる。従ってチグラー・ナッタ法によって
元素周期律表の第IVＢ〜VIＢ族の金属と元素周期律表の
第ＩＡ〜III Ａ族（ＩＵＰＡＣ−バージョン）の元素の
有機金属化合物との存在下にエチレンを重合することに
よって得られる重合体は使用できる。しかしながら水不
含でかつ酸素不含のエチレンから気相において酸化クロ
ムおよび金属アルキルを含む担持触媒の存在下に製造さ
れる高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポ
リエチレンを使用することもできる。高分子量ポリエチ
レンあるいは超高分子量ポリエチレンは非常に広い粒度
分布において一般に３〜３０００μm 、好ましくは１０
〜１０００μm 、特に３０〜３００μm の平均粒子径を
有している。
分子量ポリエチレンを親水性変性する本発明の方法にお
いてはあらゆる種類の高分子量ポリエチレンおよび／ま
たは超高分子量ポリエチレンをその製法に無関係に使用
することができる。従ってチグラー・ナッタ法によって
元素周期律表の第IVＢ〜VIＢ族の金属と元素周期律表の
第ＩＡ〜III Ａ族（ＩＵＰＡＣ−バージョン）の元素の
有機金属化合物との存在下にエチレンを重合することに
よって得られる重合体は使用できる。しかしながら水不
含でかつ酸素不含のエチレンから気相において酸化クロ
ムおよび金属アルキルを含む担持触媒の存在下に製造さ
れる高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポ
リエチレンを使用することもできる。高分子量ポリエチ
レンあるいは超高分子量ポリエチレンは非常に広い粒度
分布において一般に３〜３０００μm 、好ましくは１０
〜１０００μm 、特に３０〜３００μm の平均粒子径を
有している。
【００１９】高分子量ポリエチレンおよび／または超高
分子量ポリエチレンを処理するために使用する成分Ａと
Ｂとの混合物は、１〜９９．９重量% の成分Ａと０．１
〜９９重量% の成分Ｂ、好ましくは５〜９０重量% の成
分Ａと１０〜９５重量% の成分Ｂ、特に好ましくは１０
〜５０重量% の成分Ａと５０〜９０重量% の成分Ｂ、中
でも１０〜２５重量% の成分Ａと７５〜９０重量% の成
分Ｂを含有している。成分ＡとＢとの混合物は室温で高
分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエチ
レンと攪拌下によくかき混ぜる。この場合成分ＡとＢと
の混合物は、混合物（Ａ＋Ｂ）および高分子量ポリエチ
レンおよび／または超高分子量ポリエチレンより成る総
重量を基準として０．１〜１０重量% 、好ましくは０．
５〜５重量% 、特に好ましくは０．７〜２重量% 、中で
も０．８〜１．２重量% の量で使用する。成分Ａおよび
Ｂの重量割合の増加と共に、親水性変性高分子量ポリエ
チレンおよび／または−超高分子量ポリエチレンの表面
が僅かにセッケンの様に滑らかな感じになる。
分子量ポリエチレンを処理するために使用する成分Ａと
Ｂとの混合物は、１〜９９．９重量% の成分Ａと０．１
〜９９重量% の成分Ｂ、好ましくは５〜９０重量% の成
分Ａと１０〜９５重量% の成分Ｂ、特に好ましくは１０
〜５０重量% の成分Ａと５０〜９０重量% の成分Ｂ、中
でも１０〜２５重量% の成分Ａと７５〜９０重量% の成
分Ｂを含有している。成分ＡとＢとの混合物は室温で高
分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエチ
レンと攪拌下によくかき混ぜる。この場合成分ＡとＢと
の混合物は、混合物（Ａ＋Ｂ）および高分子量ポリエチ
レンおよび／または超高分子量ポリエチレンより成る総
重量を基準として０．１〜１０重量% 、好ましくは０．
５〜５重量% 、特に好ましくは０．７〜２重量% 、中で
も０．８〜１．２重量% の量で使用する。成分Ａおよび
Ｂの重量割合の増加と共に、親水性変性高分子量ポリエ
チレンおよび／または−超高分子量ポリエチレンの表面
が僅かにセッケンの様に滑らかな感じになる。
【００２０】本発明の方法の場合には成分ＡとＢの全使
用量が高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量
ポリエチレンの上に付着する。被覆剤の損失は生じな
い。高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポ
リエチレンに塗布した時に、コーティングと見ることも
できる高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量
