JPH087421B2 - カラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いたカ
ラー画像形成法に関するものであり、詳しくは、鮮鋭度
に優れた高品質のカラープリントを迅速かつ安定して生
産するのに適した新規なカラー画像形成法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の処理に対してはますます
高効率、高生産性が要求されるようになりつつある。こ
の傾向は特にカラープリントの生産に対して顕著であ
り、短納期の仕上げに対する要請からプリント処理時間
の短縮が強く望まれている。

カラープリントを仕上げる工程は、良く知られている
ように露光および発色現像処理からなっている。高感度
な感光材料を用いることが露光時間の短縮につながる。
一方、発色現像処理時間の短縮に対しては現像の迅速化
の可能な感光材料と処理液あるいは処理方法を組み合わ
せたシステムの実現が必須である。

こうした課題を達成する技術として、従来カラープリ
ント用感光材料（以下カラー印画紙と呼ぶ）に広く用い
られてきた臭化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤の代りに塩
化銀乳剤を含有するカラー写真感光材料を処理する方法
が知られている。例えば、国際出願WO87−04534号には
高塩化銀乳剤よりなるカラー写真感光材料を実質的に亜
硫酸イオンおよびベンジルアルコールを含有しないカラ
ー現像液で迅速処理する方法が開示されている。

また、上記特許以外にも特開昭61−70552号には高塩
化銀カラー写真感光材料を用い、現像中、現像浴への溢
流が起こらない量の補充量を添加するという現像液の低
補充化のための方法が記載され、さらに、特開昭63−10
6655号には、処理の安定化を目的として、高塩化銀カラ
ー写真感光材料をヒドロキシルアミン系化合物と一定濃
度以上の塩素イオンを含む発色現像液で処理する方法が
開示されている。

一方、これらカラープリントを生産する。所謂カラー
ラボでは限られた面積で出来る限り高い生産性を上げる
ことが望まれている。近年の厳しい効率化の要請のもと
では、例えばカラープリント用感光材料（以後カラー印
画紙と呼ぶ）を保管しておくスペースの軽減や、プリン
ターあるいはプロセツサーのコンパクト化などに対する
要求も強いものがある。こうした観点から、カラー印画
紙の厚みを薄くすることによって（すなわち同じ大きさ
のロールでもより長い印画紙を巻き取ることが可能）上
記のような目的を達成することが図れるならば、倉庫面
積の減少等による効率化が期待できる。

しかしながら、この様な目的で薄手の支持体を用いて
カラー印画紙を作成し、その性能を試験したところ、予
想外の性能上の欠陥が明らかになった。すなわち、こう
して作成した薄手のカラー印画紙を用いて得られたカラ
ープリントは、鮮鋭度が劣化し、実用する上での大きな
問題となった。

他方で、ネガより焼き付けたプリントを裏側から照明
を当てて商品ディスプレイとする用途がコマーシャル分
野で広く実用化されているが、近年、透過／反射兼用で
きる感光材料が登場し、照明無しでも鑑賞できることか
ら需要が伸びている。これらの感光材料は半透過性の支
持体に感光性乳剤層を塗布したものが一般的である。と
ころが、この様な感光材料においても鮮鋭度の低下が問
題となった。

上記の問題に対して、本発明者らが検討した結果、両
者に共通する要因として支持体の（特に赤色領域での）
透過濃度の低下が鮮鋭度を悪化させているということが
明らかになった。

鮮鋭度を向上させる目的で感光材料中に染料を含有せ
しめ、これにより所謂イラジエーションもしくはハレー
ションを防止する技術が知られている。上記のような反
射型感光材料に対しては、これらの目的で導入される染
料が備えていなければならない性能として、１）感光材
料の感度、階調あるいは製品の保存安定性などの性能に
対して悪作用のないこと。２）現像処理に際して速やか
に洗い出される、あるいは無色化するなどし、残存して
白地を汚染しないこと、などが挙げられる。

そして、これらの目的を満たす染料としては例えば、
米国特許第3,247,127号、同3,469,985号、同4,078,933
号等に記載されたオキソノール染料、米国特許第2,865,
752号に記載されたアンスラキノキン染料あるいは米国
特許第2,843,486号、同3,294,539号等に記載されたシア
ニン染料などが知られている。

しかしながら、反射支持体の透過濃度の低下による鮮
鋭度の悪化を補うべく、これらの染料を先に述べた迅速
処理の可能な高塩化銀感光材料に含有させて試験をした
ところ、重大な問題が生じることが明らかになった。

すなわち、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤と上
記染料を組み合わせて使用した場合、 まず第一に、従来知られている染料の多くは感光材料
が高湿で露光されたときに著しく減感を引き起こすこと
がわかった。

第二に、高湿度での減感を生じさせない染料であって
も、特性曲線の脚部が現像促進されるために、写真応答
の直線性が損われ、好ましい階調再現が出来なくなって
しまうことがわかった。

第三に、高湿度での減感を生じさせない染料であって
も、長期間の連続処理をしたときに被りを上昇させてし
まうことがわかった。

したがって、上で述べたような目的を実現する技術の
開発は、高品質を維持したまま、カラーラボの生産性や
効率を向上させる上で非常に重要な課題であった。

（発明が解決しようとする課題） 以上述べてきたことから明らかなように、本発明の目
的は高感度でかつ迅速処理が可能であって、かつ透過濃
度の低い支持体を用いても鮮鋭度に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用い、高品質なカラープリントを
迅速・安定に生産することの可能なカラー画像形成法を
提供することにある。

さらに、これを適用することにより感光材料のコンパ
クト化を図り生産性を向上させることのできる具体的な
方法を示すことにある。また、他方で透過／反射兼用の
ディスプレイ用感光材料に対しても迅速処理が可能で、
かつ鮮鋭度に優れたカラー画像形成法を適用する方法を
示すことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のかかる目的は、芳香族第一級アミン現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により色素を形成するカ
プラーの少なくとも一種と、80モル％以上が塩化銀より
なる実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀粒子とを含む感
光性乳剤層を少なくとも一層と、下記一般式（Ｉ）で表
される染料とを赤色領域での透過濃度が0.9以下0.2以上
の反射支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を、塩素イオンを3.5×1010^-2〜1.5×10^-1モル/l含有
し、かつ臭素イオンを3.0×10^-5〜1.0×10^-3モル/l含有
するカラー現像液で処理することを特徴とするカラー画
像形成法によって達成される。

