JPH08225619A - フルオロエラストマーと相容性の、潤滑油用多官能性添加剤 - Google Patents
フルオロエラストマーと相容性の、潤滑油用多官能性添加剤Info
- Publication number
- JPH08225619A JPH08225619A JP7271573A JP27157395A JPH08225619A JP H08225619 A JPH08225619 A JP H08225619A JP 7271573 A JP7271573 A JP 7271573A JP 27157395 A JP27157395 A JP 27157395A JP H08225619 A JPH08225619 A JP H08225619A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- amount
- weight
- copoly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 title 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 68
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 28
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 24
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 9
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 8
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 7
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXVAYZZWCKNUMN-UHFFFAOYSA-N 2-imidazol-1-ylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN1C=CN=C1 KXVAYZZWCKNUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Natural products C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OMIDEJFRFAOBCM-UHFFFAOYSA-L [Zn+2].[O-]P([S-])=S Chemical compound [Zn+2].[O-]P([S-])=S OMIDEJFRFAOBCM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000013101 initial test Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H trizinc;dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
- C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
- C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/022—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/022—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
- C10M2217/023—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group the amino group containing an ester bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/024—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/251—Alcohol-fuelled engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
- C10N2040/28—Rotary engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】分散作用を有し、フルオロエラストマーとの相
容性があり、粘度指数を改良する重合体添加剤。 【解決手段】不活性溶剤中で、下記ａ）〜ｄ）の（メ
タ）アクリレート組成物を共重合したコポリマーであ
る。 ａ）０〜１９重量％、好ましくは０〜１０重量％の量
の、一般式 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ1 （式中、Ｒは−Ｈおよび−ＣＨ3 、Ｒ1 はアルキル基） ｂ）８５〜９８重量％の量の、一般式 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ2 （式中、Ｒ2 はアルキル基） ｃ）１〜６重量％の量の、一般式 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−Ｘ−Ｒ3 ［式中、−Ｘ−は酸素または−ＮＨまたはＮＲ4 （ここ
でＲ4 はアルキル基）、Ｒ3 は、１〜２個の第３級窒素
原子を有するアルキル基］ ｄ）１〜９重量％の量の、一般式 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ5 （式中、Ｒ5 は、ヒドロキシルおよび／またはアルコキ
シル型の酸素原子を有するアルキル基）
容性があり、粘度指数を改良する重合体添加剤。 【解決手段】不活性溶剤中で、下記ａ）〜ｄ）の（メ
タ）アクリレート組成物を共重合したコポリマーであ
る。 ａ）０〜１９重量％、好ましくは０〜１０重量％の量
の、一般式 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ1 （式中、Ｒは−Ｈおよび−ＣＨ3 、Ｒ1 はアルキル基） ｂ）８５〜９８重量％の量の、一般式 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ2 （式中、Ｒ2 はアルキル基） ｃ）１〜６重量％の量の、一般式 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−Ｘ−Ｒ3 ［式中、−Ｘ−は酸素または−ＮＨまたはＮＲ4 （ここ
でＲ4 はアルキル基）、Ｒ3 は、１〜２個の第３級窒素
原子を有するアルキル基］ ｄ）１〜９重量％の量の、一般式 ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ5 （式中、Ｒ5 は、ヒドロキシルおよび／またはアルコキ
シル型の酸素原子を有するアルキル基）
Description
【０００１】本発明は、分散特性を有し、フルオロエラ
ストマーに対して安定しており、せん断安定性が高く、
低温における流動特性が改良された粘度指数改良剤であ
る潤滑油用添加剤に関する。フッ素化エラストマーは一
般的に、内燃機関において、特に部品がエンジンと接触
する部位における燃料損失を防止するためのシールとし
て使用される。事実、フッ素化エラストマーは、優れた
熱安定性および様々な種類の流体に対する耐性を有す
る。しかし、上記のフッ素化シールは、エンジンの運転
条件下で、潤滑油中に含まれる窒素含有化合物により、
特に塩基性のアミンにより攻撃されることがある。事
実、上記の攻撃は、塩基の触媒作用によりフッ化水素酸
が除去され、その結果、不飽和が形成されるためである
と思われる。機械的特性に関して、こうして劣化したフ
ルオロエラストマーは、その弾性および伸長特性が低下
し、その結果密封能力を失う。
ストマーに対して安定しており、せん断安定性が高く、
低温における流動特性が改良された粘度指数改良剤であ
る潤滑油用添加剤に関する。フッ素化エラストマーは一
般的に、内燃機関において、特に部品がエンジンと接触
する部位における燃料損失を防止するためのシールとし
て使用される。事実、フッ素化エラストマーは、優れた
熱安定性および様々な種類の流体に対する耐性を有す
る。しかし、上記のフッ素化シールは、エンジンの運転
条件下で、潤滑油中に含まれる窒素含有化合物により、
特に塩基性のアミンにより攻撃されることがある。事
実、上記の攻撃は、塩基の触媒作用によりフッ化水素酸
が除去され、その結果、不飽和が形成されるためである
と思われる。機械的特性に関して、こうして劣化したフ
ルオロエラストマーは、その弾性および伸長特性が低下
し、その結果密封能力を失う。
【０００２】様々な温度で流動特性を改良することがで
きる粘度指数改良添加剤（Ｖ．Ｉ．Ｉ．）が潤滑油の技
術分野で公知である。この群に属するのは、油溶性にす
るためにアルキル基中に十分な数の炭素を含む、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの重合体お
よび共重合体である。この油溶性重合体中に、得られる
生成物に分散特性を付与するために窒素を含む、共重合
可能な、またはグラフト化可能なモノマー、ならびに粘
度指数を改良するためのモノマーを導入することにより
得られる利点も、この分野では公知である。窒素を含む
共重合可能なモノマーは、分散モノマーとも呼ばれ、一
般的にビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニル
ピリジンおよびＮ，Ｎ−ジアルキル−アミノ−アルキル
−メタクリレートから選択される。上記の様に、これら
のポリ（メタ）アクリレートは効果的な粘度指数改良剤
および分散剤であるが、フルオロエラストマーと非相容
性であるという欠点がある。これらの欠点を克服するた
めに、先行技術は、窒素含有基ではなく、通常は水酸基
（−ＯＨ）またはアルコキシド（−ＯＲ、ここでＲは一
般的に単官能性Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基である）基を有す
