JPH08259642A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬化速度が速く、耐熱性および耐湿熱性に優
れた硬化物を与える光硬化性樹脂組成物を提供するこ
と。 【構成】 ウレタンアクリレートで例示される硬化性成
分、反応性希釈剤成分および下記式 【化１】 （式（６）中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、各々独立に、
１価の有機基を示す）で示される光重合開始剤成分から
なる光硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光硬化性樹脂組成物に関
し、特に光ファイバー用被覆材料として好適である光硬
化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバー、特に光学ガラスファイバ
ーは脆く、傷つきやすいために、被覆材料で表面が被覆
されている。光ファイバーの被覆工程は、光ファイバー
を熱溶融させたガラスファイバー母材から線引により製
造した直後に連続的に実施されるので、光ファイバー製
造速度を高めて生産性を向上させるためには被覆材料の
硬化速度は速いことが要求される。被覆材料の硬化速度
が遅いと、光ファイバー製造の線引速度を低下させざる
を得ず、生産性を高めることができない。

【０００３】硬化速度が比較的速い光硬化性樹脂組成物
として、アシルホスフィンオキサイド類を含む組成物が
特開平１−１９０７１２号公報に提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報が提案する組成物でも硬化速度は充分でなく、光ファ
イバー用被覆材としての物性を保ちつつ光ファイバー製
造時の線引速度を飛躍的に上げることはできない。ま
た、硬化物の耐熱性、耐湿熱性などについても十分に満
足できるものではない。

【０００５】本発明の目的は、硬化速度が速く、硬化後
の耐熱性および耐湿熱性に優れ、かつ伝送損失が少ない
光ファイバー用被覆材として好適に用いられる光硬化性
樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
下記式（１）、（２）、（３）および（４）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式（１）中、Ｒ¹は炭素数２〜６のアル
キレン基を示し、式（２）中、ｍは３〜１０の整数を示
し、式（３）中、Ｒ²およびＲ³は、各々独立に、炭素数
２〜１３の２価の有機基を示し、式（４）中、Ｒ⁴は炭
素数２〜６のアルキレン基または下記式（５）

【０００９】

【化５】

【００１０】で示される２価の有機基を示し、ｎは１〜
５０の整数を示す、但し式（５）中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷お
よびＲ⁸は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜８
のアルキル基を示す）で示される構造単位からなる群か
ら選択される少なくとも１種の構造単位を含み、かつエ
チレン性不飽和基を有するポリマー（以下、「成分
（Ａ）」という）、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有す
るモノマー（以下、「成分（Ｂ）」という）、および
（Ｃ）下記式（６）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式（６）中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、
各々独立に、１価の有機基を示す）で示される光重合開
始剤（以下、「成分（Ｃ）」という）、を含有すること
を特徴とする光硬化性樹脂組成物が提供されて、本発明
の上記目的が達成される。

【００１３】本発明の光硬化性樹脂組成物（以下、単に
「組成物」という）を構成する成分（Ａ）に関して、式
（１）で示される構造単位において、Ｒ¹としての炭素
数２〜６のアルキレン基は、具体的に下記式（７−１）
〜（７−８）

【００１４】

【化７】

【００１５】で示される構造単位を上げることができ
る。なかでも、式（７−１）、（７−３）、（７−
４）、（７−５）、（７−７）などが好ましい。

【００１６】式（２）で示される構造単位において、ｍ
は３〜１０の整数を示すが、特に５であることが好まし
い。

【００１７】式（３）で示される構造単位において、Ｒ
²およびＲ³の２価の有機基として、炭素数２〜１３の２
価のアルキレン基またはアリーレン基が好ましい。この
ようなＲ²およびＲ³の具体例として、エチレン基、プロ
ピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキ
サメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、
フェニレン基、ジフェニレン基、メチレンビスフェニレ
ン基などを挙げることができる。

【００１８】式（４）で示される構造単位において、Ｒ
⁴としての炭素数２〜６のアルキレン基は、前記式（７
−１）〜（７−８）で示される構造単位を、好ましくは
式（７−１）、（７−３）および（７−４）で示される
構造単位を挙げることができる。

【００１９】また、Ｒ⁴としての式（５）で示される２
価の有機基の具体例としては、下記式（７'−１）〜
（７'−３）

【００２０】

【化８】

【００２１】で示される基を、好ましくは式（７'−
２）で示される基を挙げることができる。 さらに、式
（４）で示される構造単位における好ましいｎは１〜２
５の整数である。

【００２２】成分（Ａ）が含有するエチレン性不飽和基
としては、下記式（８−１）〜（８−５）

【００２３】

【化９】

【００２４】（式（８−１）〜（８−５）中、Ｒ¹²は、
複数存在する場合は各々独立に、水素原子またはメチル
基であり、Ｒ¹³は炭素数２〜９、好ましくはエチレン
基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン
基などの炭素数２〜５のアルキレン基である）で示され
る基を好ましく挙げることができる。なかでも式（８−
１）、（８−２）、（８−３）、（８−４）などで示さ
れる基が好ましく、式（８−１）または（８−２）で示
される基が特に好ましい。

【００２５】成分（Ａ）を構成する式（１）、（２）、
（３）または（４）で示される構造単位とエチレン性不
飽和基とは、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、
エステル結合およびエーテル結合から選ばれる少なくと
も１種の結合を介して結合し得る。

【００２６】成分（Ａ）の数平均分子量は、組成物の硬
化物のヤング率が−４０〜６０℃間での温度依存性を小
さくする観点および組成物の粘度を適切に維持する観点
から、１,０００〜１０,０００であることが好ましく、
特に好ましくは１,５００〜８,０００である。