一般式（Ｉ） 式中、R₁およびR₂はそれぞれ独立に−OR₅、−COOR₅、 −COR₅、−CNあるいは−R₇を表す。R₅およびR₆はそれぞ
れ水素原子、アルキル基あるいは置換アルキル基、アリ
ール基あるいは置換アリール基を表す。R₇はハロゲン原
子などによって置換されていても良いアルキル基を表
す。

また、R₃およびR₄は少なくとも１個のスルホ基もしく
はカルボキシル基によって置換されているアルキル基、
アラルキル基あるいはアリール基を表す。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成
は、80モル％以上が塩化銀よりなる実質的に沃化銀を含
まない塩臭化銀であることが必要である。ここで実質的
に沃化銀を含まないとは沃化銀含有率が1.0モル％以
下、好ましくは0.2モル％以下のことをいう。塩化銀含
有率がこれより低かったり、沃化銀含有率がこの規定よ
り多い場合は現像速度が遅く、迅速な処理に適用できな
い。したがって、塩化銀含有率は高いほうが好ましい。
すなわち、90モル％以上が好ましく、さらには95モル％
以上が好ましい。また、現像処理液の補充量を低減する
目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高める
ことも好ましく行われる。この様な場合にはその塩化銀
含有率が98モル％〜99.9モル％であるようなほぼ純塩化
銀の乳剤も好ましく用いられる。しかしながら、全くの
純塩化銀乳剤を用いると高い感度を得たり、感光材料に
圧力が加わったときに生ずる被りを防止したりする上で
不利な場合もある。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子において、塩化
銀以外の残余の組成はほとんどが臭化銀よりなる。この
場合、臭化銀はハロゲン化銀粒子内に一様に含有（所謂
塩臭化銀の均一な固溶体で一粒子を形成）されても良い
し、臭化銀含有率において異なる相を形成する形で含有
されても良い。後者の場合、粒子内部のコア（核）と、
それを取り囲む１層以上のシェル（殻）とでハロゲン組
成が異なっている所謂積層型粒子であっても良いし、臭
化銀含有率の異なる（好ましくは臭化銀含有率の高い）
局在相が粒子の表面および／または内部に不連続に形成
された粒子であっても良い。これらの臭化銀含有率の高
い局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーあ
るいは面上にあることができるが、一つの好ましい例と
して、粒子のコーナー部にエピタキシャル接合したもの
を挙げることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったも
の）は、0.1μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイ
ズの標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％以
下、望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regula
r）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれ
らの複合形を有するものを用いることができる。また、
種々の結晶形を有するものの混合したものからなってい
ても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的
な結晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以
上、より好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径
／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides著Chemi
e et Phisique Photographoque（Paul Montel社刊、196
7年）、G.F.Dufin著Photographic Emulsion Chemistry
（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著M
aking and Coating Photographic Emulsion（Focal Pre
ss社刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。使用する化合物の例
としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの
塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第VI
II族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化
銀に対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増
感および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代
表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あ
るいは還元増感などを単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプト
ピリミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラアザ
インデン）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオ
スルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフ
ォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。

なかでもハロゲン化銀乳剤の塗布液に下記の一般式
（Ｉ）、（II）又は（III）で表わされるメルカプトア
ゾール類を添加するのが好ましい。添加量としてはハロ
ゲン化銀１モル当り１×10^-5〜５×10^-2モルが好まし
い。更には１×10^-4〜１×10^-2モルが特に好ましい。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表す。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウム基またはプレカーサーを表す。アルカリ金属原子と
は例えばナトリウム原子、カリウム原子等であり、アン
モニウム基とは例えばテトラメチルアンモニウム基、ト
リメチルベンジルアンモニウム基等である。またプレカ
ーサーとは、アルカリ条件下でＸ＝Ｈまたはアルカリ金
属と成りうる基のことで、例えばアセチル基、シアノエ
チル基、メタンスルホニルエチル基等を表す。

前記のＲのうち、アルキル基とアルケニル基は無置換
体と置換体を含み、更に脂環式の基を含む。置換アルキ
ル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリール基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、アミノ基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモイ
ル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、カルバモイ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、そして更にはカルボン酸基、スルホン酸基またはそ
れらの塩、等を挙げることができる。

上記のウレイド基、チオウレイド基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アミノ基をそれぞれ無置換のも
の、Ｎ−アルキル置換のもの、Ｎ−アリール置換量のも
のを含む。アリール基の例としてはフェニル基や置換フ
ェニル基があり、この置換基としてはアルキル基や上に
列挙したアルキル基の置換基等を挙げることができる。

一般式（II） 式中、Ｌは二価の連結基を表し、Ｒは水素原子、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒはア
ルキル基、アルケニル基およびＸは一般式（Ｉ）のそれ
と同義である。

上記のＬで表される二価の連結基の具体例としては、 やこれらを組合せたものを挙げることができる。

ｎは０または１を表し、R⁰、R¹、およびR²はそれぞれ
水素原子、アルキル基、アラルキル基を表す。

一般式（III） 式中、ＲおよびＸは一般式（Ｉ）のそれと同義であ
り、Ｌは一般式（II）のそれと同義である。R³はＲと同
義であり、それぞれ同じであっても異なっていてもよ
い。

以下に一般式（Ｉ）、一般式（II）および一般式（II
I）の化合物の具体例を列挙するが、これらに限定され
るものではない。

本発明において用いられる一般式（Ｉ）で表される染
料について詳しく説明する。式中、R₁およびR₂はそれぞ
れ独立に−OR₅、−COOR₅、 −COR₅、−CNあるいは−R₇を表す。R₅およびR₆はそれぞ
れ水素原子、アルキル基あるいは置換アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシエチル
基、フェネチル基等）、アリール基あるいは置換アリー
ル基（例えばフェニル基、ヒドロキシフェニル基等）を
表す。R₇はハロゲン原子などによって置換されていても
良いアルキル基（例えばトリフルオロメチル基、テトラ
フルオロエチル基等）を表す。