るＶ．Ｉ．Ｉ．重合体を開示している。これらの重合体
は、フルオロエラストマーに対しては完全に不活性であ
るが、分散作用が明らかに劣る。
きる粘度指数改良添加剤（Ｖ．Ｉ．Ｉ．）が潤滑油の技
術分野で公知である。この群に属するのは、油溶性にす
るためにアルキル基中に十分な数の炭素を含む、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの重合体お
よび共重合体である。この油溶性重合体中に、得られる
生成物に分散特性を付与するために窒素を含む、共重合
可能な、またはグラフト化可能なモノマー、ならびに粘
度指数を改良するためのモノマーを導入することにより
得られる利点も、この分野では公知である。窒素を含む
共重合可能なモノマーは、分散モノマーとも呼ばれ、一
般的にビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニル
ピリジンおよびＮ，Ｎ−ジアルキル−アミノ−アルキル
−メタクリレートから選択される。上記の様に、これら
のポリ（メタ）アクリレートは効果的な粘度指数改良剤
および分散剤であるが、フルオロエラストマーと非相容
性であるという欠点がある。これらの欠点を克服するた
めに、先行技術は、窒素含有基ではなく、通常は水酸基
（−ＯＨ）またはアルコキシド（−ＯＲ、ここでＲは一
般的に単官能性Ｃ1〜Ｃ4 アルキル基である）基を有す
るＶ．Ｉ．Ｉ．重合体を開示している。これらの重合体
は、フルオロエラストマーに対しては完全に不活性であ
るが、分散作用が明らかに劣る。
【０００３】ここで、分散作用を有する粘度指数改良剤
である新しい種類のコポリ（メタ）アクリレートが開発
されたが、この物質では、同時に存在する窒素および酸
素含有基が、驚くべきことに、重合体の粘度特性、例え
ば機械的安定性および低温および高温増粘性、を改良
し、窒素含有官能基を含むにもかかわらず、フルオロエ
ラストマーと相容性である。そこで、本発明は、分散作
用を有し、フルオロエラストマーと相容性であり、基本
的にコポリ（メタ）アクリレートからなる、粘度指数を
改良する重合体添加剤であって、コポリ（メタ）アクリ
レートが、不活性溶剤中で、 ａ）０〜１９重量％、好ましくは０〜１０重量％の量
の、一般式（Ｉ） ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ1 （式中、Ｒは−Ｈおよび−ＣＨ3 から選択され、Ｒ1 は
直鎖または分枝鎖のＣ1〜Ｃ4 アルキル基から選択され
る）を有する（メタ）アクリレート、 ｂ）８５〜９８重量％、好ましくは８８〜９７重量％の
量の、一般式(II) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ2 （式中、Ｒは上記の意味を有し、Ｒ2 は直鎖または分枝
鎖の、６〜２５個の、好ましくは１０〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基から選択される）を有する（メ
タ）アクリレート、 ｃ）１〜６重量％、好ましくは１．５〜５重量％の量
の、一般式(III) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−Ｘ−Ｒ3 ［式中、Ｒは上記の意味を有し、−Ｘ−は酸素または−
ＮＨまたはＮＲ4 （ここでＲ4 は１〜５個の炭素原子を
有するアルキル基である）であり、Ｒ3 は、合計４〜２
０個の炭素原子を有し、１〜２個の第３級窒素原子を有
する直鎖、分枝鎖または環状のアルキル基から選択され
る］を有する（メタ）アクリレート、および ｄ）１〜９重量％、好ましくは１．５〜７重量％の量
の、一般式(IV) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ5 （式中、Ｒは上記の意味を有し、Ｒ5 は、２〜２０個の
炭素原子、および１〜２個の、ヒドロキシルおよび／ま
たはアルコキシル型の酸素原子を有する直鎖、分枝鎖ま
たは環状のアルキル基から選択され、用語アルコキシル
は−ＯＲ6 基を意味し、Ｒ6 は直鎖または分枝鎖のＣ1
〜Ｃ4 アルキル基である）を有する（メタ）アクリレー
トを含んでなり、成分（ａ）〜（ｄ）の合計百分率が１
００に等しいモノマーの組成物の共重合により得られる
ことを特徴とし、この重合可能なモノマーの組成物がさ
らに、（ｄ）の（メタ）アクリレートの酸素の当量と
（ｃ）の（メタ）アクリレートの窒素の当量の比が１／
１〜２／１、好ましくは１．１／１〜１．６／１である
ことを特徴とする重合体添加剤に関する。
である新しい種類のコポリ（メタ）アクリレートが開発
されたが、この物質では、同時に存在する窒素および酸
素含有基が、驚くべきことに、重合体の粘度特性、例え
ば機械的安定性および低温および高温増粘性、を改良
し、窒素含有官能基を含むにもかかわらず、フルオロエ
ラストマーと相容性である。そこで、本発明は、分散作
用を有し、フルオロエラストマーと相容性であり、基本
的にコポリ（メタ）アクリレートからなる、粘度指数を
改良する重合体添加剤であって、コポリ（メタ）アクリ
レートが、不活性溶剤中で、 ａ）０〜１９重量％、好ましくは０〜１０重量％の量
の、一般式（Ｉ） ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ1 （式中、Ｒは−Ｈおよび−ＣＨ3 から選択され、Ｒ1 は
直鎖または分枝鎖のＣ1〜Ｃ4 アルキル基から選択され
る）を有する（メタ）アクリレート、 ｂ）８５〜９８重量％、好ましくは８８〜９７重量％の
量の、一般式(II) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ2 （式中、Ｒは上記の意味を有し、Ｒ2 は直鎖または分枝
鎖の、６〜２５個の、好ましくは１０〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基から選択される）を有する（メ
タ）アクリレート、 ｃ）１〜６重量％、好ましくは１．５〜５重量％の量
の、一般式(III) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−Ｘ−Ｒ3 ［式中、Ｒは上記の意味を有し、−Ｘ−は酸素または−
ＮＨまたはＮＲ4 （ここでＲ4 は１〜５個の炭素原子を
有するアルキル基である）であり、Ｒ3 は、合計４〜２
０個の炭素原子を有し、１〜２個の第３級窒素原子を有
する直鎖、分枝鎖または環状のアルキル基から選択され
る］を有する（メタ）アクリレート、および ｄ）１〜９重量％、好ましくは１．５〜７重量％の量
の、一般式(IV) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ5 （式中、Ｒは上記の意味を有し、Ｒ5 は、２〜２０個の
炭素原子、および１〜２個の、ヒドロキシルおよび／ま
たはアルコキシル型の酸素原子を有する直鎖、分枝鎖ま
たは環状のアルキル基から選択され、用語アルコキシル
は−ＯＲ6 基を意味し、Ｒ6 は直鎖または分枝鎖のＣ1
〜Ｃ4 アルキル基である）を有する（メタ）アクリレー
トを含んでなり、成分（ａ）〜（ｄ）の合計百分率が１
００に等しいモノマーの組成物の共重合により得られる
ことを特徴とし、この重合可能なモノマーの組成物がさ
らに、（ｄ）の（メタ）アクリレートの酸素の当量と
（ｃ）の（メタ）アクリレートの窒素の当量の比が１／
１〜２／１、好ましくは１．１／１〜１．６／１である
ことを特徴とする重合体添加剤に関する。
【０００４】モノマー（ａ）に関して、代表的な例は
（メタ）アクリレート、好ましくはメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−
ブチル、およびそれらの混合物のメタクリレートであ
る。好ましい実施態様では、モノマー（ｂ）は、第１
級、直鎖または分枝鎖の、天然または合成の、１０〜２
０個の炭素原子を有するアルコールの混合物のメタクリ
レートである。上記の混合物は市場で容易に入手でき
る。この区分に属する物質は、タロウ油（１６〜２０、
通常は１７．３個の炭素原子を有する）から得られる脂
肪アルコール、ココナッツ油（１０〜１６個の、通常は
１２．６個の炭素原子を有する）から得られる脂肪アル
コール、合成アルコール、例えば“Dobanol 25”（１２
〜１５個の、通常は１３．５個の炭素原子を有する直鎖
または分枝鎖のアルコールの混合物）、および“LIAL 1
25”と呼ばれる第１級、直鎖または分枝鎖の、１２〜１
５個の、通常は１３．３個の炭素原子を有するアルコー
ルである。（メタ）アクリレート（ｃ）に属する化合物
は、−Ｘ−が−Ｏ−であり、Ｒ3がジアルキルアミン系
のアルキレン基である化合物、特に２−ジメチルアミノ
および２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、３−ジメチルおよび３−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリレートである。−Ｘ−が−ＮＨである化
合物、例えばＮ−（ジメチルアミノプロピル）（メタ）
アクリルアミド、もこの群に属する。また、窒素が複素
環式化合物の一部であるモノマー、例えば２−（１−イ
ミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−
モルホリン）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）−Ｎ´−メチル−ピペラジンの
（メタ）アクリレート、および対応するアミドもこの群
に属する。（メタ）アクリレート（ｄ）の例は、Ｒ5 の
アルキル鎖中に、特に鎖の末端位置に−ＯＨ基を有する
（メタ）アクリレート、例えば（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸３−ヒドロ
キシプロピルである。アルキル鎖の２位置にヒドロキシ
を有する（メタ）アクリレート、例えば２−ヒドロキシ
ブチルおよび２−ヒドロキシプロピルの（メタ）アクリ
レート、も同じ様に有効である。２−ヒドロキシプロピ
ルおよび３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