【００２７】成分（Ａ）に占めるエチレン性不飽和基の
量はポリマー１分子当り１〜２０個が好ましく、さらに
好ましくは１〜１０個である。エチレン性不飽和基の割
合が上記範囲であることにより組成物の硬化性、硬化物
の耐久性および柔軟性が維持され好ましい。

【００２８】成分（Ａ）の組成物中に占める割合は１０
〜７５重量％が好ましく、さらに好ましくは３０〜７０
重量％である。成分（Ａ）の比率が上記範囲であること
により、組成物の塗布性、塗工性などの作業がより良好
に保たれ、また硬化物の柔軟性が良好に維持され得る。

【００２９】次に成分（Ａ）の製法を例示する。 ［製法１］前記式（１）、（２）、（３）および（４）
から選ばれる少なくとも１種の構造単位を有するジオー
ル（以下、「ジオール（Ａ）」という）または場合によ
ってはさらにジオール（Ａ）以外のジオールとジイソシ
アネートとを反応させて得られる、ジイソシアネート基
を有しウレタン結合によって結合された重合体のイソシ
アネート基に、水酸基を有し、かつ前記式（８−１）〜
（８−５）で示されるエチレン性不飽和基を有する化合
物（以下、「特定不飽和化合物（Ａ）という」）を反応
させることによりウレタン結合を介しエチレン性不飽和
基を導入する方法。

【００３０】［製法２］ジオール（Ａ）または場合によ
ってはさらにジオール（Ａ）以外のジオールおよびジア
ミンから選ばれる少なくとも１種を組合わせたものをジ
イソシアネートと反応させて得られるジイソシアネート
基を有しウレタン結合および場合によってはさらにウレ
ア結合によって結合された重合体のイソシアネート基
に、特定不飽和化合物（Ａ）を反応させることによりウ
レタン結合を介しエチレン性不飽和基を導入する方法。

【００３１】［製法３］ジイソシアネートと特定不飽和
化合物（Ａ）を反応させることにより得られるイソシア
ネート基とエチレン性不飽和基を有し、ウレタン結合に
よって結合された重合体のイソシアネート基に、ジオー
ル（Ａ）または場合によってはさらにジオール（Ａ）以
外のジオールおよびジアミンから選ばれる少なくとも１
種を組合わせたものを反応させることによりウレタン結
合および場合によってはさらにウレア結合を介して結合
させる方法。

【００３２】［製法４］ジオール（Ａ）または場合によ
ってはさらにジオール（Ａ）以外のジオールおよびジア
ミンから選ばれる少なくとも１種を組合わせたものをジ
イソシアネートと反応させて得られる水酸基、第１級ア
ミノ基および第２級アミノ基から選ばれる官能基を２個
有する重合体の官能基に、カルボキシル基、エポキシ基
または酸ハライド基を有し、かつ前記式（８−１）〜
（８−５）で示されるエチレン性不飽和基を有する化合
物とを反応させることによりエステル結合またはアミド
結合を介して結合させる方法。

【００３３】上記製法１〜４で得られる成分（Ａ）はウ
レタンアクリレートポリマーであり、成分（Ａ）として
好ましい。

【００３４】式（１）で示される構造単位を有するジオ
ールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘ
プタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコー
ル、ポリ−２−メチルテトラメチレングリコール、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオール、ビス
フェノールＡのブチレンオキサイド付加ジオール、ビス
フェノールＦのエチレンオキサイド付加ジオール、ビス
フェノールＦのブチレンオキサイド付加ジオール、水添
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加ジオール、
水添ビスフェノールＡのブチレンオキサイド付加ジオー
ル、水添ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加ジ
オール、水添ビスフェノールＦのブチレンオキサイド付
加ジオールおよび２種以上のイオン重合性環状化合物を
開環共重合させて得られるポリエーテルジオールなどを
挙げることができる。ここで、イオン重合性環状化合物
としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
テン−１−オキシド、イソブテンオキシド、テトラヒド
ロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチル
テトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テト
ラオキサン、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノ
オキシドなどの環状エーテル類が挙げられる。

【００３５】また、上記イオン重合性環状化合物と、エ
チレンイミンなどの環状イミン類、β−プロピオラクト
ン、グリコール酸ラクチドなどの環状ラクトン酸または
ジメチルシクロポリシロキサンなどの環状シロキサン類
とを開環共重合させたポリエーテルジオール、および上
記イオン重合性環状化合物と、３,３−ビスクロロメチ
ルオキセタン、スチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカー
ボネート、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラ
ン、ビニルシクロヘキセンオキシド、シクロヘキセンオ
キシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジ
ルエーテル、安息香グリシジルエステルなどの上記イオ
ン重合性環状化合物以外のイオン重合性環状化合物とを
開環共重合させたポリエーテルジオールを使用すること
もできる。

【００３６】上記２種以上のイオン重合性環状化合物の
具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフランとプ
ロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテ
トラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキ
シド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド、エチレ
ンオキシドとブテンオキシドなどを挙げることができ
る。また、２種以上のイオン重合性環状化合物の開環共
重合体はランダムに結合していてもよい。

【００３７】さらに、ポリオキシアルキレン構造を有す
るジオールの市販品としては、ＰＴＭＧ１０００（三菱
化学（株））、ＰＴＭＧ２０００（同）、ＰＰＧ１００
０（旭オーリン（株））、ＰＰＧ２０００（同）、EXCE
NOL ２０２０（同）、EXCENOL １０２０（同）、ＰＥＧ
１０００（日本油脂（株））、ユニセーフＤＣ１１００
（同）、ＤＡ４００（同）、ユニセーフＤＣ１８００
（同）、ＰＰＴＧ２０００（保土ヶ谷化学（株））、Ｐ
ＰＴＧ１０００（同）、ＰＴＧ４００（同）、ＰＴＧＬ
２０００（同）、ＰＢＧ２０００Ａ（第一工業製薬
（株））、ＰＢＧ２０００Ｂ（同）などが挙げられる。