ポリエチレンの被覆物がもたらされる。
用量が高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量
ポリエチレンの上に付着する。被覆剤の損失は生じな
い。高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポ
リエチレンに塗布した時に、コーティングと見ることも
できる高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量
ポリエチレンの被覆物がもたらされる。
【００２１】本発明の方法の特に有利な実施形態におい
て、成分ＡおよびＢの混合物を所定の全量の高分子量ポ
リエチレンおよび／または超高分子量ポリエチレンと直
接的に接触させず、むしろ第一段階で最初に予備混合物
（バッチ）を製造する。この目的のためには、成分Ａと
Ｂとの混合物の全量を室温で最初に少量だけの高分子量
ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエチレン
と、成分ＡおよびＢが高分子量ポリエチレンおよび／ま
たは超高分子量ポリエチレン中に均一に分布するまで混
合する。次いでこの予備混合物を第二段階で残量の高分
子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエチレ
ンと混合する。第一段階でＡとＢとの混合物の全量を、
生じるバッチが成分ＡとＢとの混合物５〜３０重量% 、
特に１０重量% までと高分子量ポリエチレンおよび／ま
たは超高分子量ポリエチレン７０〜９５重量% 、特に９
０重量% までとより成る様な量の高分子量ポリエチレン
および／または超高分子量ポリエチレンと混合する。次
いでＡ、Ｂ、高分子量ポリエチレンおよび／または超高
分子量ポリエチレンより成るこの予備混合物中に残量の
高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエ
チレンを混入する。
て、成分ＡおよびＢの混合物を所定の全量の高分子量ポ
リエチレンおよび／または超高分子量ポリエチレンと直
接的に接触させず、むしろ第一段階で最初に予備混合物
（バッチ）を製造する。この目的のためには、成分Ａと
Ｂとの混合物の全量を室温で最初に少量だけの高分子量
ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエチレン
と、成分ＡおよびＢが高分子量ポリエチレンおよび／ま
たは超高分子量ポリエチレン中に均一に分布するまで混
合する。次いでこの予備混合物を第二段階で残量の高分
子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエチレ
ンと混合する。第一段階でＡとＢとの混合物の全量を、
生じるバッチが成分ＡとＢとの混合物５〜３０重量% 、
特に１０重量% までと高分子量ポリエチレンおよび／ま
たは超高分子量ポリエチレン７０〜９５重量% 、特に９
０重量% までとより成る様な量の高分子量ポリエチレン
および／または超高分子量ポリエチレンと混合する。次
いでＡ、Ｂ、高分子量ポリエチレンおよび／または超高
分子量ポリエチレンより成るこの予備混合物中に残量の
高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエ
チレンを混入する。
【００２２】場合によって成分ＡおよびＢをその都度、
適当な溶剤に溶解して使用してもよい。これら溶剤は、
高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエ
チレンに害を及ぼさない溶剤である。この変法は特に、
ＡおよびＢの両方の成分が室温で粉末として、即ち固体
の状態で存在する場合に使用するのが有利である。本発
明の方法の別の変法では、粉末の高分子量ポリエチレン
および／または超高分子量ポリエチレンを成分Ａと混合
し、次いで成分Ｂと混合する。
適当な溶剤に溶解して使用してもよい。これら溶剤は、
高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエ
チレンに害を及ぼさない溶剤である。この変法は特に、
ＡおよびＢの両方の成分が室温で粉末として、即ち固体
の状態で存在する場合に使用するのが有利である。本発
明の方法の別の変法では、粉末の高分子量ポリエチレン
および／または超高分子量ポリエチレンを成分Ａと混合
し、次いで成分Ｂと混合する。