およびそれらの混合物は特に有用であることが分かって
いる。上記のヒドロキシル化（メタ）アクリレートに対
応するＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテルも明らかにこの群に
属する。
（メタ）アクリレート、好ましくはメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−
ブチル、およびそれらの混合物のメタクリレートであ
る。好ましい実施態様では、モノマー（ｂ）は、第１
級、直鎖または分枝鎖の、天然または合成の、１０〜２
０個の炭素原子を有するアルコールの混合物のメタクリ
レートである。上記の混合物は市場で容易に入手でき
る。この区分に属する物質は、タロウ油（１６〜２０、
通常は１７．３個の炭素原子を有する）から得られる脂
肪アルコール、ココナッツ油（１０〜１６個の、通常は
１２．６個の炭素原子を有する）から得られる脂肪アル
コール、合成アルコール、例えば“Dobanol 25”（１２
〜１５個の、通常は１３．５個の炭素原子を有する直鎖
または分枝鎖のアルコールの混合物）、および“LIAL 1
25”と呼ばれる第１級、直鎖または分枝鎖の、１２〜１
５個の、通常は１３．３個の炭素原子を有するアルコー
ルである。（メタ）アクリレート（ｃ）に属する化合物
は、−Ｘ−が−Ｏ−であり、Ｒ3がジアルキルアミン系
のアルキレン基である化合物、特に２−ジメチルアミノ
および２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、３−ジメチルおよび３−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリレートである。−Ｘ−が−ＮＨである化
合物、例えばＮ−（ジメチルアミノプロピル）（メタ）
アクリルアミド、もこの群に属する。また、窒素が複素
環式化合物の一部であるモノマー、例えば２−（１−イ
ミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−
モルホリン）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（３−
ヒドロキシプロピル）−Ｎ´−メチル−ピペラジンの
（メタ）アクリレート、および対応するアミドもこの群
に属する。（メタ）アクリレート（ｄ）の例は、Ｒ5 の
アルキル鎖中に、特に鎖の末端位置に−ＯＨ基を有する
（メタ）アクリレート、例えば（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸３−ヒドロ
キシプロピルである。アルキル鎖の２位置にヒドロキシ
を有する（メタ）アクリレート、例えば２−ヒドロキシ
ブチルおよび２−ヒドロキシプロピルの（メタ）アクリ
レート、も同じ様に有効である。２−ヒドロキシプロピ
ルおよび３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
およびそれらの混合物は特に有用であることが分かって
いる。上記のヒドロキシル化（メタ）アクリレートに対
応するＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテルも明らかにこの群に
属する。
【０００５】本発明はさらに、上記のコポリ（メタ）ア
クリレートの製造方法であって、重合可能な（メタ）ア
クリレートモノマーの合計百分率が１００である場合、 ａ）重合反応器に２５％〜５５％、好ましくは３０％〜
５０％の重合可能なモノマーおよびほぼ全量の反応触媒
を入れ、 ｂ）反応器に残りの量の重合可能なモノマー組成物を１
０〜１２０分間、好ましくは１５〜８０分間の時間で供
給し、 ｃ）重合を、モノマーの転化率が９７％を超え、好まし
くは９８％を超えるまで続行し、上記工程を温度７５℃
〜１３０℃、好ましくは８０℃〜１００℃で行なうこと
を特徴とする方法に関する。上記の製法により、分散作
用を有し、フルオロエラストマーと相容性があり、高い
せん断安定性も有する粘度指数改良性ポリ（メタ）アク
リレートを得ることができる。潤滑油は自動車の分野に
応用されるので、せん断安定性の重要性は明らかであ
る。
クリレートの製造方法であって、重合可能な（メタ）ア
クリレートモノマーの合計百分率が１００である場合、 ａ）重合反応器に２５％〜５５％、好ましくは３０％〜
５０％の重合可能なモノマーおよびほぼ全量の反応触媒
を入れ、 ｂ）反応器に残りの量の重合可能なモノマー組成物を１
０〜１２０分間、好ましくは１５〜８０分間の時間で供
給し、 ｃ）重合を、モノマーの転化率が９７％を超え、好まし
くは９８％を超えるまで続行し、上記工程を温度７５℃
〜１３０℃、好ましくは８０℃〜１００℃で行なうこと
を特徴とする方法に関する。上記の製法により、分散作
用を有し、フルオロエラストマーと相容性があり、高い
せん断安定性も有する粘度指数改良性ポリ（メタ）アク
リレートを得ることができる。潤滑油は自動車の分野に
応用されるので、せん断安定性の重要性は明らかであ
る。
【０００６】工程（ｂ）は、一定流量で、または流量を
変化させて行なうこともできるが、この工程の間、流量
をほとんど一定に維持するのが好ましく、より容易であ
る。溶剤に関しては、全部を反応器に入れてもよいし、
あるいはその一部を使用し、工程（ｂ）の際に供給する
モノマーを希釈することもできる。重合反応は、当業者
には公知の様に、不活性ガス、好ましくは窒素雰囲気中
で行なう。また、試薬および反応環境から痕跡量の酸素
を除去することも有用であり、したがって試薬および反
応環境を前もって脱気するのが有利である。最初に反応
器に入れるモノマーの量および続いて供給するモノマー
の量の比率は、上記の範囲内にあることが重要である。
事実、驚くべきことに、その様に操作することにより、
ポリ（メタ）アクリレートは低温で優れた流動特性を有
し、せん断安定性が改良されることが分かった。他方、
粘度指数改良および分散特性、ならびにフルオロエラス
トマーに対する安定性は、無論モノマーの種類および量
を同じとして、他の技術（すなわち最初から反応器に全
量を入れたモノマー組成物を重合させる、または本発明
で規定する最初に入れる量と続いて供給する量の比率の
外で操作する）で得た生成物とほとんど同じである。共
重合反応は、好ましくは７６０mmにおける沸点が少なく
とも３００℃である不活性溶剤中で行なう。特に都合の
良い溶剤は鉱油、例えば一般的にSolvent Neutral 150
として知られる、１００℃で５．４ cStのSolvent Neut
ral である。溶剤の量は、好ましくは、重合反応の最後
で、重合体の濃度が３０〜６５重量％、好ましくは５０
〜６０重量％になる様に選択する。この様にすれば、上
記の溶液は潤滑油用の添加剤として直接使用することが
できる。
変化させて行なうこともできるが、この工程の間、流量
をほとんど一定に維持するのが好ましく、より容易であ
る。溶剤に関しては、全部を反応器に入れてもよいし、
あるいはその一部を使用し、工程（ｂ）の際に供給する
モノマーを希釈することもできる。重合反応は、当業者
には公知の様に、不活性ガス、好ましくは窒素雰囲気中
で行なう。また、試薬および反応環境から痕跡量の酸素
を除去することも有用であり、したがって試薬および反
応環境を前もって脱気するのが有利である。最初に反応
器に入れるモノマーの量および続いて供給するモノマー
の量の比率は、上記の範囲内にあることが重要である。
事実、驚くべきことに、その様に操作することにより、
ポリ（メタ）アクリレートは低温で優れた流動特性を有
し、せん断安定性が改良されることが分かった。他方、
粘度指数改良および分散特性、ならびにフルオロエラス
トマーに対する安定性は、無論モノマーの種類および量
を同じとして、他の技術（すなわち最初から反応器に全
量を入れたモノマー組成物を重合させる、または本発明
で規定する最初に入れる量と続いて供給する量の比率の
外で操作する）で得た生成物とほとんど同じである。共
重合反応は、好ましくは７６０mmにおける沸点が少なく
とも３００℃である不活性溶剤中で行なう。特に都合の
良い溶剤は鉱油、例えば一般的にSolvent Neutral 150
として知られる、１００℃で５．４ cStのSolvent Neut
ral である。溶剤の量は、好ましくは、重合反応の最後
で、重合体の濃度が３０〜６５重量％、好ましくは５０
〜６０重量％になる様に選択する。この様にすれば、上
記の溶液は潤滑油用の添加剤として直接使用することが
できる。
【０００７】重合反応は、ラジカル開始剤の存在下で、
７５〜１３０℃、特に８０〜１００℃の温度で、酸素な
しに行なう。残りの重合可能な組成物を加える時間（工
程ｂ）は、重合温度により異なるが、一般的に１０〜１
２０分間、好ましくは１５〜８０分間である。好ましい
実施態様、すなわち温度８０〜１００℃で操作する場
合、加える時間は一般的に２０〜４５分間、好ましくは
２５〜３５分間である。本発明の方法に使用できる代表
的なラジカル触媒は、ｔ−ブチルペルオクトエート、過
安息香酸ｔ−ブチル、アゾビス−イソブチロニトリル、
２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過
酸化ジベンゾイルおよび過酸化ジ−ラウロイルである。
上記の触媒は、モノマー１００部あたり０．２〜３重量
部の量で加える。反応混合物は、所望により、共重合体
の分子量を調整するために、硫黄化合物、例えばアルキ
ルメルカプタン、チオグリコールおよびチオフェノー
ル、を含むこともできる。これらの硫黄化合物は、モノ
マー１００部あたり０．０１〜０．５部の量で存在する
ことができる。重合反応の進行は、反応混合物の試料に
対する分析により、好ましくは赤外分析により追跡する
ことができる。重合反応は、モノマーの転化率が≧９７
％、好ましくは≧９８％になった時、完了したと考える
ことができる。
７５〜１３０℃、特に８０〜１００℃の温度で、酸素な
しに行なう。残りの重合可能な組成物を加える時間（工
程ｂ）は、重合温度により異なるが、一般的に１０〜１
２０分間、好ましくは１５〜８０分間である。好ましい
実施態様、すなわち温度８０〜１００℃で操作する場
合、加える時間は一般的に２０〜４５分間、好ましくは