【００３８】式（２）で示される構造単位を有するジオ
ールとしては、ε−カプロラクトンと、例えばエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、１,６−ヘキ
サングリコール、ネオペンチレングリコール、１,４−
ブタンジオールなどの２価のジオールを反応させて得ら
れるポリカプロラクトンジオールが挙げらる。

【００３９】式（３）で示される構造単位を有するジオ
ールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、テトラメチレングリコール、１,６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチレングリコール、１,４−シ
クロヘキサンジメタノールなどの多価アルコールとフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、アジピン酸、セバシン酸などの多塩基酸とを反
応して得られるポリエステルジオールが挙げられる。ま
た、市販品としては、ニッポラン４０６０（日本ポリウ
レタン（株））が挙げられる。

【００４０】式（４）で示される構造単位を有するジオ
ールとしては、ポリカーボネートジオールが挙げられ、
市販品としては、ＤＮ−９８０（日本ポリウレタン
（株））、ＤＮ−９８１（同）、ＤＮ−９８２（同）、
ＤＮ−９８３（同）、ニッポランＮ−９８２（同）、Ｐ
Ｃ−８０００（米国ＰＰＧ（株））などが挙げられる。

【００４１】製法１〜４で用いられるジオール（Ａ）以
外のジオールとしては、例えば１,４シクロヘキサンジ
メタノール、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合
物、トリシクロデカンジメタノール、β−メチル−δ−
バレロラクトン、ヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒド
ロキシ末端水添ポリブタジエン、ヒマシ油変性ポリオー
ル、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポ
リジメチルシロキサンカルビトール変性ポリオールなど
が挙げられる。

【００４２】また、製法２〜４で用いられるジアミンと
しては、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、パラフェニレンジアミ
ン、４,４′−ジアミノジフェニルメタンなどのジアミ
ン、ヘテロ原子を含むジアミン、ポリエーテルジアミン
などが挙げられる。

【００４３】製法１〜４で用いられるジイソシアネート
としては、例えば２,４−トルエンジイソシアネート、
２,６−トルエンジイソシアネート、１,３−キシレンジ
イソシアネート、１,４−キシレンジイソシアネート、
１,５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、３,３'−ジメチル−４,４'ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、４,４'−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、３,３'−ジメチルフェニレンジイソ
シアネート、４,４'−ビフェニレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２.２.
１］ヘプタン、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイ
ソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２,２,４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、
６−イソプロピル−１,３−フェニルジイソシアネー
ト、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネートなどが挙げられる。

【００４４】さらに、特定不飽和化合物（Ａ）として
は、例えば水酸基を有する（メタ）アクリレート系化合
物を挙げることができる。この水酸基を有する（メタ）
アクリレート系化合物としては、例えば２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシオクチル（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）ア
クリレート、１,４−ブタンジオールモノ（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、１,６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、さ
らには下記式（９−１）および（９−２）

【００４５】

【化１０】

【００４６】（式中、Ｒ¹³は水素原子またはメチル基で
あり、ｎは１〜５である）で示される（メタ）アクリレ
ートなどを挙げることができる。市販品としては、アロ
ニックスＭ５７００（東亜合成（株））が挙げられる。

【００４７】組成物を構成する成分（Ｂ）は反応性希釈
剤として機能するものである。成分（Ｂ）としては、単
官能性化合物および多官能性化合物のいずれも用いるこ
とができる。比較的弾性率の低い硬化物を所望する場合
には主として単官能化合物が用いられるが、多官能化合
物を適当な割合で併用することにより硬化物の弾性率を
調節することもできる。これら単官能性化合物および多
官能性化合物は特に限定するものではなく、下記の化合
物を例示することができる。

【００４８】単官能性化合物：２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘ
プチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アク
リレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル
（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アク
リレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アク
リレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メト
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ボルニル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム、Ｎ−ビニルホルムアルデヒド、Ｎ,Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）ア
クリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７
−アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,
Ｎ′−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビ
ニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなど
のビニルエーテル類、マレイン酸エステル類、フマル酸
エステル類、下記式（１０）〜（１２）で表わされる化
合物

【００４９】

【化１１】

【００５０】（式（１０）中、Ｒ¹⁴は水素原子またはメ
チル基を示し、Ｒ¹⁵は炭素数２〜６、好ましくは炭素数
２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ¹⁶は水素原子または炭
素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜９のアルキル基を
示し、ｑは０〜１２、好ましくは１〜８の整数である）

【００５１】

【化１２】

【００５２】（式（１１）中、Ｒ¹⁴は式（１０）の場合
と同意であり、Ｒ¹⁷は炭素数２〜８、好ましくは炭素数
２〜５のアルキレン基を示し、ｒは１〜８、好ましくは
１〜４の整数である）

【００５３】

【化１３】

【００５４】（式（１２）中、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁷は式（１
１）の場合と同意であり、ｓは１〜１５の整数であり、
複数のＲ¹⁸は、各々独立に、水素原子またはメチル基を
示す。）

【００５５】単官能性化合物の市販品：アローニックス
Ｍ１０２、Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７
（以上、東亜合成（株））、KAYARAD ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ
６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株））、ビスコー
ト３７００（大阪有機化学工業（株））

【００５６】多官能性化合物：トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アク
リレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート

【００５７】多官能性化合物の市販品：ユピマーＵＶ、
ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上、三菱化学
（株））、ビスコート７００（大阪有機化学工業
（株））、KAYARADＲ−６０４、ＤＰＣＡ−２０、３
０、６０、１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、３３０
（以上、日本化薬（株））、アロニックスＭ−２１０、
２１５、３１５、３２５（以上、東亜合成（株））