【００２３】本発明の別の対象は、親水性変性された高
分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエチ
レンを成形体、特に多孔質成形体の製造に用いることで
ある。特に、多孔質の成形体の製造は焼結法によって行
うのが好ましい。この場合に特に、焼結温度、即ち１８
０〜２２０℃で熱安定性である成分ＡおよびＢで被覆さ
れた粉末状高分子量ポリエチレンおよび／または超高分
子量ポリエチレンを使用する。焼結は高分子量ポリエチ
レンあるいは超高分子量ポリエチレンにとって通例の方
法で実施することができる。この場合、親水性変性され
た粉末の流動性が純粋の高分子量ポリエチレン−あるい
は超高分子量ポリエチレン粉末のそれよりもほとんど小
さくないことも有利である。従って変性粉末は慣用の方
法で問題なく加工できる。
分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポリエチ
レンを成形体、特に多孔質成形体の製造に用いることで
ある。特に、多孔質の成形体の製造は焼結法によって行
うのが好ましい。この場合に特に、焼結温度、即ち１８
０〜２２０℃で熱安定性である成分ＡおよびＢで被覆さ
れた粉末状高分子量ポリエチレンおよび／または超高分
子量ポリエチレンを使用する。焼結は高分子量ポリエチ
レンあるいは超高分子量ポリエチレンにとって通例の方
法で実施することができる。この場合、親水性変性され
た粉末の流動性が純粋の高分子量ポリエチレン−あるい
は超高分子量ポリエチレン粉末のそれよりもほとんど小
さくないことも有利である。従って変性粉末は慣用の方
法で問題なく加工できる。
【００２４】成分ＡおよびＢの混合物での親水性変性、
即ち高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポ
リエチレンの被覆は焼結法によって害も悪影響も受けな
い。この様に、本発明に従って変性された高分子量ポリ
エチレンおよび／または超高分子量ポリエチレンを使用
して、一方では純粋の未変性高分子量ポリエチレンおよ
び／または超高分子量ポリエチレンの優れた性質を示し
そしてもう一方では親水性媒体に対して長時間接触する
場合でもおよび高温でも優れた耐久性を示す親水性変性
のある多孔質成形体を得ることができる。
即ち高分子量ポリエチレンおよび／または超高分子量ポ
リエチレンの被覆は焼結法によって害も悪影響も受けな
い。この様に、本発明に従って変性された高分子量ポリ
エチレンおよび／または超高分子量ポリエチレンを使用
して、一方では純粋の未変性高分子量ポリエチレンおよ
び／または超高分子量ポリエチレンの優れた性質を示し
そしてもう一方では親水性媒体に対して長時間接触する
場合でもおよび高温でも優れた耐久性を示す親水性変性
のある多孔質成形体を得ることができる。
【００２５】以下の実施例において親水性の効果および
洗去に対する耐久性を試験する。
洗去に対する耐久性を試験する。
【００２６】
【実施例】実施例１〜６、比較例VI 粉末状超高分子量ポリエチレンの親水性変性。 粉末状超高分子量ポリエチレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ(R)
ＧＵＲ４１２０）を室温で成分ＡとＢとの種々の組成の
混合物で処理する。成分ＡとしてＨｏｓｔａｐｕｒ(R)
ＳＡＳ３０──水溶性アルカンスルホナート──および
成分ＢとしてＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ(R) Ｂ０１／２０─
─５０℃で２０ｍｍ2 ／ｓの粘度を有するポリプロピレ
ングリコール−モノブチルエーテル──を使用する。全
成分がＨｏｅｃｈｓｔ ＡＧの市販品である。
ＧＵＲ４１２０）を室温で成分ＡとＢとの種々の組成の
混合物で処理する。成分ＡとしてＨｏｓｔａｐｕｒ(R)
ＳＡＳ３０──水溶性アルカンスルホナート──および
成分ＢとしてＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ(R) Ｂ０１／２０─
─５０℃で２０ｍｍ2 ／ｓの粘度を有するポリプロピレ
ングリコール−モノブチルエーテル──を使用する。全
成分がＨｏｅｃｈｓｔ ＡＧの市販品である。
【００２７】混合物のそれぞれの組成は表１から判る。
実施例１〜６においては成分ＡとＢとの混合物の全量
を、比較例では成分Ｂの全量をＨｏｓｔａｌｅｎ(R) Ｇ
ＵＲ４１２０と室温で混合する。その結果、得られるバ
ッチは成分ＡとＢとの１０重量% までの混合物および９