また、R₃およびR₄は少なくとも１個のスルホ基もしく
はカルボキシル基によって置換されているアルキル基、
アラルキル基あるいはアリール基（スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホフェニル基、スルホベンジル
基、カルボキシフェニル基等）を表す。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。

これらの化合物の使用量は目的とする鮮鋭度が得られ
るように選ばれるが、概ね感光材料１m²当り0.1mgから5
00mg、好ましくは5.0mgから200mgの範囲で使用される。
使用量が少なすぎると鮮鋭度の改良程度が小さく、逆に
使用量が多すぎる場合には処理後の感光材料に残留して
白地を損なったり、被りを引起すなど写真性能に悪作用
を及ぼしたりする。

以下に一般式（Ｉ）で表される染料の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

本発明者らは研究によると、画像の鮮鋭度に対しては
用いる反射支持体の透過濃度が大きな影響を及ぼす。透
過濃度が低下するにしたがって画像の鮮鋭度が低下する
ことが明らかになった。そして、可視光の中でも赤色領
域で測定したときの透過濃度が特に顕著な相関を示し
た。本発明においては、赤色領域での透過濃度が0.9以
下0.2以上の反射支持体を用いたときに顕著な効果が得
られる。ここでいう赤色領域での透過濃度とは、支持体
をThe X−RiteCompany社製、Ｘ−Rite310型濃度計を用
いてＲ濃度を測定することによって求めることができ
る。ただし、反射支持体がポリエチレンで両面をラミネ
ートした紙支持体のような場合、両側のラミネート層に
含まれる白色顔料の密度が異なっていたりすると、透過
濃度測定のときに表を向けるか裏を向けるかによって濃
度値が変わる。本発明に規定した透過濃度は乳剤層を塗
布する側を検出器に向けて測定した。

透過濃度が0.9より高いと、鮮鋭度の悪化は生じない
が、透過濃度を高い値に保ったままで感光材料の厚みを
薄くすることが難しい。また、裏側からの照明によって
鑑賞するときに画像が暗くなってしまい、好ましくな
い。逆に透過濃度が0.2より低いと、感光材料の厚みを
薄くするのには不都合は生じないが、反射光で観察する
ときに画像が暗くなってしまい、やはり好ましくない。
ここで、透過濃度としては、上記の観点より0.88以下が
より好ましく、特に、0.86以下が好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疏水性樹脂を被覆した
もの、該光反射物質を分散含有する親水性コロイド層を
設けたものあるいは光反射性物質を分散含有する疏水性
樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例えば、バ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成
紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する透明
支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレー
ト、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポ
リエステルフィルム、ピリアミドフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹
脂等があり、これらの支持体は使用目的によって適宜選
択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積
比率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接
する６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ri）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、R₁の平均値（）に対するRiの標準偏差ｓの比s/
によって求めることが出来る。対象とする単位面積の
個数（ｎ）は６以上が好しい。従って変動係数s/は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）
の変動係数は、0.15以下とくに0.12以下が好ましい。0.
08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」
ということができる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、こ
れと異なる順序であっても良い。これ等の感光性乳剤層
には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳
剤と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青
に対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対す
るシアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光
層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持た
ない構成としても良い。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に
対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行わ
れる。本発明において目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、F.H.Hamer著Heterocyclic compound
s−Cyanine dyes and related compounds（John Wiley
＆Sons（New York,London）社刊、1964年）に記載され
ているものを挙げることができる。具体的な化合物の例
は、前出の特開昭62−215272号公報明細書の第22頁右上
欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、芳香族
第一級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
よって色素を形成可能な所謂カラーカプラーを含有して
いることが必要である。これらのカプラーとしては活性
メチレン基を有し、現像主薬の酸化体とのカップリング
の後にアゾメチン色素を形成する化合物が通常用いられ
る。そして、既に述べたように、これらの色素としては
イエロー、マゼンタそしてシアンの３種類のものが得ら
れるように化合物が選ばれる。

本発明に用いうるイエローカプラーとしては、ベンゾ
イルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のア
シルアセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式〔Ｙ
−１〕および〔Ｙ−２〕で表わされるものが好適であ
る。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許4,622,287号明細書の第３欄15行
〜第８欄39行や同4,623,616号明細書の第14欄50行〜第1
9欄41行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細
については、米国特許3,408,194号、同3,933,501号、同
4,046,575号、同4,133,958号、同4,401,752号などに記
載がある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体
例としては、前述の米国特許4,622,287号明細書の第37
欄〜54欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−39）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ
−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−15）、（Ｙ−21）、（Ｙ−
22）、（Ｙ−23）、（Ｙ−26）、（Ｙ−35）、（Ｙ−3
6）、（Ｙ−37）、（Ｙ−38）、（Ｙ−39）などが好ま
しい。

また前述の米国特許4,623,616号明細書の第19欄〜24
欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−33）を挙げる事がで
き、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、
（Ｙ−12）、（Ｙ−20）、（Ｙ−21）、（Ｙ−23）、
（Ｙ−29）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許3,408,194
号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（34）、同3,93
3,501号明細書の第８欄に記載の化合物例（16）や（1
9）、同4,046,575号明細書の第７〜８欄に記載の化合物
例（９）、同４、133,958号明細書の第５〜６欄に記載
の化合物例（１）、同4,401,752号明細書の第５欄に記
載の化合物を挙げることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするも
のが特に好ましい。

また本発明に用いるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２、311,082号、同第2,343,703
号、同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,65
3号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記
載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載された
アリールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に
記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第2,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・ディ
スクロージャー24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー24
230（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカ
プラーであってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−
１）、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエ
ロー副吸収の少なさおよび光竪牢性の点で米国特許第4,
500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は
好ましく、米国特許第4,540,654号に記載のピラゾロ
〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61−65245号に記載されたような分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2,3又は６位に
直結したピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−65246
号に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含ん
だピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254号に記
載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラ
スト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許（公
開）第226,849号に記載されたような６位にアルコキシ
基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラ
ーの使用が好ましい。