２５〜３５分間である。本発明の方法に使用できる代表
的なラジカル触媒は、ｔ−ブチルペルオクトエート、過
安息香酸ｔ−ブチル、アゾビス−イソブチロニトリル、
２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過
酸化ジベンゾイルおよび過酸化ジ−ラウロイルである。
上記の触媒は、モノマー１００部あたり０．２〜３重量
部の量で加える。反応混合物は、所望により、共重合体
の分子量を調整するために、硫黄化合物、例えばアルキ
ルメルカプタン、チオグリコールおよびチオフェノー
ル、を含むこともできる。これらの硫黄化合物は、モノ
マー１００部あたり０．０１〜０．５部の量で存在する
ことができる。重合反応の進行は、反応混合物の試料に
対する分析により、好ましくは赤外分析により追跡する
ことができる。重合反応は、モノマーの転化率が≧９７
％、好ましくは≧９８％になった時、完了したと考える
ことができる。
【０００８】本発明のコポリ（メタ）アクリレートは、
最終的な重合体溶液から分離でき、基油としての鉱油ま
たは合成油に直接使用することができ、あるいは最終的
な重合体溶液を濃縮液として使用することができる。濃
縮液として使用する場合、別の希釈剤、例えばパラフィ
ン油、で重合体溶液を所望の濃度に希釈することができ
る。濃縮液を直接混合して配合油を形成する場合、好ま
しい希釈剤は、最終潤滑油と相容性があるＳＮ１００ま
たはＳＮ１５０鉱油である。本発明のコポリ（メタ）ア
クリレートを燃料用の基油に加える場合、最終潤滑油中
の該重合体（活性部分）の最終濃度は、それぞれの用途
に応じて、好ましくは０．５〜１５重量％、さらに好ま
しくは１〜８重量％である。燃料用の基油としては、鉱
油（パラフィン系またはナフテン系）または合成油（ポ
リオレフィンまたはエステル）がある。本発明のコポリ
（メタ）アクリレートは、潤滑油の最終配合物中に、異
なった機能を有する他の添加剤、例えば酸化防止剤、洗
剤、分散剤、対摩耗剤と共に、あるいは同じ機能を有す
る他の化合物との混合物、例えば他の粘度指数改良剤、
他の分散剤、および分散作用を有する他のＶ．Ｉ．
Ｉ．、との混合物として使用することができる。これら
の他の添加剤は一般的に、様々な添加剤を決められた比
率で含む配合物として市販されている。例えば、代表的
な市販の配合物は、耐摩耗性添加剤および酸化防止剤、
例えばジチオホスホン酸亜鉛、窒素化された無灰分散
剤、例えばポリイソブチレンスクシンイミド、洗剤、例
えば金属スルホネートまたはフェナート、消泡剤、例え
ばシリコーン油を含んでなる。
最終的な重合体溶液から分離でき、基油としての鉱油ま
たは合成油に直接使用することができ、あるいは最終的
な重合体溶液を濃縮液として使用することができる。濃
縮液として使用する場合、別の希釈剤、例えばパラフィ
ン油、で重合体溶液を所望の濃度に希釈することができ
る。濃縮液を直接混合して配合油を形成する場合、好ま
しい希釈剤は、最終潤滑油と相容性があるＳＮ１００ま
たはＳＮ１５０鉱油である。本発明のコポリ（メタ）ア
クリレートを燃料用の基油に加える場合、最終潤滑油中
の該重合体（活性部分）の最終濃度は、それぞれの用途
に応じて、好ましくは０．５〜１５重量％、さらに好ま
しくは１〜８重量％である。燃料用の基油としては、鉱
油（パラフィン系またはナフテン系）または合成油（ポ
リオレフィンまたはエステル）がある。本発明のコポリ
（メタ）アクリレートは、潤滑油の最終配合物中に、異
なった機能を有する他の添加剤、例えば酸化防止剤、洗
剤、分散剤、対摩耗剤と共に、あるいは同じ機能を有す
る他の化合物との混合物、例えば他の粘度指数改良剤、
他の分散剤、および分散作用を有する他のＶ．Ｉ．
Ｉ．、との混合物として使用することができる。これら
の他の添加剤は一般的に、様々な添加剤を決められた比
率で含む配合物として市販されている。例えば、代表的
な市販の配合物は、耐摩耗性添加剤および酸化防止剤、
例えばジチオホスホン酸亜鉛、窒素化された無灰分散
剤、例えばポリイソブチレンスクシンイミド、洗剤、例
えば金属スルホネートまたはフェナート、消泡剤、例え
ばシリコーン油を含んでなる。
【０００９】下記の実施例により本発明をさらに説明す
る。実施例１ 重合体３００グラムを製造するために、容量が０．５リ
ットルで、軸上に配向した羽根を有するアンカー攪拌
機、熱電対および窒素吹き込み用の浸漬チューブを備
え、反応の温度制御が可能なサーモスタット調整浴に接
続されたジャケットを取り付けた円筒状の反応器を使用
する。配量マイクロポンプも使用する。反応器に鉱油SN
150 １３２．６ｇおよびＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アル
キルモノマー（純度９８．５％）４８．２ｇを入れ、攪
拌しながら混合物全体を窒素で１時間脱気する。脱気
後、メタクリル酸ヒドロキシプロピル１．１３ｇ（０．
００７８５モル）およびメタクリル酸ジメチルアミノエ
チル０．９ｇ（０．００５７３モル）を加える。別の容
器にＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー１１２．
５ｇ（０．４０７モル）を入れ、窒素で１時間脱気す
る。脱気後、メタクリル酸ヒドロキシプロピル２．６３
ｇ（０．０１８３モル）およびメタクリル酸ジメチルア
ミノエチル２．１ｇ（０．０１３４モル）を加える。こ
の実施例および後の実施例で使用するメタクリル酸ヒド
ロキシプロピルは、重量で７５／２５の２−ヒドロキシ
プロピルおよび３−ヒドロキシプロピルの混合物からな
る市販の製品である。次いで、このメタクリレートの混
合物を重合中に配量ポンプで反応器に供給する。重合反
応器に入れたメタクリルモノマーの量は、使用するモノ
マーの総重量の３０％であり、ポンプを備えた供給容器
中に存在するモノマーの量は残りの７０％である。全モ
ノマー混合物中のメタクリル酸ヒドロキシプロピルとメ
タクリル酸ジメチルアミノエチルのモル比は１．３７：
１である。全モノマー混合物中のメタクリル酸ヒドロキ
シプロピルおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルの
重量百分率はそれぞれ２．２８％および１．８２％であ
る。反応器に含まれる反応混合物を８０℃に加熱する。
この時点で、反応混合物の０．３２重量％に相当する
０．９６ｇの重合開始剤２．２´−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）を加え、重合温度が９０℃に上昇し
た後、配量ポンプを備えた供給容器に含まれるモノマー
混合物を、３０分間で全部加えられる流量で加える。重
合全体を通じて反応温度を９０℃に制御する。反応の進
展は、約３０分毎に反応器から採取した試料に対する
Ｉ．Ｒ．分析により追跡する。スペクトルの解析から、
メタクリル酸エステルモノマー混合物による吸収が消
え、重合体による吸収が現れるのを追跡することができ
る。転化率が９８％を超えた時、反応は完了と考えられ
るが、これは重合温度に達してから２１０分後に起き
る。得られた添加剤は、５４．１重量％に相当する最終
的な活性部分を有する（透析により測定）。この添加剤
は外観が透明で、その１００℃で測定した動粘度が９７
０ cStである。
る。実施例１ 重合体３００グラムを製造するために、容量が０．５リ
ットルで、軸上に配向した羽根を有するアンカー攪拌
機、熱電対および窒素吹き込み用の浸漬チューブを備
え、反応の温度制御が可能なサーモスタット調整浴に接
続されたジャケットを取り付けた円筒状の反応器を使用
する。配量マイクロポンプも使用する。反応器に鉱油SN
150 １３２．６ｇおよびＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アル
キルモノマー（純度９８．５％）４８．２ｇを入れ、攪
拌しながら混合物全体を窒素で１時間脱気する。脱気
後、メタクリル酸ヒドロキシプロピル１．１３ｇ（０．
００７８５モル）およびメタクリル酸ジメチルアミノエ
チル０．９ｇ（０．００５７３モル）を加える。別の容
器にＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー１１２．
５ｇ（０．４０７モル）を入れ、窒素で１時間脱気す
る。脱気後、メタクリル酸ヒドロキシプロピル２．６３
ｇ（０．０１８３モル）およびメタクリル酸ジメチルア
ミノエチル２．１ｇ（０．０１３４モル）を加える。こ
の実施例および後の実施例で使用するメタクリル酸ヒド
ロキシプロピルは、重量で７５／２５の２−ヒドロキシ
プロピルおよび３−ヒドロキシプロピルの混合物からな
る市販の製品である。次いで、このメタクリレートの混
合物を重合中に配量ポンプで反応器に供給する。重合反
応器に入れたメタクリルモノマーの量は、使用するモノ
マーの総重量の３０％であり、ポンプを備えた供給容器
中に存在するモノマーの量は残りの７０％である。全モ
ノマー混合物中のメタクリル酸ヒドロキシプロピルとメ
タクリル酸ジメチルアミノエチルのモル比は１．３７：
１である。全モノマー混合物中のメタクリル酸ヒドロキ
シプロピルおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルの
重量百分率はそれぞれ２．２８％および１．８２％であ
る。反応器に含まれる反応混合物を８０℃に加熱する。
この時点で、反応混合物の０．３２重量％に相当する
０．９６ｇの重合開始剤２．２´−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）を加え、重合温度が９０℃に上昇し
た後、配量ポンプを備えた供給容器に含まれるモノマー
混合物を、３０分間で全部加えられる流量で加える。重
合全体を通じて反応温度を９０℃に制御する。反応の進
展は、約３０分毎に反応器から採取した試料に対する
Ｉ．Ｒ．分析により追跡する。スペクトルの解析から、
メタクリル酸エステルモノマー混合物による吸収が消
え、重合体による吸収が現れるのを追跡することができ
る。転化率が９８％を超えた時、反応は完了と考えられ
るが、これは重合温度に達してから２１０分後に起き
る。得られた添加剤は、５４．１重量％に相当する最終
的な活性部分を有する（透析により測定）。この添加剤