０重量% までのＨｏｓｔａｌｅｎ(R) ＧＵＲ４１２０よ
り成る。このバッチを次に残りのＨｏｓｔａｌｅｎ(R)
ＧＵＲ４１２０と、混合物の割合が害混合物と超高分子
量ポリエチレンとの合計の１重量% （実施例１〜５およ
び比較例１）あるいは０．５重量%（実施例６）となる
まで混合する。
実施例１〜６においては成分ＡとＢとの混合物の全量
を、比較例では成分Ｂの全量をＨｏｓｔａｌｅｎ(R) Ｇ
ＵＲ４１２０と室温で混合する。その結果、得られるバ
ッチは成分ＡとＢとの１０重量% までの混合物および９
０重量% までのＨｏｓｔａｌｅｎ(R) ＧＵＲ４１２０よ
り成る。このバッチを次に残りのＨｏｓｔａｌｅｎ(R)
ＧＵＲ４１２０と、混合物の割合が害混合物と超高分子
量ポリエチレンとの合計の１重量% （実施例１〜５およ
び比較例１）あるいは０．５重量%（実施例６）となる
まで混合する。
【００２８】被覆された超高分子量ポリエチレンから、
１７０ｍｍの直径、７ｍｍの厚さを有する鋼鉄より成る
焼結装置中で大気圧にて２２０℃で３０分の間焼結する
ことによって多孔質の円盤状板を製造する。これらの板
を、親水性変性そのものの品質および永続性を試験する
ために次の方法に付す： １．板を秤量し、室温でウオータバスに、重量増加がも
はや観察されなくなるまで放置する。出発時の重量を基
準とする増加量（％）を後記の表１に示す：“煮沸時間
０分” ２．次に板を煮沸水に１０分放置し、続いて空気循環式
乾燥室で７０℃にて一定重量になるまで乾燥する。 ３．次いでこの板を室温で水中に、重量増加がもはや観
察されなくなるまで放置する。下記の第２点で測定した
重量を基準として重量増加を後記の表１に示す：“煮沸
時間１０分” ４．次に板を循環空気乾燥室で７０℃にて一定重量にな
るまで乾燥する。 ５．第２、３および４段階を更に二度以上実施する。全
部で２０分あるいは３０分の煮沸時間の後の水吸収によ
る板のそれぞれの重量増加量は表１から知ることができ
る。
１７０ｍｍの直径、７ｍｍの厚さを有する鋼鉄より成る
焼結装置中で大気圧にて２２０℃で３０分の間焼結する
ことによって多孔質の円盤状板を製造する。これらの板
を、親水性変性そのものの品質および永続性を試験する
ために次の方法に付す： １．板を秤量し、室温でウオータバスに、重量増加がも
はや観察されなくなるまで放置する。出発時の重量を基
準とする増加量（％）を後記の表１に示す：“煮沸時間
０分” ２．次に板を煮沸水に１０分放置し、続いて空気循環式
乾燥室で７０℃にて一定重量になるまで乾燥する。 ３．次いでこの板を室温で水中に、重量増加がもはや観
察されなくなるまで放置する。下記の第２点で測定した
重量を基準として重量増加を後記の表１に示す：“煮沸
時間１０分” ４．次に板を循環空気乾燥室で７０℃にて一定重量にな
るまで乾燥する。 ５．第２、３および４段階を更に二度以上実施する。全
部で２０分あるいは３０分の煮沸時間の後の水吸収によ
る板のそれぞれの重量増加量は表１から知ることができ
る。
【００２９】板が３０分の水中煮沸時間の後でもまだ明
らかに親水性を有していることが判る。実施例７ 親水性変性超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）
より成る板の親水性の長期間試験 ９９重量% の粉末状超高分子量ポリエチレン（Ｈｏｅｃ
ｈｓｔ ＡＧのＨｏｓｔａｌｅｎ(R) ＧＵＲ４１２０）
を室温で混合物を基準として１０重量% のＨｏｓｔａｐ
ｕｒ(R) ＳＡＳ３０と混合物を基準として９０重量% の
Ｐｏｌｙｇｌｙｋｏｌ(R) Ｂ０１／２０とより成る混合
物１重量% で室温で処理する。
らかに親水性を有していることが判る。実施例７ 親水性変性超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ−ＰＥ）
より成る板の親水性の長期間試験 ９９重量% の粉末状超高分子量ポリエチレン（Ｈｏｅｃ
ｈｓｔ ＡＧのＨｏｓｔａｌｅｎ(R) ＧＵＲ４１２０）
を室温で混合物を基準として１０重量% のＨｏｓｔａｐ
ｕｒ(R) ＳＡＳ３０と混合物を基準として９０重量% の
Ｐｏｌｙｇｌｙｋｏｌ(R) Ｂ０１／２０とより成る混合
物１重量% で室温で処理する。
【００３０】得られる親水性変性超高分子量ポリエチレ
ンから実施例１〜６に従って焼結によって板を製造す
る。この板を、重量増加がもはや観察されなくなるまで
の間、ウオーターバス中に室温で放置する。出発重量を
基準としての重量増加量（％）を後記の表２に“０（第
一段階湿潤）”と表記する。次に板を重量が一定になる