本発明に用いられるシアンカプラーとしては、フェノ
ール系シアンカプラーとナフトール系シアンカプラーが
最も代表的である。

フェニール系シアンカプラーとしては、米国特許2,36
9,929号、同4,518,687号、同4,511,647号や同3,772,002
号などに記載の、フェノール核の２位にアシルアミノ基
をもち、かつ５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカ
プラーも含む）があり、その代表的具体例としては、カ
ナダ特許625,822号に記載の実施例２のカプラー、米国
特許3,772,002号に記載の化合物（１）、同4,564,590号
に記載の化合物（Ｉ−４）や（Ｉ−５）、特開昭61−39
045号に記載の化合物（１）、（２）、（３）や（2
4）、同62−70846号に記載の化合物（Ｃ−２）を挙げる
事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許
2,772,162号、同2,895,826号、同4,334,011号、同4,50
0,653号や特開昭59−164555号に記載の2,5−ジアシルア
ミノフェノール系カプラーがあり、その代表的具体例と
しては、米国特許2,895,826号に記載の化合物（Ｖ）、
同4,557,999号に記載の化合物（17）、同4,565,777号に
記載の化合物（２）や（12）、同4,124,396号に記載の
化合物（４）、同4,613,564号に記載の化合物（Ｉ−1
9）等を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許
4,372,173号、同4,564,586号、同4,430,423号、特開昭6
1−390441号や特願昭61−100222号に記載の、含窒素複
素環がフェノール核に縮合したものがあり、その代表的
具体例としては、米国特許4,327,173号に記載のカプラ
ー（１）や（３）、同4,564,586号に記載の化合物
（３）と（16）、同4,430,423号に記載の化合物や
（１）や（３）、を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特
許4,333,999号、同4,451,559号、同4,444,872号、同4,4
27,767号、同4,579,813号、欧州特許第（EP）067,689B1
号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表的
具体例としては、米国特許4,333,999号に記載のカプラ
ー（７）、同4,451,559号に記載のカプラー（１）、同
4,444,872号に記載のカプラー（14）、同4,427,767号に
記載のカプラー（３）、同4,609,619号に記載のカプラ
ー（６）や（24）、同4,579,813号に記載のカプラー
（１）や（11）、欧州特許第（EP）067,689B1号に記載
のカプラー（45）や（50）、特開昭61−42658号に記載
のカプラー（３）等を挙げる事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトー
ル核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル
基をもつもの（例えば米国特許2,313,586号）、２位に
アルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特許2,
474,293号、同4,282,312号）、２位にアリールカルバモ
イル基をもつもの（例えば特公昭50−14523号）、５位
にカルボンアミド又はするホンアミド基をもつもの（例
えば特開昭60−237448号、同61−145557号、同61−1536
40号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば米
国特許3,476,563号）、置換アルコキシ離脱基をもつも
の（例えば米国特許4,296,199号）、グリコール酸離脱
基をもつもの（例えば特公昭60−39217号）などがあ
る。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と
共存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好
ましくは次の式（Ａ）ないし（Ｅ）で表わされる高沸点
有機溶媒が用いられる。

式（Ａ） 式（Ｂ） W₁−COO−W₂ 式（Ｃ） 式（Ｄ） 式（Ｅ） W₁−Ｏ−W₂ （式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアキシル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ
−W₁を表わし、ｎは１ないし５の整数であり、ｎが２以
上の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般
式（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよ
い）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存
在下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第4203716号）に含浸させて、または
水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水
性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号WO88/00723号明細書の第12頁
〜30頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、
特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の
上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし100重量％をカプラー共乳化して感
光量に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に外線吸
収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒン
ダードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、特にピラ
ゾロアゾールカプラーと共に、下記のような化合物を使
用することが好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数k2（80℃のトリオクチルホスフェ
ート中）が1.0l/mol・sec〜１×10^-5l/mol・secの範囲
で反応する化合物である。

k2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k2がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として本発明の目
的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を防
止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一
般式（F1）または（FII）で表すことができる。

一般式（FI） R₁−（Ａ）_n−Ｘ 一般式（FII） 式中、R₁、R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ｂは水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、また
はスルホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬が
一般式（FII）の化合物に対して付加するものを促進す
る基を表す。ここでR₁とＸ、ＹとR₂またはＢとが互いに
結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のう
ち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（FI）、（FII）で表される化合物の具体例に
ついては、特願昭62−158342号、同62−158643号、同62
−212258号、同62−214681号、同62−228034号や同62−
279843号などに記載されている。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいもの
は下記一般式（GI）で表わすことができる。

一般式（GI） Ｒ−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（GI）で表わされ
る化合物はＺがPearsonの求核性ⁿCH₃I値（R.G.Pearson,
et al.,J,Am.Chem.Soc.,90,319（1968））が５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（GI）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第255722号、特開昭62−143048号、同62−
229145号、特願昭63−136724号、同62−214681号、欧州
特許公開298321号、同277589号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）、および化合物（Ｆ）との組
合せの詳細については特願昭63−18439号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られる感光材料には、親水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール
基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国
特許第3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に
記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46
−2784号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例
えば米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば米国特許4,045,229号
に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合物
（例えば米国特許3,700,455号に記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴァイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカ
デミック・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明においては、以上述べてきたようにして定義さ
れるハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像処理し
てカラー画像を形成する。発色現像処理は、より詳しく
は発色現像、漂白定着そして水洗処理（あるいは安定化
処理）の各工程よりなる。