【００５８】組成物は、成分（Ｂ）として、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムなどのＮ
−ビニルラクタム類を含むことが好ましい。このＮ−ビ
ニルラクタム類を使用する場合には、組成物の３〜２０
重量％、特に３〜１５重量％となる範囲で用いることが
望ましい。

【００５９】さらに組成物は、成分（Ｂ）として、脂環
式構造を含むモノマーを含有することが、硬化物の耐水
性、耐熱水性、耐酸性、耐アルカリ性などがさらに向上
し、長期信頼性がより向上することから好ましい。かか
る脂環式構造を有するモノマーとしては、例えばイソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートなどが
挙げられ、中でも特にイソボルニルアクリレートおよび
トリシクロデカンジメタノールジアクリレートが好まし
い。

【００６０】以上詳述した成分（Ｂ）は、組成物中に２
０〜８５重量％、特に２５〜６５重量％含まれることが
好ましい。また、成分（Ｂ）の分子量は１００〜８００
であることが好ましい。

【００６１】組成物の構成成分である成分（Ｃ）を示す
前記式（６）において、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、エチルヘ
キシル基、イソノニル基、ジメチルヘプチル基、ラウリ
ル基、ステアリル基、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、トリメチルペンチル基、メチル
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘ
キシル基、ノルボルナジエニル基、アダマンチル基、ジ
メチルオクチル基、ジメチルノニル基、ジメチルデシル
基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、三級ブチルフェニル基、エ
トキシフェニル基、イソプロピルフェニル基、メトキシ
フェニル基、ジメトキシフェニル基、イソプロポキシフ
ェニル基、チオメトキシフェニル基、ナフチル基、チオ
フェニル基、ピリジル基、ジメチルフェニル基、ジメト
キシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル
基、ジブロモフェニル基、クロロメトキシフェニル基、
クロロメチルチオフェニル基、トリメチルフェニル基、
トリメトキシフェニル基、テトラメチルフェニル基、ジ
メチルブチルフェニル基、ナフチル基、ジメチルナフチ
ル基、ジメトキシナフチル基、ジクロルナフチル基、ジ
メトキシナフチル基、トリメチルピリジル基、ジメトキ
シフラン基、トリメチルチオフエン基、−ＯＹで示され
る基（ここで、Ｙはメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、アミル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプ
ロピルフェニル基、三級ブチルフェニル基、ジメチルフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
ジメトキシフェニル基、チオフェニル基、ピリジル基な
どを示す）などの酸素原子、硫黄原子、窒素原子の如き
ヘテロ原子を含んでもよい脂肪族炭化水素基および酸素
原子、硫黄原子、窒素原子の如きヘテロ原子を含んでも
よい芳香族炭化水素基を例示することができる。

【００６２】これらのうちで、Ｒ⁹およびＲ¹⁰としては
ジメトキシフェニル基またはフェニル基が好ましく、Ｒ
¹¹としてはトリメチルペンチル基が好ましい。

【００６３】すなわち、下記式（１３−１）〜（１３−
１２）

【００６４】

【化１４】

【００６５】

【化１５】

【００６６】で示される化合物が、成分（Ｃ）として好
ましく用いられる。

【００６７】成分（Ｃ）は、組成物の硬化速度の向上な
らびに硬化物の耐熱性および耐湿熱性の観点から、組成
物中に０.０５〜１０重量％、特に０.１〜５重量％含有
されることが好ましい。

【００６８】また、組成物には、その他の配合剤として
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウ
レタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエーテ
ル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、スチレン／ブ
タジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチ
レン／ブテン／スチレンブロック共重合体、スチレン／
イソプレン／スチレンブロック共重合体、石油樹脂、キ
シレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコ
ーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマーなどの
ポリマーまたはオリゴマーも配合することもできる。

【００６９】またスチレン系化合物、（メタ）アクリル
系化合物、エポキシ基を有する（メタ）アクリル系化合
物などを共重合した生成物にアクリロイル基を導入した
反応性オリゴマー（新中村化学（株）：ＡＰ−２１５
０、Ｂ−３０００〜Ｂ−３００６など）を組成物に配合
することもできる。さらに、光重合開始剤として、
（Ｃ）成分以外の光重合開始剤を配合することもでき
る。

【００７０】このような光重合開始剤としては、例えば
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサント
ン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、ア
ントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３
−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、４,４'−ジアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラ−ケトン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２,４,６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド
などが挙げられる。また、市販品としてはIrgacure１８
４、６５１、５００、９０７（以上、チバガイギー
（株））、Lucirin ＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ（株））、
Darocur１１１６、１１７３（以上、チバガイギー
（株））、ユベクリルＰ３６（ユーシービー（株））な
どを挙げることができる。

【００７１】また、必要に応じて光増感剤を使用するこ
ともでき、光増感剤としては、トリエチルアミン、ジエ
チルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノー
ルアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミルなどが挙げられ、市販品としてはユベクリルＰ
１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ユーシービー
（株））などが挙げられる。これらの（Ｃ）成分以外の
光重合開始剤は、組成物中、０〜１０重量％配合するの
が好ましい。

【００７２】組成物には、上記成分以外の配合剤を必要
に応じて加えてもよい。このような配合剤としては、例
えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカッ
プリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、レベリング
剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、
溶媒、フィラー、濡れ性改良剤、塗面改良剤などが挙げ
られる。前記酸化防止剤としては、Irganox１０１０、
１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバガイギー
（株））などが挙げられ、前記紫外線吸収剤としては、
Tinuvin Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２
８、２１３（以上、チバガイギー（株））、Sumisorb１
１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３００、３２
０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学工業
（株））などが挙げられ、前記光安定剤としては、Tinu
vin ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー
（株））、サノールＬＳ−７７０、７６５、２９２、２
６２６、１１１４、７４４（以上、三共化成工業
（株））などが挙げられる。前記シランカップリング剤
としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＳＨ６０６
２、ＳＺ６０３０（以上、東レ・ダウ コーニング・シ
リコーン（株））、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ８０３（以
上、信越シリコーン（株））などが挙げられる。また、
前記老化防止剤としては、Ａntigene Ｗ、Ｓ、Ｐ、３
Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ、スミライザーＧＡ−
８０（以上、住友化学工業（株））などが挙げられる。