まで空気循環式乾燥室で７０℃で乾燥する。この板を更
に１月にわたって室温で水中に貯蔵する。この期間、水
を毎日交換する。板は表２に記載した各時点に浴から取
り出し、重量が一定になるまで空気循環式乾燥室で７０
℃で乾燥し、次いでウオーターバス中に再び貯蔵する。
その時に生じる水の吸収量を秤量する。得られる値を表
２に掲載する。
ンから実施例１〜６に従って焼結によって板を製造す
る。この板を、重量増加がもはや観察されなくなるまで
の間、ウオーターバス中に室温で放置する。出発重量を
基準としての重量増加量（％）を後記の表２に“０（第
一段階湿潤）”と表記する。次に板を重量が一定になる
まで空気循環式乾燥室で７０℃で乾燥する。この板を更
に１月にわたって室温で水中に貯蔵する。この期間、水
を毎日交換する。板は表２に記載した各時点に浴から取
り出し、重量が一定になるまで空気循環式乾燥室で７０
℃で乾燥し、次いでウオーターバス中に再び貯蔵する。
その時に生じる水の吸収量を秤量する。得られる値を表
２に掲載する。
【００３１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/42 ＫＦＧ Ｃ０８Ｋ 5/42 ＫＦＧ //(Ｃ０８Ｌ 23/06 73:02）
Claims (16)
- 【請求項１】Ａ）１〜９９．９重量% 、好ましくは５〜
９０重量% 、特に好ましくは１０〜５０重量% の少なく
とも１種類の水溶性添加物および Ｂ）０．１〜９９重量% 、好ましくは１０〜９５重量%
、特に好ましくは５０〜９０重量% の少なくとも１種
類の水不溶性添加物を含有する混合物で被覆されてお
り、ただし該混合物の含有量が親水性変性された高分子
量−および／または超高分子量ポリエチレンの総重量を
基準として０．１〜１０重量% 、好ましくは０．５〜５
重量% 、特に好ましくは０．７〜２重量% であることを
特徴とする、親水性変性された高分子量−および／また
は超高分子量ポリエチレン。 - 【請求項２】 粉末状である請求項１に記載の親水性変
性された高分子量−および／または超高分子量ポリエチ
レン。 - 【請求項３】 成分Ａとして水溶性界面活性剤または水
溶性ポリアルキレングリコールを使用する請求項１また
は２に記載の親水性変性された高分子量−および／また
は超高分子量ポリエチレン。 - 【請求項４】 成分Ａとして水溶性のアニオン性界面活
性剤を使用する請求項３に記載の親水性変性された高分
子量−および／または超高分子量ポリエチレン。 - 【請求項５】 成分Ａとして水溶性アルカンスルホナー
トを使用する請求項３に記載の親水性変性された高分子
量−および／または超高分子量ポリエチレン。 - 【請求項６】 成分Ａとして１３〜１７の炭素原子を持
つ水溶性アルカンスルホナートを使用する請求項３に記
載の親水性変性された高分子量−および／または超高分
子量ポリエチレン。 - 【請求項７】 成分Ａとして水溶性のポリエチレングリ
コールおよび／またはそれのモノ−またはジ−Ｃ1 〜Ｃ
13−アルキルエーテルを使用する請求項３に記載の親水
性変性された高分子量−および／または超高分子量ポリ
エチレン。 - 【請求項８】 成分Ｂとして水不溶性ポリアルキレング
リコールおよび／またはまたはそれのモノ−またはジ−
Ｃ1 〜Ｃ13−アルキルエーテルを使用する請求項１に記
載の親水性変性された高分子量−および／または超高分
子量ポリエチレン。 - 【請求項９】 成分Ｂとしてポリマー主鎖に少なくとも
４つのプロピレングリコール繰り返し単位を持つ水不溶
性ポリプロピレングリコール−モノブチルエーテルを使
用する請求項８に記載の親水性変性された高分子量−お
よび／または超高分子量ポリエチレン。 - 【請求項１０】 混合物の成分ＡおよびＢが室温で液体
である請求項１〜９のいずれか一つに記載の親水性変性
された高分子量−および／または超高分子量ポリエチレ
ン。 - 【請求項１１】 好ましくは粉末状である高分子量−お
よび／または超高分子量ポリエチレンを親水性変性する
方法において、高分子量−および／または超高分子量ポ
リエチレンを、下記混合物と高分子量−および／または
超高分子量ポリエチレンとの総重量を基準として０．１
〜１０重量% 、好ましくは０．５〜５重量% 、特に好ま
しくは０．７〜２重量% の該混合物で処理し、その際に
この混合物が Ａ）１〜９９．９重量% 、好ましくは５〜９０重量% 、
特に好ましくは１０〜５０重量% 、中でも１０〜２５重
量% の少なくとも１種類の水溶性添加物および Ｂ）０．１〜９９重量% 、好ましくは１０〜９５重量%