は外観が透明で、その１００℃で測定した動粘度が９７
０ cStである。
【００１０】添加剤の主な流動特性は、SN 150鉱油中に
１０重量％で溶解させた添加剤溶液に対する試験により
測定される。こうして得られた溶液は、下記の特性を有
する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．３６ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７２．５６ cSt − 粘度指数：１８９ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１０．８％ − せん断安定性指数：１７．５ − −２０℃における動的粘度：２８００ cP − 流動点：−３３℃ 製品をエンジンオイル用添加剤として評価するために、
ＳＡＥ番号１０Ｗ−４０を有する、 − ３７．８％の鉱物基油、 − ３８％の合成基油、 − １４．７％の市販の添加剤セット（ジチオリン酸亜
鉛、洗剤、分散剤、酸化防止剤系からなる）、 − ９．５％の粘度指数改良剤［この中で、問題とする
添加剤（重合体のSN 150中５５％溶液として）が６％を
占め、残りの部分がポリオレフィン系の非分散性Ｖ．
Ｉ．Ｉ．添加剤からなる］を含む配合物を使用する。最
初の試験は、この様にして製造した配合物とフルオロエ
ラストマーの相容性を調べるために行なう。この目的の
ために、“VW TEST PV 3344 −シール相容性”と呼ばれ
る試験を行なう。上記試験の結果を表１に示すが、そこ
で製品の規格限界を括弧内に示す。表１ 引張強度(MPa) ９．０（≧８．０） 破断点伸び(%) ２１０（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂なし（亀裂なし） 分散作用の自動車用途における評価を行なうために、上
記と同じ配合物を使用し、シークエンスＶ−Ｅ（手順Ａ
ＳＴＭ ＳＴＰ ３１５Ｈ Ｐ３）と呼ばれる米国自動
車試験を行なったが、その結果を表２に、括弧内の製品
規格限界と共に示す。 表２ 平均エンジンスラッジ ９．２８（最小９） 平均コープスラッジ ９．２５（最小７） 平均エンジンラッカー ５．６０（最小５） ピストンスカートラッカー ６．８０（最小６．５） 平均カム摩耗（ミル） ０．５０（最大５） 最大カム摩耗（ミル） ０．８ （最大１５）
１０重量％で溶解させた添加剤溶液に対する試験により
測定される。こうして得られた溶液は、下記の特性を有
する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．３６ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７２．５６ cSt − 粘度指数：１８９ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１０．８％ − せん断安定性指数：１７．５ − −２０℃における動的粘度：２８００ cP − 流動点：−３３℃ 製品をエンジンオイル用添加剤として評価するために、
ＳＡＥ番号１０Ｗ−４０を有する、 − ３７．８％の鉱物基油、 − ３８％の合成基油、 − １４．７％の市販の添加剤セット（ジチオリン酸亜
鉛、洗剤、分散剤、酸化防止剤系からなる）、 − ９．５％の粘度指数改良剤［この中で、問題とする
添加剤（重合体のSN 150中５５％溶液として）が６％を
占め、残りの部分がポリオレフィン系の非分散性Ｖ．
Ｉ．Ｉ．添加剤からなる］を含む配合物を使用する。最
初の試験は、この様にして製造した配合物とフルオロエ
ラストマーの相容性を調べるために行なう。この目的の
ために、“VW TEST PV 3344 −シール相容性”と呼ばれ
る試験を行なう。上記試験の結果を表１に示すが、そこ
で製品の規格限界を括弧内に示す。表１ 引張強度(MPa) ９．０（≧８．０） 破断点伸び(%) ２１０（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂なし（亀裂なし） 分散作用の自動車用途における評価を行なうために、上
記と同じ配合物を使用し、シークエンスＶ−Ｅ（手順Ａ
ＳＴＭ ＳＴＰ ３１５Ｈ Ｐ３）と呼ばれる米国自動
車試験を行なったが、その結果を表２に、括弧内の製品
規格限界と共に示す。 表２ 平均エンジンスラッジ ９．２８（最小９） 平均コープスラッジ ９．２５（最小７） 平均エンジンラッカー ５．６０（最小５） ピストンスカートラッカー ６．８０（最小６．５） 平均カム摩耗（ミル） ０．５０（最大５） 最大カム摩耗（ミル） ０．８ （最大１５）
【００１１】実施例２ 重合体３００グラムを製造するために、実施例１と同じ
手順を使用するが、反応器にはモノマー総量の４０％を
入れ、残りの６０％を配量ポンプで加える。この目的の
ために、反応器にSN 150 １３２．６ｇおよびＣ12〜Ｃ
18メタクリル酸アルキルモノマー（純度９８．５％）６
４．２８ｇ（０．２３３モル）を入れ、窒素で１時間脱
気する。次いで、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
２．３１ｇ（０．０１４７モル）およびメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピル２．５４ｇ（０．０１７６モル）を加
える。ポンプの供給容器にＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アル
キルモノマー９６．４２ｇ（０．３４９モル）を入れ、
窒素で１時間脱気する。次いで、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル３．４７ｇ（０．０２２モル）およびメタ
クリル酸ヒドロキシプロピル３．８１ｇ（０．０２６４
モル）を加える。全モノマー混合物中のメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルとメタクリル酸ジメチルアミノエチル
のモル比は１．２：１である。全モノマー混合物中のメ
タクリル酸ヒドロキシプロピルおよびメタクリル酸ジメ
チルアミノエチルの重量百分率はそれぞれ３．８５％お
よび３．５０％である。反応混合物が８０℃に達した
時、重合開始剤２．２´−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）０．９６ｇを加え、重合温度が９０℃に上昇
した後、供給容器に含まれるモノマー混合物を、３０分
間かけて加える。反応開始から２１０分後、試料を採取
し、転化率９８％を確認する。SN 150中１０％重合体の
溶液は、下記の特性を有する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．２８ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７１．３８ cSt − 粘度指数：１９１ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１０．６％ − せん断安定性指数：１７．０ − −２０℃における動的粘度：２８００ cP − 流動点：−３３℃ 表３は、VW試験PV 3344 の結果を示す。表３ 引張強度(MPa) ８．８（≧８．０） 破断点伸び(%) ２０５（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂なし（亀裂なし）
手順を使用するが、反応器にはモノマー総量の４０％を
入れ、残りの６０％を配量ポンプで加える。この目的の
ために、反応器にSN 150 １３２．６ｇおよびＣ12〜Ｃ
18メタクリル酸アルキルモノマー（純度９８．５％）６
４．２８ｇ（０．２３３モル）を入れ、窒素で１時間脱
気する。次いで、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
２．３１ｇ（０．０１４７モル）およびメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピル２．５４ｇ（０．０１７６モル）を加
える。ポンプの供給容器にＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アル
キルモノマー９６．４２ｇ（０．３４９モル）を入れ、
窒素で１時間脱気する。次いで、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル３．４７ｇ（０．０２２モル）およびメタ
クリル酸ヒドロキシプロピル３．８１ｇ（０．０２６４
モル）を加える。全モノマー混合物中のメタクリル酸ヒ
ドロキシプロピルとメタクリル酸ジメチルアミノエチル
のモル比は１．２：１である。全モノマー混合物中のメ
タクリル酸ヒドロキシプロピルおよびメタクリル酸ジメ
チルアミノエチルの重量百分率はそれぞれ３．８５％お
よび３．５０％である。反応混合物が８０℃に達した
時、重合開始剤２．２´−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）０．９６ｇを加え、重合温度が９０℃に上昇
した後、供給容器に含まれるモノマー混合物を、３０分
間かけて加える。反応開始から２１０分後、試料を採取
し、転化率９８％を確認する。SN 150中１０％重合体の
溶液は、下記の特性を有する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．２８ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７１．３８ cSt − 粘度指数：１９１ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１０．６％ − せん断安定性指数：１７．０ − −２０℃における動的粘度：２８００ cP − 流動点：−３３℃ 表３は、VW試験PV 3344 の結果を示す。表３ 引張強度(MPa) ８．８（≧８．０） 破断点伸び(%) ２０５（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂なし（亀裂なし）