【００７３】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明の組成物につい
て具体的に説明する。なお、実施例の記載において特に
断りのない限り、部は重量部を意味する。

【００７４】ウレタンアクリレートポリマー合成および
前調製例１ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
１８.２ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０５５ｇ、２,
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１７ｇおよ
びトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（三菱
化学（株））を１５.７ｇを仕込み、１５℃以下に冷却
した。その後、攪拌しながら温度が３０℃以下に保たれ
るようにヒドロキシエチルアクリレート１７.０ｇを滴
下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させた。次に
トリシクロデカンジメタノール（三菱化学（株））３.
０ｇ、数平均分子量（以下「Ｍｎ」という）２,０００
のテトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラン
との開環共重合体３０.７ｇを２０〜５５℃で攪拌し反
応させた。残留イソシアネートが０.１重量％以下にな
った時に反応を終了させ、Ｍｎが１,６７０のウレタン
アクリレートポリマーの反応生成液を得た。これにＮ−
ビニルピロリドン８.１ｇ、イソボルニルアクリレート
６.９ｇおよびIrganox１０３５（チバガイギー（株））
０.３ｇを加え、均一透明な液体となるまで液温度を５
０〜６０℃に制御しながら攪拌し樹脂液ＵＡ−１を得
た。この樹脂液ＵＡ−１は成分（Ａ）であるウレタンア
クリレートポリマーと成分（Ｂ）であるＮ−ビニルピロ
リドン、イソボルニルアクリレートおよびトリシクロデ
カンジメタノールジアクリレートを含む。

【００７５】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例２ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
１３.３ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４ｇ、２,６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１２ｇおよび
イソボルニルアクリレート１７.９ｇを仕込み、１５℃
以下に冷却した。その後、攪拌しながら温度が３０℃以
下に保たれるようにヒドロキシエチルアクリレート７.
０ｇを滴下した。滴下終了後、３０℃で１時間反応させ
た。次にPLACCEL ２０５Ｈ（ポリカプロラクトンジオー
ル：ダイセル化学工業（株））１０.０ｇ、Ｍｎ４００
のビスフェノールＡのポリエチレンオキサイド付加ジオ
ール５.１ｇ、Ｍｎ１,０００のテトラヒドロフランと３
−メチルテトラヒドロフランとの開環共重合体１４.５
ｇを添加し、５０〜６０℃で反応させた。残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になった時に反応を終了さ
せ、Ｍｎが１,６５０のウレタンアクリレートポリマー
の反応生成液を得た。これにビニルカプロラクタム１
５.９ｇ、ＳＡ１００２（多官能性反応性希釈剤：三菱
化学（株））８.０ｇ、ラウリルアクリレート（共栄社
化学（株））８.０ｇおよびIrganox１０３５０.３ｇを
加え、均一透明な液体となるまで液温度を５０〜６０℃
に制御しながら攪拌し、樹脂液ＵＡ−２を得た。この樹
脂液ＵＡ−２は成分（Ａ）であるウレタンアクリレート
ポリマーと成分（Ｂ）であるイソボルニルアクリレー
ト、ビニルカプロラクタム、トリシクロデカンジメタノ
ールジアクリレートおよびラウリルアクリレートを含
む。

【００７６】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例３ 攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト１５.９ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４６ｇ、
２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１４ｇお
よびトリシクロデカンジメタノールジアクリレート１
２.４ｇを仕込み、１５℃以下に冷却した。その後、攪
拌しながら温度が３０℃以下に保たれるようにヒドロキ
シエチルアクリレート１１.０ｇを滴下した。滴下終了
後、３０℃で１時間反応させた。次にＭｎ４００のビス
フェノールＡのポリエチレンオキサイド付加ジオール
４.５ｇを２０〜５０℃で１時間反応させた。その後、
Ｍｎ２,０００のポリテトラメチレングリコール２６.４
ｇを添加し、５０〜６０℃で反応させた。残留イソシア
ネートが０.１重量％以下になった時に反応を終了さ
せ、Ｍｎが１,９６０のウレタンアクリレートポリマー
の反応生成液を得た。これにＮ−ビニルピロリドン９.
１ｇ、イソボルニルアクリレート７.８ｇ、ビスコート
７００（多官能性反応性希釈剤：大阪有機化学工業
（株））１２.５ｇ、Irganox１０３５ ０.３ｇ、チヌ
ビン２９２（三共（株））０.２ｇ、ジエチルアミン０.
１ｇおよびＳＨ１９０（東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株））０.１ｇを加え、均一透明な液体となるま
で液温度を５０〜６０℃に制御しながら攪拌し、樹脂液
ＵＡ−３を得た。この樹脂液ＵＡ−３は成分（Ａ）であ
るウレタンアクリレートポリマーと成分（Ｂ）であるＮ
−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、トリ
シクロデカンジメタノールジアクリレートおよびビスコ
ート７００を含む。