、特に好ましくは５０〜９０重量% 、中でも７５〜９
０重量% の少なくとも１種類の水不溶性添加物を含有す
ることを特徴とする、上記方法。 - 【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれか一つに記載
の親水性変性された高分子量−および／または超高分子
量ポリエチレンを成形体の製造に用いる方法。 - 【請求項１３】 多孔質成形体の製造に用いる請求項１
２に記載の方法。 - 【請求項１４】 多孔質成形体を焼結法によって製造す
る、請求項１３に記載の使用方法。 - 【請求項１５】 請求項１〜１０のいずれか一つに記載
の親水性変性された高分子量−および／または超高分子
量ポリエチレンより成る成形体。 - 【請求項１６】 多孔質である、請求項１５に記載の成
形体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19536558A DE19536558A1 (de) | 1995-10-02 | 1995-10-02 | Hydrophil modifiziertes pulverförmiges hoch- und/oder ultrahochmolekulares Polyethylen |
| DE19536558:5 | 1995-10-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124855A true JPH09124855A (ja) | 1997-05-13 |
| JP2945631B2 JP2945631B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=7773731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8260960A Expired - Fee Related JP2945631B2 (ja) | 1995-10-02 | 1996-10-01 | 親水性変性された粉末状の高分子量−および／または超高分子量ポリエチレン |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5977229A (ja) |
| EP (1) | EP0767181B1 (ja) |
| JP (1) | JP2945631B2 (ja) |
| KR (1) | KR970021142A (ja) |
| CN (1) | CN1151417A (ja) |
| AT (1) | ATE212361T1 (ja) |
| AU (1) | AU6792696A (ja) |
| BR (1) | BR9603886A (ja) |
| CA (1) | CA2186316C (ja) |
| DE (2) | DE19536558A1 (ja) |
| MX (1) | MX9604374A (ja) |
| MY (1) | MY135116A (ja) |
| PL (1) | PL316279A1 (ja) |
| PT (1) | PT767181E (ja) |
| TW (1) | TW331567B (ja) |
| ZA (1) | ZA968067B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001206966A (ja) * | 2000-01-28 | 2001-07-31 | Nitto Denko Corp | 電池用セパレータおよびその製造方法 |
| WO2007007521A1 (ja) | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Miyoshi Kasei, Inc. | 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料 |
| JP2013512973A (ja) * | 2009-12-02 | 2013-04-18 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | 超高分子量ポリエチレンに添加剤を添加するプロセス |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0906921A1 (en) * | 1997-10-03 | 1999-04-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | Modified ethylene resin having improved wettability |