本発明では、発色現像液が塩素イオンを3.5×10^-2〜
1.5×10^-1モル/l含有し、かつ臭素イオンを3.0×10^-5〜
1.0×10^-3モル/l含有することが必須である。塩素イオ
ン濃度のさらに好ましい値は、4.0×10^-2〜1.0×10^-1モ
ル/lである。塩素イオン濃度が1.5×10^-1モル/lより高
いと、現像が遅れ、高いコストラストの画像を迅速な処
理時間のうちに得ることができず、本発明の目的を達成
することができない。また、逆に3.5×10^-2モル/lより
低いと、特性曲線の脚部が現像促進されるために、写真
応答の直線性が損われ、好ましい階調再現が出来なくな
ったり、長期間の連続処理をしたときに被りを上昇させ
たりしてしまい好ましくない。臭素イオン濃度のさらに
好ましい値は5.0×10^-5〜5.0×10^-4モル/lである。臭素
イオン濃度が1.0×10^-3モル/lより高い場合は現像が遅
れ、好ましくない。また、3.0×10^-5モル/lより低い場
合はやはり、特性曲線の脚部が現像促進されるために、
写真応答の直線性が損われ、好ましい階調再現が出来な
くなったり、長期間の連続処理をしたときに被りを上昇
させたりしてしまい好ましくない。そして、これに加え
て連続処理に伴い漂白定着工程での脱銀が不十分になり
残存銀量が増加するという不都合も生ずる。

本発明で規定されたハロゲン化銀粒子を有するカラー
感光材料を、本発明で規定された濃度で塩素イオンおよ
び臭素イオンを含有する現像液で発色現像処理すること
により、初めて、高感度でかつ迅速処理が可能であっ
て、かつ透過濃度の低い支持体を用いても鮮鋭度に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い、高品質なカ
ラープリントを迅速・安定に生産することの可能なカラ
ー画像形成システムを構成することが可能となる。

さらに、これを適用することにより感光材料のコンパ
クト化を図り生産性を向上させることのできる具体的な
方法を実現することができる。また、他方で透過／反射
兼用のディスプレイ用感光材料に対しても迅速処理が可
能で、かつ鮮鋭度に優れたカラー画像形成法を適用する
方法を提供することができる。これは、従来知られてい
た技術からは全く予想できない新規な発見であった。

本発明において、所望の濃度の塩素イオンおよび臭素
イオンを現像液中に存在せしめるには、これらのイオン
を液中で解離する化合物を／あるいはその溶液を現像液
中に直接添加しても良く、あるいはまた現像処理する感
光材料から溶出させても良い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給
物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マン
モニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マン
ガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられる
が、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリ
ウムである。

また、現像液中に添加される螢光増白剤の対塩の形態
で供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化
リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マ
ンガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウ
ム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好ましもの
は臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、
臭素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外か
ら供給されても良い。

本発明において、現像液の劣化の抑制する目的で現像
液を長時間用いない時に、空気酸化の影響を抑えるため
浮ブタを用いたり、現像槽の開口度を低減したりなどの
物理的手段を用いたり、現像液温度を抑えたり、有機保
恒剤を添加したりなどの化学的手段を用いることができ
る。中でも、有機保恒剤を用いる方法は、簡便性の点か
ら有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料
の処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー
現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。す
なわち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止す
る機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロ
キシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下
同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミ
ノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これ
らは、特願昭61−147823号、特願昭61−173595号、同61
−165621号、同61−188619号、同61−197760号、同61−
186561号、同61−198987号、同61−201861号、同61−18
6559号、同61−170756号、同61−188742号、同61−1887
41号、米国特許第3,615,503号、同2,494,903号、特開昭
52−143020号、特公昭48−30496号などに開示されてい
る。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的
化合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定される
ものではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、0.005
モル/l〜0.5モル/l、好ましくは、0.03モル/l〜0.1モル
/lの濃度となるように添加するのが望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン
誘導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（Ｖ）で示さ
れるものが好ましい。

一般式（Ｖ） 式中、R¹¹、R¹²は、水素原子、無置換もしくは置換ア
ルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換も
しくは置換アリール基、またはヘテロ芳香族基を表わ
す。R¹¹とR¹²は同時に水素原子になることはなく、互い
に連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成してもよ
い。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり、炭
素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でも
よい。

R¹¹、R¹²がアルキル基またはアルケニル基の場合が好
ましく、炭素原子は１〜10が好ましく、特に１〜５が好
ましい。R¹¹とR¹²が連結して形成される含窒素ヘテロ環
としてはピペリジル基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキル
ピペラジル基、モルホリル基、インドリニル基、ベンズ
トリアゾール基などが挙げられる。

R¹¹とR¹²の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び
アミノ基である。

化合物例 ヒドラジン類及びヒドラジン類としては下記のものが
好ましい。

一般式（VI） 式中、R³¹、R³²、R³³は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表わ
し、R³⁴はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又
は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミノ
基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜６員環であり、
Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、飽
和、不飽和いずれのものでもよい。X³¹は−CO−、−SO₂
−、又は から選ばれる２価基を表わし、ｎは０又は１である。特
にｎ＝０の時、R³⁴はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表わし、R³³とR³⁴は共同してヘテ
ロ環を形成していてもよい。

一般式（VI）中、R³¹、R³²、R³³は水素原子またはC₁
〜C₁₀のアルキル基である場合が好ましく、特にR³¹、R
³²は水素原子である場合が最も好ましい。

一般式（VI）中、R³⁴はアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場合が好
ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合が好ま
しい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカルボキシ
シル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等
である。X³¹は−CO−又は−SO₂−である場合が好まし
く、−CO−である場合が最も好ましい。

（化合物例） VI−２ NH₂NHCH_{2 4}SO₃H VI−３ NH₂NHCH_{2 2}OH VI−６ NH₂NHCOCH₃ VI−７ NH₂NHCOOC₂H₅ VI−10 NH₂NHCONH₂ VI−12 NH₂NHSO₃H VI−14 NH₂NHCOCONHNH₂ VI−15 NH₂NHCH₂CH₂CH₂SO₃H VI−18 NH₂NHCH₂CH₂COOH 前記一般式（Ｖ）又は（VI）で示される化合物と下記
一般式（VII）又は（VIII）で示されるアミン類を併用
して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、ひ
いては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

一般式（VII） 式中、R⁷¹、R⁷²、R⁷³は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基
を表わす。ここで、R⁷¹とR⁷²、R⁷¹とR⁷³あるいはR⁷²とR
⁷³は連結して含窒素複素環を形成してもよい。

ここで、R⁷¹、R⁷²およびR⁷³は置換基を有してもよ
い。R⁷¹、R⁷²、R⁷³としては特に水素原子、アルキル基
が好ましい。また置換基としてはヒドロキシル基、スル
ホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ノ基、等を挙げることができる。