【００７７】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例４ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
３.３ｇ、Ｍｎ４,０００のエチレンオキシドとブテンオ
キシドとの開環共重合体５１.０ｇ、Ｍ１１３（東亜合
成（株））２２.６ｇおよび２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール０.０１３ｇを仕込んだ。そして、これら
を攪拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷し
た。液温度が１０℃以下になったところでジブチル錫ジ
ラウレート０.０４５ｇを添加し、液温度を２０〜３０
℃で制御しながら２時間攪拌したのちＳＨ６０６２（東
レ・ダウコーニング・シリコーン（株））０.３ｇを加
え、３０〜４０℃で１時間攪拌した。攪拌後、ヒドロキ
シエチルアクリレート１.３ｇを加え、液温度５０〜６
０℃にて４時間攪拌を継続させ、残留イソシアネートが
０.１重量％以下になった時に反応を終了させ、Ｍｎが
８,７５０のウレタンアクリレートポリマーの反応生成
液を得た。これにＮ−ビニルカプロラクタム３.０ｇ、
Ｍ１１４（単官能性反応性希釈剤：東亜合成工業
（株））１０.１ｇ、ラウリルアクリレート７.１ｇ、Ir
ganox１０３５ ０.８ｇ、SEESORB１０３（シブロ化成
（株））０.３ｇおよびジエチルアミン０.１ｇを添加
し、４０〜５０℃で攪拌し、均一透明な液体を得た。こ
の樹脂をＵＡ−４とする。この樹脂液ＵＡ−４は成分
（Ａ）であるウレタンアクリレートポリマーと成分
（Ｂ）であるＭ−１１３、Ｎ−ビニルカプロラクタム、
Ｍ１１４およびラウリルアクリレートを含む。

【００７８】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例５ 攪拌機を備えた反応容器に、トリレンジイソシアネート
６.７ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４９ｇ、２,６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１５ｇ、フェ
ノチアジン０.００５ｇおよびＭ１１３ １６.５ｇを仕
込み、１５℃以下に冷却した。その後、攪拌しながら温
度が３０℃以下に保たれるようにヒドロキシエチルアク
リレート３.０ｇを滴下した。滴下終了後、３０℃で１
時間反応させた。次にＭｎ２,０００のテトラヒドロフ
ランと３−メチルテトラヒドロフランとの開環共重合体
５１.１ｇを添加し、２０〜５５℃で攪拌し反応させ
た。残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時
に反応を終了させ、Ｍｎが４,７００のウレタンアクリ
レートの反応生成液を得た。これにイソボルニルアクリ
レート１１.０ｇ、ビニルカプロラクタム４.９ｇ、ラウ
リルアクリレート５.７ｇおよびIrganox１０３５ ０.
２ｇを加え、均一透明な液体となるまで液温度を４０〜
５０℃に制御しながら３０分間攪拌した。その後、３０
〜４０℃に制御しながら攪拌し、ジエチルアミン０.１
ｇを添加し、３０分間攪拌した。その後、ＳＨ６０６２
０.８ｇを添加し、均一になるまで４０〜５０℃で攪
拌し、樹脂液ＵＡ−５を得た。この樹脂液ＵＡ−５は成
分（Ａ）であるウレタンアクリレートポリマーと成分
（Ｂ）であるイソボルニルアクリレート、Ｍ１１３およ
びラウリルアクリレートを含む。

【００７９】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例６ 攪拌機を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネー
ト８.２ｇ、Ｍｎ２,０００のエチレンオキシドとブテン
オキシドとの開環共重合体４９.０ｇ、Ｍ１１３ ２５.
４ｇおよび２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.
０１５ｇを仕込んだ。そして、これらを攪拌しながら液
温度が１０℃以下になるまで氷冷した。次いで、ジブチ
ル錫ジラウレート０.０４９ｇを添加し、液温度を２０
〜３０℃に制御しながら２時間攪拌した。その後ＳＨ６
０６２ ０.６０ｇを加え、３０〜４０℃で１時間攪拌
した。次いでヒドロキシエチルアクリレート３.０ｇを
加え、液温度５０〜６０℃にて４時間攪拌を継続させ、
残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時に反
応を終了させ、Ｍｎ３,８７０のウレタンアクリレート
の反応生成液を得た。これに、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム３.０ｇ、Ｍ１０２（単官能性反応性希釈剤：東亜合
成（株））９.６ｇ、Irganox１０３５ １.０ｇおよび
ジエチルアミン０.１ｇを添加し、４０〜５０℃で攪拌
し、均一透明な液体を得た。この樹脂をＵＡ−６とす
る。この樹脂液ＵＡ−６は成分（Ａ）であるウレタンア
クリレートポリマーと成分（Ｂ）であるＮ−ビニルカプ
ロラクタム、Ｍ１１３およびＭ１０２を含む。

【００８０】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例７ 攪拌機を備えた反応容器に、トルエンジイソシアネート
４.６ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４１ｇ、２,６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０.０１２ｇ、フェ
ノチアジン０.００４ｇおよびＭ１１３ ２６.４ｇを仕
込み、１５℃以下に冷却した。その後、攪拌しながら液
温度が３０℃以下に保たれるようにヒドロキシエチルア
クリレート２.０ｇを滴下した。滴下終了後、３０℃で
１時間反応させた。次に、Ｍｎ３,０００のポリプロピ
レングリコール２６.５ｇを２０〜５５℃で１時間攪拌
した。その後、Ｍｎ２,０００のポリテトラメチレング
リコール１７.６ｇを加え、５０〜６０℃で反応させ
た。残留イソシアネートが０.１重量％以下になった時
に反応を終了させ、Ｍｎが５,７５０のウレタンアクリ
レートポリマーの反応生成液を得た。これにビニルカプ
ロラクタム７.０ｇ、ラウリルアクリレート１５.０ｇお
よびIrganox１０３５ ０.３ｇを加え、均一透明な液体
となるまで液温度を４０〜５０℃に制御しながら３０分
間攪拌した。その後、３０〜４０℃に制御しながら攪拌
を続け、ジエチルアミン０.１５ｇを添加し、３０分間
攪拌し、均一になるまで４０〜５０℃で攪拌し、樹脂液
を得た。この樹脂液をＵＡ−７とする。この樹脂液ＵＡ
−７は成分（Ａ）であるウレタンアクリレートポリマー
と成分（Ｂ）であるＮ−ビニルカプロラクタム、Ｍ１１
３およびラウリルアクリレートを含む。