【００１２】比較例３ 分散モノマーとしてメタクリル酸ジメチルアミノエチル
のみを使用し、実施例１と同じ手順を実行する。反応器
に鉱油SN 150 １３２．６ｇおよび純度９８．５％のＣ
12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー４８．２ｇ
（０．１７４モル）を入れ、攪拌しながら窒素で１時間
脱気する。脱気後、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
１．７３ｇ（０．０１１モル）を加える。別に、ポンプ
を備えた供給容器にＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモ
ノマー１１２．５ｇ（０．４０７モル）を入れ、混合物
全体を窒素で１時間脱気する。脱気後、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル４．０４ｇ（０．０２５７モル）を
加える。重合反応器中のメタクリルモノマーの量は、使
用するモノマーの総重量の３０％であり、ポンプを備え
た供給容器は残りの７０％を含む。使用するメタクリル
酸ジメチルアミノエチルの全量は、メタクリルモノマー
の総重量の３．５％である。反応混合物を８０℃に加熱
した後、重合開始剤２．２´−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）０．９６ｇを加える。重合温度が９０℃
に上昇した後、反応温度を９０℃に維持しながら、供給
容器に含まれるメタクリルモノマーの混合物を、３０分
間かけて加える。反応開始から２１０分後、試料を採取
し、転化率９８％を確認する。SN 150中１０％重合体の
溶液は、下記の特性を有する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．１０ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７１．５９ cSt − 粘度指数：１８７ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１０．５％ − せん断安定性指数：１７．０ − −２０℃における動的粘度：３２００ cP − 流動点：−３３℃ 表４は、フルオロエラストマーとの相容性に関するVW試
験PV 3344 の結果を示すが、これらの結果は規格から完
全に外れている。表４ 引張強度(MPa) ６．５（≧８．０） 破断点伸び(%) １５５（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂／破損（亀裂なし）
のみを使用し、実施例１と同じ手順を実行する。反応器
に鉱油SN 150 １３２．６ｇおよび純度９８．５％のＣ
12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー４８．２ｇ
（０．１７４モル）を入れ、攪拌しながら窒素で１時間
脱気する。脱気後、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
１．７３ｇ（０．０１１モル）を加える。別に、ポンプ
を備えた供給容器にＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモ
ノマー１１２．５ｇ（０．４０７モル）を入れ、混合物
全体を窒素で１時間脱気する。脱気後、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル４．０４ｇ（０．０２５７モル）を
加える。重合反応器中のメタクリルモノマーの量は、使
用するモノマーの総重量の３０％であり、ポンプを備え
た供給容器は残りの７０％を含む。使用するメタクリル
酸ジメチルアミノエチルの全量は、メタクリルモノマー
の総重量の３．５％である。反応混合物を８０℃に加熱
した後、重合開始剤２．２´−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）０．９６ｇを加える。重合温度が９０℃
に上昇した後、反応温度を９０℃に維持しながら、供給
容器に含まれるメタクリルモノマーの混合物を、３０分
間かけて加える。反応開始から２１０分後、試料を採取
し、転化率９８％を確認する。SN 150中１０％重合体の
溶液は、下記の特性を有する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．１０ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７１．５９ cSt − 粘度指数：１８７ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１０．５％ − せん断安定性指数：１７．０ − −２０℃における動的粘度：３２００ cP − 流動点：−３３℃ 表４は、フルオロエラストマーとの相容性に関するVW試
験PV 3344 の結果を示すが、これらの結果は規格から完
全に外れている。表４ 引張強度(MPa) ６．５（≧８．０） 破断点伸び(%) １５５（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂／破損（亀裂なし）
【００１３】比較例４ 分散モノマーとしてメタクリル酸ヒドロキシプロピルの
みを使用し、実施例１と同じ手順を実行する。反応器に
鉱油SN 150 １３２．６ｇおよび純度９８．５％のＣ12
〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー４８．２ｇ（０．
１７４モル）を入れ、攪拌しながら窒素で１時間脱気す
る。脱気後、メタクリル酸ヒドロキシプロピル１．９１
ｇ（０．０１３２モル）を加える。別に、ポンプを備え
た供給容器にＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー
１１２．５ｇ（０．４０７モル）を入れ、混合物全体を
窒素で１時間脱気する。脱気後、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル４．４５ｇ（０．０３１モル）を加える。重
合反応器中のメタクリルモノマーの量は、使用するモノ
マーの総重量の３０％であり、ポンプを備えた供給容器
は残りの７０％を含む。使用するメタクリル酸ヒドロキ
シプロピルの全量は、メタクリルモノマーの総重量の
３．８５％である。反応混合物を８０℃に加熱した後、
重合開始剤２．２´−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）０．９６ｇを加える。重合温度が９０℃に上昇し
た後、反応温度を９０℃に維持しながら、供給容器に含
まれるメタクリルモノマーの混合物を、３０分間かけて
加える。反応開始から２１０分後、試料を採取し、転化
率９８％を確認する。SN 150中１０％重合体の溶液は、
下記の特性を有する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．２０ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７０．４９ cSt − 粘度指数：１９２ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１０．５％ − せん断安定性指数：１７．０ − −２０℃における動的粘度：３３００ cP − 流動点：−３３℃ 表４は、フルオロエラストマーとの相容性に関するVW試
験PV 3344 の結果を示す。表５ 引張強度(MPa) １０．２（≧８．０） 破断点伸び(%) ２４０（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂なし（亀裂なし）
みを使用し、実施例１と同じ手順を実行する。反応器に
鉱油SN 150 １３２．６ｇおよび純度９８．５％のＣ12
〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー４８．２ｇ（０．
１７４モル）を入れ、攪拌しながら窒素で１時間脱気す
る。脱気後、メタクリル酸ヒドロキシプロピル１．９１
ｇ（０．０１３２モル）を加える。別に、ポンプを備え
た供給容器にＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー
１１２．５ｇ（０．４０７モル）を入れ、混合物全体を
窒素で１時間脱気する。脱気後、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル４．４５ｇ（０．０３１モル）を加える。重
合反応器中のメタクリルモノマーの量は、使用するモノ
マーの総重量の３０％であり、ポンプを備えた供給容器
は残りの７０％を含む。使用するメタクリル酸ヒドロキ
シプロピルの全量は、メタクリルモノマーの総重量の
３．８５％である。反応混合物を８０℃に加熱した後、
重合開始剤２．２´−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）０．９６ｇを加える。重合温度が９０℃に上昇し
た後、反応温度を９０℃に維持しながら、供給容器に含
まれるメタクリルモノマーの混合物を、３０分間かけて
加える。反応開始から２１０分後、試料を採取し、転化
率９８％を確認する。SN 150中１０％重合体の溶液は、
下記の特性を有する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．２０ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７０．４９ cSt − 粘度指数：１９２ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１０．５％ − せん断安定性指数：１７．０ − −２０℃における動的粘度：３３００ cP − 流動点：−３３℃ 表４は、フルオロエラストマーとの相容性に関するVW試
験PV 3344 の結果を示す。表５ 引張強度(MPa) １０．２（≧８．０） 破断点伸び(%) ２４０（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂なし（亀裂なし）