（化合物例） VII−１ ＮCH₂CH₂OH）₃ VII−２ H₂NCH₂CH₂OH VII−３ HNCH₂CH₂OH）₂ VII−10 （HOCH₂CH_{2 2}NCH₂CH₂SO₂CH₃ VII−11 HNCH₂COOH）₂ VII−13 H₂HCH₂CH₂SO₂NH₂ VII−15₂ N−ＣCH₂OH）₂ 一般式（VIII） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子
群を表わし、R¹、R²はアルキレン基、アリーレン基、ア
ルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここで、R¹、R²は互いに同一でも異なっていてもよ
い。

一般式（VIII）の中で、特に好ましいものは一般式
（VII−ａ）、（VIII−ｂ）で示される化合物である。

式中、X¹はＮ又はを表わす。R¹、R²は一般式（VI
II）におけると同様に定義され、R³はR¹、R²と同様の
基、または を表わす。

一般式（VIII−ａ）中、X¹はＮである場合が好まし
い。R¹、R²、R³の炭素数は６以下である場合が好まし
く、３以下である場合がさらに好ましく、２である場合
が最も好ましい。

R¹、R²、R³はアルキレン基、アリーレン基である場合
が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ましい。

式中、R¹、R²は一般式（VIII）におけると同様に定義
される。

一般式（VIII−ｂ）中、R¹、R²の炭素数は６以下であ
る場合が好ましい。R¹、R²はアルキレン基、アリーレン
基である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最
も好ましい。

一般式（VIII−ａ）、（VIII−ｂ）の化合物の中で、
特に一般式（VIII−ａ）で表わされる化合物が好まし
い。

上記有機保恒剤は市販品により入手することができる
が、その他特開昭62−124038号、同62−24374号等に記
載の方法により合成することもできる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明
する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である
芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好まし
い例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−４ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であっ
てもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使用量は現像
溶液１当り好ましくは約0.1g〜20g、さらに好ましく
は約0.5〜約10gの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/l以
上であることが好ましく、特に0.1モル/l〜0.4モル/lで
あることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではな
い。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢
酸、N,N.N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、1,3−ジ
アミノ−２−プロパノール四酢酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、1,2−
ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、ノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、
N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−N,N′−ジ酢酸、カテコール−3,4,6−トリスルホ
ン酸、カテコール−3,5−ジスルホン酸、５−スルホサ
リチル酸、４−スルホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
もよい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。

現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同37−598
7号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019号およ
び米国特許3,813,247号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭52−49829号および同50−15554号に表わ
されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−13
7726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号およ
び同52−43429号等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許第2,610,122号および同4,119,462号記載の
ｐ−アミノフェノール類、米国特許第2,494,903号、同
3,128,182号、同4,230,796号、同3,253,919号、特公昭4
1−11431号、米国特許第2,482,546号、同2,596,926号お
よび同3,582,346号等に記載のアミン系化合物、特公昭3
7−16088号、同42−25201号、米国特許第3,128,183号、
特公昭41−11431号、同42−23883号および米国特許第3,
532,501号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル、３−ピラジリドン類、ヒドラジン
類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有し
ないのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１当り
2.0ml以下更に好ましくは全く含有しないことである。
実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動が
小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素
イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブ
リ防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機
カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６
−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾ
ール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベン
ゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合
物を代表例としてあげることができる。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害
化などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料１m²当り
200ml以下である。さらに好ましくは120ml以下である。
さらに好ましくは、100ml以下である。ただし、ここで
いう補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が補充され
る量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を補正する
ための添加剤等の量は、補充量外である。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有するのが好ましい。螢光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ま
しい。添加量は０〜10g/l、好ましくは0.1〜6g/lであ
る。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃、好まし
くは30〜40℃である。処理時間は20秒〜５秒、このまし
くは30秒〜２分である。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理され
る。脱銀工程は一般に標白工程と定着工程からなるが、
同時に行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる標白液または漂白定着液には、臭
化物（例えば、臭素カリウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナト
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、
クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩、または硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐食防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される
定着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオ
シアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジ
チア−1,8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に記載され
た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物など
の組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いること
ができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１当りの定着剤
の量は、0.3〜２モルが好ましく、さらに好ましくは0.5
〜1.0モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のpH領域は、
３〜10が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい。pH
がこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシ
アン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより高
いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易くなる。

pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消
泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタ
ノール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例え
ば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜
硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ
重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物
を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約
0.02〜0.50モル/l含有させることが好ましく、さらに好
ましくは0.04〜0.40モル/lである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スル
フィン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤
等を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着また
は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーシ
ョン・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニ
アズ（Jonrnal of the Society of Motion Picture and
Television Engineers）第64巻、p.248〜253（1955年
５月号）に記載の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を
大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策とし
て、特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マグネシ
ウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57−8542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺気剤を用いることも
できる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25〜40℃で30秒
〜５分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭57−8543号、同58−14834
号、同59−184343号、同60−220345号、同60−28832
号、同60−239784号、同60−239749号、同61−4054号、
同61−118749号等に記載の公知の方法は、すべて用いる
ことができる。特に１−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合
物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する
場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最
終浴として使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有
する安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液
に接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）を
でるまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が
４分30秒以下、好ましくは４分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

（実施例） 以下本発明を実施例に従い具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ イエローカプラー（EX−Ｙ）60.0gおよび色像安定剤
（Cpd−１）28.0gに酢酸エチル150ml、溶媒（Solv−
３）1.0mlおよび（Solv−４）3.0mlを加え溶解し、この
溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム20ml
を含む10％ゼラチン水溶液450mlに加え、激しく攪拌し
て乳化分散物とした。得られた乳化分散物を、金／硫黄
増感され、後に示す青感性増感色素によって分光増感さ
れた塩臭化銀乳剤（臭化銀0.7モル％を含む平均粒子サ
イズ0.92μの立方体粒子よりなる）と混合溶解して第一
層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液も同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、
1,2−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。ただ
し、各感光性乳剤の分光増感色素としては下記のものを
用いた。