【００８１】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例８ 攪拌機を備えた反応容器に、トルエンジイソシアネート
６.６ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４ｇ、フェノチ
アジン０.００５ｇおよびＭ１１３ ２５.０ｇを仕込
み、１５℃以下に冷却した。その後、攪拌しながら液温
度が３０℃以下に保たれるようにヒドロキシエチルアク
リレート２.９ｇを滴下した。滴下終了後、３０℃で１
時間反応させた。次に、Ｍｎ２,０１０のアジピン酸と
エチレングリコールからなるポリエステルジオール２
５.３ｇとＭｎ２,０００のテトラヒドロフランとプロピ
レンオキシドとの共重合ジオール２５.２ｇを加え、５
０〜６０℃で反応させた。残留イソシアネートが０.１
重量％以下になった時に反応を終了させ、Ｍｎ４、７６
０のウレタンアクリレートポリマーの反応生成液を得
た。これにラウリルアクリレート１１.５ｇ、ビニルピ
ロリドン３.０ｇおよびIrganox１０３５ ０.３ｇを加
え、均一透明な液体となるまで液温度４０〜５０℃で３
０分間攪拌し、さらにジエチルアミン０.１０ｇを添加
し、３０分間攪拌し、樹脂液を得た。この樹脂液をＵＡ
−８とする。この樹脂液ＵＡ−８は成分（Ａ）であるウ
レタンアクリレートポリマーと成分（Ｂ）であるＮ−ビ
ニルピロリドン、Ｍ１１３およびラウリルアクリレート
を含む。

【００８２】ウレタンアクリレートポリマー合成および
樹脂液調製例９ 攪拌機を備えた反応容器に、トルエンジイソシアネート
６.８ｇ、ジブチル錫ジラウレート０.０４ｇ、フェノチ
アジン０.００５ｇおよびラウリルアクリレート２５.０
ｇを仕込み、１５℃以下に冷却した。その後、攪拌しな
がら液温度が３０℃以下に保たれるようにヒドロキシエ
チルアクリレート３.０ｇを滴下した。滴下終了後、３
０℃で１時間反応させた。次に、Ｍｎ１,９９０のポリ
カーボネートジオール２６.１ｇとＭｎ２,０００のテト
ラヒドロフランとプロピレンオキシドとの共重合ジオー
ル２６.０ｇを加え、５０〜６０℃で反応させた。残留
イソシアネートが０.１重量％以下になった時に反応を
終了させ、Ｍｎ４,７４０のウレタンアクリレートポリ
マーの反応生成液を得た。これに、Ｍ１１３ ９.７
ｇ、ビニルピロリドン３.０ｇおよびIrganox１０３５
０.３ｇを加え、均一透明な液体となるまで液温度を４
０〜５０℃で３０分間攪拌し、さらにジエチルアミン
０.１０ｇを添加し、３０分間攪拌し、樹脂液を得た。
この樹脂液をＵＡ−９とする。この樹脂液ＵＡ−９は成
分（Ａ）であるウレタンアクリレートポリマーと成分
（Ｂ）であるＮ−ビニルピロリドン、Ｍ１１３およびラ
ウリルアクリレートを含む。

【００８３】組成物の配合（本発明の組成物１〜９、比
較の組成物１０〜１８） 表１に示す組成の各成分を攪拌機を備えた反応容器に仕
込み、液温度を５０〜６０℃に制御しながら３時間攪拌
し、本発明の組成物および比較の組成物を得た。

【００８４】なお、表１中、ＢＢＴＰＯはビス−（２,
６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペ
ンチルフォスフィンオキシドであり、下記式（１４）

【００８５】

【化１６】

【００８６】で示される構造を有し、式（６）で示され
る光重合開始剤に包含される。Irgacure１８４は光重合
開始剤であり、下記式（１５）

【００８７】

【化１７】

【００８８】で示される構造を有する。

【００８９】Lucirinは光重合開始剤であり、下記式
（１６）

【００９０】

【化１８】

【００９１】で示される構造を有する。Darocur１１７
３、Irgacure１８４、Irgacure９０７は（Ｃ）成分以外
の光重合開始剤である。

【００９２】

【表１】

【００９３】このようにして得られた組成物を３.５Ｋ
Ｗメタルハライドランプ（オーク社製 SMX-3500/F-OS）
を用い窒素気流下において紫外線照射量が１０ｍＪ／ｃ
ｍ²、３０ｍＪ／ｃｍ²または１００ｍＪ／ｃｍ²になる
ようにして紫外線を照射し、紫外線硬化樹脂を得た。次
いで、該紫外線硬化樹脂をメチルエチルケトンを用いて
ソックスレー抽出した後、真空乾燥し、残存する紫外線
硬化樹脂の重量（ゲル含率）を測定した。その結果を表
２に示した。