| DE19844167A1 (de) * | 1998-09-25 | 2000-04-06 | Ticona Gmbh | Aktivkohlefilter |
| DE10125045A1 (de) * | 2001-05-23 | 2002-12-05 | Bosch Gmbh Robert | Wischerblatt |
| US7981942B2 (en) | 2004-06-07 | 2011-07-19 | Ticona Llc | Polyethylene molding powder and porous articles made therefrom |
| KR100600435B1 (ko) * | 2005-02-05 | 2006-07-13 | 신호상 | 살균 폴리머의 새로운 제조방법 |
| US20070218334A1 (en) * | 2006-03-16 | 2007-09-20 | Bonorand Lukas M | Methods for making sulfonated non-aromatic polymer electrolyte membranes |
| EP2106924B1 (en) * | 2008-03-31 | 2011-06-29 | Agfa Graphics N.V. | A method for treating a lithographic printing plate |
| US20130046040A1 (en) | 2010-05-03 | 2013-02-21 | Ticona Llc | Polyethylene powders and porous articles produced therefrom |
| EP2581408B1 (en) | 2011-10-14 | 2015-07-29 | Ticona GmbH | Tribologically modified glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| CN102514199A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-06-27 | 常德市耐摩特聚合材料有限公司 | 汽车钢板弹簧降噪片的制作方法 |
| US9332802B2 (en) | 2011-12-30 | 2016-05-10 | Ticona Llc | Molded polymer articles for use in low temperatures having a low rigidity factor |
| EP2647666A1 (en) | 2012-04-05 | 2013-10-09 | Ticona GmbH | Tribologically modified polyoxymethylene |
| WO2013169351A1 (en) | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Ticona Llc | Polymer composition and articles for use in low temperature environments that are wear resistant |
| WO2017056064A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Celanese Sales Germany Gmbh | Low friction squeak free assembly |
| US20200362120A1 (en) * | 2017-11-14 | 2020-11-19 | Eos Gmbh Electro Optical Systems | Composition for use in an additive manufacturing process |
| JP6545881B1 (ja) * | 2018-05-28 | 2019-07-17 | 竹本油脂株式会社 | ポリオレフィン系樹脂用添加剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系合成繊維不織布、及びポリオレフィン系合成繊維不織布の製造方法 |
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