青感性乳剤:3−｛２−〔５−クロロ−３−（３−スルホ
ナトプロピル）ベンゾチアゾリン−２−イリデンメチ
ル〕−５−クロロ−ベンゾチアゾリオ｝プロパンスルホ
ン酸ナトリウム塩 緑感性乳剤:2−〔５−フェニル−２−｛２−〔５−フェ
ニル−３−（２−スルホナトエチル）ベンゾオキサゾリ
ン−２−イルデンメチル〕−１−ブテニル｝−３−ベン
ゾオキサゾリオ〕エタンスルホン酸ナトリウム塩 赤感性乳剤：ヨウ化２−〔2,4−（2,2−ジメチル−１
−,3−プロパノ）−５−（３−エチルベンゾチアゾリン
−２−イリデン）−1,3−ペンタジエニル〕−３−エチ
ル−５−メトキシベンゾチアゾリウム また、各乳剤層に安定剤として下記のものを用いた。

ａ）１−（２−アセタミド−フェニル）−５−メルカプ
トテトラゾール ｂ）１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ｃ）１−（４−メトキシ−フェニル）−５−メルカプト
テトラゾール ａ）:b）:c）＝7:2:1の混合物（モル比） このようにして得た塗布液を、ポリエチレンで両面ラ
ミネートした紙支持体（赤色領域での透過濃度＝0.95）
の上に塗布した多層カラー感光材料を作成した。

ただし、イラジエーション防止用染料は次のものを用
いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（AgBr:0.7モル％、立方体平均粒子
サイズ0.9μ） 0.27 ゼラチン 1.80 イエローカプラー（ExY） 0.60 色像安定剤（Cpd−１） 0.28 溶媒（Solv−３） 0.01 溶媒（Solv−４） 0.03 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.80 混色防止剤（Cpd−２） 0.055 溶媒（Solv−１） 0.03 溶媒（Solv−２） 0.015 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（AgBr:0.7モル％、立方体粒子サイ
ズ0.45μ） 0.28 ゼラチン 1.40 マゼンタカプラー（ExM） 0.67 退色防止剤（Cpd−３） 0.23 退色防止剤（Cpd−４） 0.11 溶媒（Solv−１） 0.20 溶媒（Solv−２） 0.02 第四層（混色防止層） ゼラチン 1.70 混色防止剤（Cpd−２） 0.065 紫外線吸収剤（UV−１） 0.45 紫外線吸収剤（UV−２） 0.23 溶媒（Solv−１） 0.05 溶媒（Solv−２） 0.05 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（AgBr:2モル％、立方体、粒子サイ
ズ0.5μ） 0.19 ゼラチン 1.80 シアンカプラー（ExC−１） 0.26 シアンカプラー（ExC−２） 0.12 退色防止剤（Cpd−１） 0.20 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−２） 0.09 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.70 紫外線吸収剤（UV−１） 0.26 紫外線吸収剤（UV−２） 0.07 溶媒（Solv−１） 0.30 溶媒（Solv−２） 0.09 第七層（保護層） ゼラチン 1.07 （ExY）イエローカプラー α−ピバリル−α−（３−ベンジル−１−ヒダントイ
ニル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）
−ブチルアミド〕アセトアニリド （ExM）マゼンタカプラー １−（2,4,6−トリクロロフェニル）−３−〔２−ク
ロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリ
ノ〕−５−ピラゾロン （ExC−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５
〔２−（2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ）−３−メ
チルブチルアミドフェノール （ExC−２）シアンカプラー 2,4−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（2,4−ジ−
tert−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェノール （Cpd−１）色像安定剤 2,5−ジ−tert−アミルフェニル−3,5−ジ−tert−ブ
チルヒドロキシベンゾエート （Cpd−２）混色防止剤 2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン （Cpd−３）退色防止剤 1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチルオキシベン
ゼン （Cpd−４）退色防止剤 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェノール） （Solv−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フラレート （Solv−４）溶媒 N,N−ジエチルカルボンアミドメトキシ−2,4−ジ−ｔ
−アミルベンゼン （UV−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール （UV−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tertブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール （Solv−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Solv−２）溶媒 ジブチルフタレート こうして得た感光材料を、試料101とした。試料101と
は、用いる支持体の透過濃度、ハロゲン化銀乳剤のハロ
ゲン化組成およびイラジエーション防止染料を第１表に
示したように変えることで試料113までの13種類の感光
材料を作成した。

これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下の試
験を行った。

各試料に対して感光計（富士写真フィルム社製FWH
型、光源の色温度3200k）を用いて青色、緑色および赤
色フィルターの３種類の色フィルターと光学千楔を介し
てセンシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの
露光量は250CMS、露光時間は1/10秒とした。

露光後の試料を、以下に示す処理工程および処理液を
用いて自動現像機による発色現像処理を行い、イエロ
ー、マゼンタおよびシアン発色の濃度を濃度計にて測定
し所謂特性曲線を得た。この結果から被り濃度、最大発
色濃度および相対感度を求めた。ただし、相対感度は、
被り濃度よりも0.5だけ高い濃度を与える露光量の逆数
を以て感度と定義し、相対値で表した。また、階調の直
線性を評価するために発色濃度1.0の点を基準とし、そ
れより0.5発色濃度を増加させるのに必要な露光量の増
加分と、それより0.5発色濃度を減少させるのに要する
露光量の減少分（共に対数単位で取り、正の値とした）
とを求め、前者から後者を差し引いたものを求め、指標
とした。

また、試料を高湿下で露光したときの写真性の変動を
調べるために、25℃−85％RHの条件下で同様なセンシト
メトリーを行い、感度の低下を求めた。

さらに、得られた画像の鮮鋭度を評価するために、シ
アン発色画像を用いて反射濃度のCTFを求め（シアン色
像の鮮鋭度が律速となるため）、空間周波数6cycle/mm
に対応する値を用いた。