【００１４】比較例５ 同じ反応器を使用するが、反応混合物のすべての成分を
最初から供給し、したがって配量ポンプおよび関連する
供給容器は使用しない。反応器にSN 150 １３２．６ｇ
およびＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー（純度
９８．５％）１６０．７ｇ（０．５８２モル）を入れ、
攪拌しながら窒素で１時間脱気する。脱気後、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル５．７８ｇ（０．０３６８モ
ル）およびメタクリル酸ヒドロキシプロピル６．３５ｇ
（０．０４４１モル）を加える。全モノマー混合物中の
メタクリル酸ヒドロキシプロピルとメタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルのモル比は、実施例２と同様に１．２：
１である。反応器中に含まれる反応混合物を８０℃に加
熱する。この時点で、反応混合物に対して０．４８重量
％に等しい１．４４ｇの重合開始剤２．２´−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）を加える。温度を９０℃
に上昇させ、この温度を１５０分間維持する。次いで試
料を採取し、転化率９８％を確認する。SN 150中１０％
重合体の溶液は、下記の特性を有する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．３０ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７２．２１ cSt − 粘度指数：１８９ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１５．５％ − せん断安定性指数：２６ − −２０℃における動的粘度：３０００ cP − 流動点：−３３℃ 表６は、フルオロエラストマーとの相容性試験の結果を
示す。表６ 引張強度(MPa) ８．９（≧８．０） 破断点伸び(%) ２１１（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂なし（亀裂なし）
最初から供給し、したがって配量ポンプおよび関連する
供給容器は使用しない。反応器にSN 150 １３２．６ｇ
およびＣ12〜Ｃ18メタクリル酸アルキルモノマー（純度
９８．５％）１６０．７ｇ（０．５８２モル）を入れ、
攪拌しながら窒素で１時間脱気する。脱気後、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル５．７８ｇ（０．０３６８モ
ル）およびメタクリル酸ヒドロキシプロピル６．３５ｇ
（０．０４４１モル）を加える。全モノマー混合物中の
メタクリル酸ヒドロキシプロピルとメタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルのモル比は、実施例２と同様に１．２：
１である。反応器中に含まれる反応混合物を８０℃に加
熱する。この時点で、反応混合物に対して０．４８重量
％に等しい１．４４ｇの重合開始剤２．２´−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）を加える。温度を９０℃
に上昇させ、この温度を１５０分間維持する。次いで試
料を採取し、転化率９８％を確認する。SN 150中１０％
重合体の溶液は、下記の特性を有する。 − １００℃における動粘度（ＫＶ）：１３．３０ cSt − ４０℃におけるＫＶ：７２．２１ cSt − 粘度指数：１８９ − せん断安定性（試験ＣＥＣ−Ｌ−１４−Ａ ８
８）：１５．５％ − せん断安定性指数：２６ − −２０℃における動的粘度：３０００ cP − 流動点：−３３℃ 表６は、フルオロエラストマーとの相容性試験の結果を
示す。表６ 引張強度(MPa) ８．９（≧８．０） 破断点伸び(%) ２１１（≧１６０）１００％における亀裂 亀裂なし（亀裂なし）
【００１５】表７は、上記の生成物の特性を容易に比較
できる様にまとめた表である。この表で、ＶＷはVW PR
3344試験を示し、ＳＳＩはせん断安定性指数を表し、Ｃ
ＣＳ−２０℃は−２０℃における粘度であり、ＶｅはＶ
Ｅ自動車用途試験である。 表７ ＶＷ試験 ＳＳＩ ＣＣＳ−２０℃ ＶＥ 実施例１ 合格 １７．５ ２８００ cP 合格 実施例２ 合格 １７．０ ２８００ cP -- 比較例３ 不合格 １７．０ ３２００ cP -- 比較例４ 合格 １７．０ ３３００ cP -- 比較例５ 合格 ２５．０ ３０００ cP -- 実施例１および２（２種類の、窒素および酸素を含むモ
ノマーの混合物を含む添加剤）は、比較例３および４
［単一の窒素含有モノマー（比較例３）または酸素含有
モノマー（比較例４）を含む］と比較して、 Ａ）同量の窒素含有モノマーの存在下（実施例２および
比較例３）でもフルオロエラストマーと相容性であり、 Ｂ）複数のグレードの潤滑剤（５Ｗ−Ｘおよび１０Ｗ−
Ｘ）の配合物中で、低温においてより低い粘度、したが
ってより優れた性能を示す。 すべての試薬を最初に反応器に入れた比較例５は、著し
く低いせん断安定性を示す。
できる様にまとめた表である。この表で、ＶＷはVW PR
3344試験を示し、ＳＳＩはせん断安定性指数を表し、Ｃ
ＣＳ−２０℃は−２０℃における粘度であり、ＶｅはＶ
Ｅ自動車用途試験である。 表７ ＶＷ試験 ＳＳＩ ＣＣＳ−２０℃ ＶＥ 実施例１ 合格 １７．５ ２８００ cP 合格 実施例２ 合格 １７．０ ２８００ cP -- 比較例３ 不合格 １７．０ ３２００ cP -- 比較例４ 合格 １７．０ ３３００ cP -- 比較例５ 合格 ２５．０ ３０００ cP -- 実施例１および２（２種類の、窒素および酸素を含むモ
ノマーの混合物を含む添加剤）は、比較例３および４
［単一の窒素含有モノマー（比較例３）または酸素含有
モノマー（比較例４）を含む］と比較して、 Ａ）同量の窒素含有モノマーの存在下（実施例２および
比較例３）でもフルオロエラストマーと相容性であり、 Ｂ）複数のグレードの潤滑剤（５Ｗ−Ｘおよび１０Ｗ−
Ｘ）の配合物中で、低温においてより低い粘度、したが
ってより優れた性能を示す。 すべての試薬を最初に反応器に入れた比較例５は、著し
く低いせん断安定性を示す。
Claims (15)
- 【請求項１】分散作用を有し、フルオロエラストマーと
の相容性があり、基本的にコポリ（メタ）アクリレート
からなる、粘度指数を改良する重合体添加剤であって、
該コポリ（メタ）アクリレートが、不活性溶剤中で、 ａ）０〜１９重量％、好ましくは０〜１０重量％の量
の、一般式（Ｉ） ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ1 （式中、Ｒは−Ｈおよび−ＣＨ3 から選択され、Ｒ1 は
直鎖または分枝鎖のＣ1〜Ｃ4 アルキル基から選択され
る）を有する（メタ）アクリレート、 ｂ）８５〜９８重量％の量の、一般式(II) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ2 （式中、Ｒは上記の意味を有し、Ｒ2 は直鎖または分枝
鎖の、６〜２５個の炭素原子を有するアルキル基から選
択される）を有する（メタ）アクリレート、 ｃ）１〜６重量％の量の、一般式(III) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯ−Ｘ−Ｒ3 ［式中、Ｒは上記の意味を有し、−Ｘ−は酸素または−
ＮＨまたはＮＲ4 （ここでＲ4 は１〜５個の炭素原子を
有するアルキル基である）であり、Ｒ3 は、合計４〜２
０個の炭素原子を有し、１〜２個の第３級窒素原子を有
する直鎖、分枝鎖または環状のアルキル基から選択され
る］を有する（メタ）アクリレート、および ｄ）１〜９重量％の量の、一般式(IV) ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯＲ5 （式中、Ｒは上記の意味を有し、Ｒ5 は、４〜２０個の
炭素原子、および１〜２個の、ヒドロキシルおよび／ま
たはアルコキシル型の酸素原子を有する直鎖、分枝鎖ま
たは環状のアルキル基から選択され、用語アルコキシル
は−ＯＲ6 基を意味し、Ｒ6 は直鎖または分枝鎖のＣ1
〜Ｃ4 アルキル基である）を有する（メタ）アクリレー
トを含んでなり、成分（ａ）〜（ｄ）の合計百分率が１
００に等しいモノマーの組成物の共重合により得られる
ことを特徴とし、この重合可能なモノマーの組成物がさ
らに、（ｄ）の（メタ）アクリレートの酸素の当量と
（ｃ）の（メタ）アクリレートの窒素の当量の比が１／
１〜２／１であることを特徴とする、重合体添加剤。 - 【請求項２】重合可能な組成物が、 １）０〜１０重量％の量の（メタ）アクリレート
（ａ）、 ２）８８〜９７重量％の量の（メタ）アクリレート
（ｂ）、 ３）１．５〜５重量％の量の（メタ）アクリレート
（ｃ）、および ４）１．５〜７重量％の量の（メタ）アクリレート
（ｄ）を含んでなり、成分（ａ）〜（ｄ）の合計百分率
が１００に等しい、請求項１に記載の添加剤。 - 【請求項３】（ｄ）の（メタ）アクリレートの酸素の当
量と（ｃ）の（メタ）アクリレートの窒素の当量の比が
１．１／１〜１．６／２である、請求項１または２に記
載の添加剤。 - 【請求項４】（ａ）〜（ｄ）のモノマーの全てにおい
て、−Ｒ−が−ＣＨ3 に等しい、請求項１〜３のいずれ
か一項に記載の添加剤。 - 【請求項５】（メタ）アクリレート（ｂ）において、−
Ｒ2 −がＣ10〜Ｃ20アルキル基の混合物である、請求項
１〜４のいずれか一項に記載の添加剤。 - 【請求項６】（メタ）アクリレート（ｃ）において、−
Ｘ−が−Ｏ−であり、−Ｒ3 −が−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｎ
−（ＣＨ3 ）2 である、請求項１〜５のいずれか一項に
記載の添加剤。 - 【請求項７】（メタ）アクリレート（ｄ）において、−
Ｒ5 −が、２−ヒドロキシプロピルおよび３−ヒドロキ
シプロピルおよびそれらの混合物から選択される、請求
項１〜６のいずれか一項に記載の添加剤。 - 【請求項８】請求項１に記載のコポリ（メタ）アクリレ