【００９４】

【表２】

【００９５】試験例 本発明の組成物１〜９および比較の組成物１０〜１８を
用いて下記に示す要領で光ファイバー素線を試作した。

【００９６】試験例１ 光ファイバー用線引装置を用いて組成物４を、５ｍ／秒
で線引した光ファイバーに塗布し、さらに３.５ＫＷメ
タルハライドランプを用いて紫外線を照射して硬化し、
引き続いて組成物１をこの上層に塗布し、同様に３.５
ＫＷメタルハライドランプを用いて紫外線照射すること
により２層被覆の光ファイバー素線を得た。この被覆光
ファイバー素線の心材の平均光ファイバー径は１３０μ
ｍ、第１層目の被覆の外径は１７０μｍ、再外層の被覆
の外径は２５０μｍであった。こうして得られた光ファ
イバー素線の耐熱性および耐湿熱性を評価する目的で、
得られた光ファイバー素線を８０℃の恒温槽中および８
０℃×９５％ＲＨの恒温恒湿槽中に３０日間置いた後、
それぞれの光ファイバー素線についてＪＩＳＣ６８２１
に準じた引張強度試験を行い、引張破断確率５０％にな
る破断応力を求めた。この破断応力の初期の破断応力に
対する低下割合を表３に示した。

【００９７】試験例２ 組成物４の代わりに組成物５を用い、組成物１の代わり
に組成物２を用いた他は、試験例１と同様にして２層被
覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた光フ
ァイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性および
耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価し
た。結果を表３に示す。

【００９８】試験例３ 組成物４の代わりに組成物６を用い、組成物１の代わり
に組成物３を用いた他は、試験例１と同様にして２層被
覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた光フ
ァイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性および
耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価し
た。結果を表３に示す。

【００９９】試験例４ 組成物４の代わりに組成物７を用いた他は、試験例１と
同様にして２層被覆光ファイバー素線を作製した。こう
して得られた光ファイバーについて、試験例１と同様に
して耐熱性および耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度
の変化で評価した。結果を表３に示す。

【０１００】試験例５ 組成物４の代わりに組成物８を用い、組成物１の代わり
に組成物２を用いた他は、試験例１と同様にして２層被
覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた光フ
ァイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性および
耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価し
た。結果を表３に示す。

【０１０１】試験例６ 組成物４の代わりに組成物９を用い、組成物１の代わり
に組成物３を用いた他は、試験例１と同様にして２層被
覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた光フ
ァイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性および
耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価し
た。結果を表３に示す。

【０１０２】比較試験例１ 組成物４の代わりに組成物１３を用い、組成物１の代わ
りに組成物１０を用いた他は、試験例１と同様にして２
層被覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた
光ファイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性お
よび耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価
した。結果を表３に示す。

【０１０３】比較試験例２ 組成物４の代わりに組成物１４を用い、組成物１の代わ
りに組成物１１を用いた他は、試験例１と同様にして２
層被覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた
光ファイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性お
よび耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価
した。結果を表３に示す。

【０１０４】比較試験例３ 組成物４の代わりに組成物１５を用い、組成物１の代わ
りに組成物１２を用いた他は、試験例１と同様にして２
層被覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた
光ファイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性お
よび耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価
した。結果を表３に示す。

【０１０５】比較試験例４ 組成物４の代わりに組成物１６を用い、組成物１の代わ
りに組成物１０を用いた他は、試験例１と同様にして２
層被覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた
光ファイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性お
よび耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価
した。結果を表３に示す。

【０１０６】比較試験例５ 組成物４の代わりに組成物１７を用い、組成物１の代わ
りに組成物１１を用いた他は、試験例１と同様にして２
層被覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた
光ファイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性お
よび耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価
した。結果を表３に示す。

【０１０７】比較試験例６ 組成物４の代わりに組成物１８を用い、組成物１の代わ
りに組成物１２を用いた他は、試験例１と同様にして２
層被覆光ファイバー素線を作製した。こうして得られた
光ファイバーについて、試験例１と同様にして耐熱性お
よび耐湿熱性を、光ファイバーの引張強度の変化で評価
した。結果を表３に示す。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【発明の効果】本発明の組成物は硬化性に優れており、
低い光量での光照射においても優れた硬化性を示し、光
ファイバーの被覆材料として用いた場合に高い生産性を
実現することができる。また、本発明の組成物の硬化物
は耐熱性および耐湿熱性に優れたものであるので、光フ
ァイバーの被覆材料として優れたものである。

【０１１０】以上詳述した本発明の組成物の好ましい態
様を以下に付記する。 １. 成分（Ａ）の数平均分子量が１,０００〜１０,００
０である組成物。 ２. 成分（Ａ）としてウレタンアクリレートポリマーが
配合されている組成物。 ３. 成分（Ｂ）の分子量が１００〜８００である組成
物。 ４. 成分（Ｂ）としてＮ−ビニルラクタム類が配合され
ている組成物。 ５. 成分（Ｂ）としてさらに脂環式構造を有するモノマ
ーが配合されている上記４に記載の組成物。 ６. 成分（Ｃ）が式（１３−１）〜（１３−１２）で示
される化合物から選択される少なくとも１種の光重合開
始剤である組成物。 ７. 成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の組成物中に占め
る割合が各々１０〜７５重量％、２０〜８５重量％およ
び０.０５〜１０重量％である組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１ Ｇ０２Ｂ 6/44 ３０１Ａ (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記式（１）、（２）、（３）お
   よび（４） 【化１】 （式（１）中、Ｒ¹は炭素数２〜６のアルキレン基を示
   し、式（２）中、ｍは３〜１０の整数を示し、式（３）
   中、Ｒ²およびＲ³は、各々独立に、炭素数２〜１３の２
   価の有機基を示し、式（４）中、Ｒ⁴は炭素数２〜６の
   アルキレン基または下記式（５） 【化２】 で示される２価の有機基を示し、ｎは１〜５０の整数を
   示す、但し式（５）中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、各
   々独立に、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を
   示す）で示される構造単位からなる群から選択される少
   なくとも１種の構造単位を含み、かつエチレン性不飽和
   基を有するポリマー、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有
   するモノマー、および（Ｃ）下記式（６） 【化３】 （式（６）中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、各々独立に、
   １価の有機基を示す）で示される光重合開始剤、を含有
   することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。