これらの結果を第２表に示す。処理工程 温度 時間 発色現像 38℃ 45秒 漂白定着 30〜36℃ 45秒 リンス 30〜37℃ 30秒 リンス 30〜37℃ 30秒 リンス 30〜37℃ 30秒 乾燥 70〜80℃ 60秒 結果から明らかなように、塩化銀含有率を高めると迅
速処理においても最大発色濃度が高く、好ましいが、本
発明以外のイラジエーション防止染料に起因する高湿露
光の感度低下が著しい。また、本発明のイラジエーショ
ン防止染料を用いるならば、上記のような悪作用は見ら
れないが、本発明に規定された現像液を用いないと階調
の直線性が損われ（表中のΔE^+0.5−ΔE_-0.5が負の値に
なればなるほど脚部が軟調化し、階調が折れ曲がる）、
好ましくない。

本発明によって、初めて、反射支持体の透過濃度の低
下による鮮鋭度の悪化を染料によって補っても優れた写
真性を損わない、かつ迅速処理の可能なカラー画像形成
が可能となる。

塩素イオン濃度および臭素イオン濃度が本発明の規定
より少ないと、階調の直線性劣化を抑制することができ
ない。これと逆に本発明の規定より多すぎる場合には現
像が抑制されて発色濃度の低下をもたらす。

実施例２ 各感光性乳剤層用に、以下のハロゲン化銀乳剤を調製
した。

青感性乳剤 臭化銀0.6モル％を含有する塩臭化銀平均粒子サイズ
1.12μ 粒子サイズ分布の変動係数 0.07 粒子形状 立方体 （粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀含有率および20％
の局在相として粒子のコーナーに接合している。） 緑感性乳剤 臭化銀1.3モル％を含有する塩臭化銀平均粒子サイズ
0.45μ 粒子サイズ分布の変動係数 0.08 粒子形状 立方体 （粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀含有率および30％
の局在相として粒子のコーナーに接合している。） 赤感性乳剤 臭化銀2.2モル％を含有する塩臭化銀平均粒子サイズ
0.36μ 粒子サイズ分布の変動係数 0.09 粒子形状 立方体 （粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀含有率および40％
の局在相として粒子のコーナーに接合している。） 各乳剤は以下の分光増感色素を含む。

青感性乳剤 （ハロゲン化銀１モル当たり各2.0×10^-4モル） 緑感性乳剤 （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル）および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） 赤感性乳剤 （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） また、ハロゲン化銀乳剤には、各々安定剤として以下
の化合物をハロゲン化銀１モル当たり5.0×10^-4モル添
加した。

安定剤 実施例１におけるのと同様にしてカラーカプラー等の
乳化分散物を調製し、ハロゲン化銀乳剤と組み合わせて
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に塗布
し、第３表に示した層構成の多層カラー感光材料を作成
した。

ただし、赤感性乳剤層には以下の化合物をハロゲン化
銀１モル当り2.6×10^-3モル添加した。

また、各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−
3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩をゼラチ
ン1g当り14.0mgを用いた。

溶媒（Solv−６） Ｏ＝ＰＯ−C₉H₁₉（iso））₃ また、イラジエーション防止染料として、下記の染料
を添加した。

これらの５種類の塗布試料を用いて、実用的な連続処
理試験を行った。

各試料に対して市場での平均的な発色に対応するシー
ンのネガを用いて像様露光を与えたものを連続的に処理
し続けた。

用いた処理工程および処理液は以下の通りで、補充量
の合計がタンク液の２倍となるまで処理を続けた。

（補充量は感光材料１m²処理当りの量を表す。また、
水洗工程は→への３タンク向流式とし、水洗液を
漂白定着液へ感光材料１m²当り122ml補充した。） なお、発色現像液、漂白定着液および水洗液に対して
蒸発水分に相当する量の蒸溜水を添加して、蒸発濃縮分
の補正をしながら連続処理を行った。

各試料を連続処理したときの写真性変動をしらべるの
には以下のようにした。

すなわち、連続処理の開始時と終了時に、実施例１と
同様の方法でセンシトメトリー用の露光を与えた後（た
だし、各層のセンシトメトリーを行うために用いる色フ
ィルターは青色、緑色および赤色の３色とした）発色現
像を行った。

また、連続処理の開始時に、各試料について高湿露光
での感度低下および鮮鋭度を実施例１と同様の方法にて
試験した。

これらの結果を第５表に示す。

結果から明らかなように、本発明を適用することによ
って、連続処理での被りの増加や高湿露光時の感度低下
を伴うこと無く（イラジエーション防止染料を使用しな
い場合とほぼ等しい連続処理安定性並びに露光湿度依存
性を示すことは驚くべき効果である）顕著に鮮鋭度を改
良することが可能となる。

（発明の効果） 実施例に示した結果から明らかなように、本発明のカ
ラー画像形成法を用いることによって初めて、高感度で
かつ迅速処理が可能であって、かつ透過濃度の低い反射
支持体を用いても鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用い、高品質なカラープリントを迅速・安
定に生産することのできるシステムを構成することが可
能となる。また、本発明の方法によって、高湿露光時の
減感を防止することも可能となる。更に、写真応答の直
線性を損うことなく好ましい階調再現が可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体との
   カップリング反応により色素を形成するカプラーの少な
   くとも一種と、80モル％以上が塩化銀よりなる実質的に
   沃化銀を含まない塩臭化銀粒子とを含む感光性乳剤層を
   少なくとも一層と、下記一般式（Ｉ）で表される染料と
   を赤色領域での透過濃度が0.9以下0.2以上の反射支持体
   上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、塩素イ
   オンを3.5×10^-2〜1.5×10^-1モル/l含有し、かつ臭素イ
   オンを3.0×10^-5〜1.0×10^-3モル/l含有するカラー現像
   液で処理することを特徴とするカラー画像形成方法。 一般式（Ｉ） 式中、R₁およびR₂はそれぞれ独立に−OR₅、−ＣOOR₅、 −COR₅、−CNあるいは−R₇を表す。R₅およびR₆はそれぞ
   れ水素原子、アルキル基あるいは置換アルキル基、アリ
   ール基あるいは置換アリール基を表す。R₇はハロゲン原
   子などによって置換されていても良いアルキル基を表
   す。 また、R₃およびR₄は少なくとも１個のスルホ基もしくは
   カルボキシル基によって置換されているアルキル基、ア
   ラルキル基あるいはアリール基を表す。 Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表す。