ートの製造方法であって、重合可能な（メタ）アクリレ
ートモノマーの合計百分率が１００である場合、 ａ）重合反応器に２５％〜５５％の重合可能なモノマー
およびほぼ全量の反応触媒を入れ、 ｂ）反応器に残りの量の重合可能なモノマー組成物を１
０〜１２０分間の時間で供給し、 ｃ）重合を、モノマーの転化率が９７％を超えるまで続
行し、上記工程を温度７５℃〜１３０℃で行なうことを
特徴とする方法。 - 【請求項９】最初に重合反応器に、重合可能なモノマー
組成物の総量の３０％〜５０％の量のモノマーを入れ
る、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】工程（ｂ）で、残りの量の重合可能なモ
ノマー組成物を１５〜８０分間の時間で供給する、請求
項８または９に記載の方法。 - 【請求項１１】重合を、モノマーの転化率が９８％を超
えるまで重合を続行する、請求項８〜１０のいずれか一
項に記載の方法。 - 【請求項１２】重合工程を温度８０℃〜１００℃で行な
う、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１３】請求項１に記載のコポリ（メタ）アクリ
レートを不活性溶剤に溶解させた溶液であって、前記コ
ポリ（メタ）アクリレートが５０〜６０重量％の量で存
在することを特徴とする溶液。 - 【請求項１４】コポリ（メタ）アクリレートが４５〜５
５重量％の量で存在する、請求項１３に記載の不活性溶
剤溶液。 - 【請求項１５】溶剤が、コポリ（メタ）アクリレートの
製造に使用されたのと同じ鉱油である、請求項１３また
は１４に記載の溶液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT94A002132 | 1994-10-19 | ||
| ITMI942132A IT1270673B (it) | 1994-10-19 | 1994-10-19 | Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225619A true JPH08225619A (ja) | 1996-09-03 |
| JP3773566B2 JP3773566B2 (ja) | 2006-05-10 |
Family
ID=11369733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27157395A Expired - Fee Related JP3773566B2 (ja) | 1994-10-19 | 1995-10-19 | フルオロエラストマーと相容性の、潤滑油用多官能性添加剤 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5726136A (ja) |
| EP (1) | EP0708170B1 (ja) |
| JP (1) | JP3773566B2 (ja) |
| KR (1) | KR100405388B1 (ja) |
| CN (1) | CN1045618C (ja) |
| AT (1) | ATE181566T1 (ja) |
| DE (1) | DE69510426T2 (ja) |
| DK (1) | DK0708170T3 (ja) |
| ES (1) | ES2132487T3 (ja) |
| GR (1) | GR3030686T3 (ja) |
| IT (1) | IT1270673B (ja) |
| MY (1) | MY115380A (ja) |
| RO (1) | RO117802B1 (ja) |
| RU (1) | RU2154091C2 (ja) |
| SG (1) | SG48695A1 (ja) |
| SI (1) | SI0708170T1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003509539A (ja) * | 1999-09-17 | 2003-03-11 | ランデック コーポレイション | 油含有組成物用の高分子増粘剤 |
| JP2007526937A (ja) * | 2004-02-13 | 2007-09-20 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | 潤滑油組成物の高速大量処理審査方法 |
| JP2008133440A (ja) * | 2006-11-01 | 2008-06-12 | Showa Shell Sekiyu Kk | 潤滑油組成物 |
| JP2008184569A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-14 | Nippon Oil Corp | 潤滑油組成物 |
| JP2009510178A (ja) * | 2005-04-06 | 2009-03-12 | エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 優れた特性を有するポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1270673B (it) * | 1994-10-19 | 1997-05-07 | Euron Spa | Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri |
| US5834408A (en) * | 1997-10-24 | 1998-11-10 | Ethyl Corporation | Pour point depressants via anionic polymerization of (meth)acrylic monomers |
| US5955405A (en) * | 1998-08-10 | 1999-09-21 | Ethyl Corporation | (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties |
| US6642189B2 (en) | 1999-12-22 | 2003-11-04 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Engine oil compositions |
| DE10206994A1 (de) * | 2001-11-12 | 2003-05-22 | Ercros Deutschland Gmbh | Kunststoffdispersion und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US8491877B2 (en) * | 2003-03-18 | 2013-07-23 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability |
| DE102004037929A1 (de) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur radikalischen Polymerisation ethylenisch-ungesättigter Verbindungen |
| RU2280652C1 (ru) * | 2004-12-21 | 2006-07-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров им. академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") | Способ получения полиалкилметакрилатной присадки (варианты). полиалкилметакрилатная присадка (варианты) |
| CN104762124A (zh) * | 2006-04-24 | 2015-07-08 | 路博润公司 | 星形聚合物润滑组合物 |
| WO2008053033A2 (en) * | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Showa Shell Sekiyu K.K. | Lubricating oil composition comprising hydroxy-containing poly (meth) acrylate and metal dithiophosphate |
| CA2724289A1 (en) * | 2008-05-13 | 2009-11-19 | The Lubrizol Corporation | Aminic antioxidants to minimize turbo sludge |
| CN102770470B (zh) * | 2010-04-26 | 2015-04-01 | 赢创罗曼克斯添加剂有限公司 | 可用作粘度指数改进剂的聚合物 |
| CN102295973B (zh) * | 2010-06-24 | 2013-07-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚甲基丙烯酸酯型粘度指数改进剂及制备 |
| DE102011005493A1 (de) * | 2011-03-14 | 2012-09-20 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Estergruppen-umfassende Copolymere und deren Verwendung in Schmiermitteln |
| CN109642179B (zh) * | 2016-08-15 | 2021-10-08 | 赢创运营有限公司 | 具有增强的破乳性能的官能聚(甲基)丙烯酸烷基酯 |
| CN113943596A (zh) * | 2021-10-19 | 2022-01-18 | 一汽解放汽车有限公司 | 黏度指数改进剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2604453A (en) * | 1948-12-30 | 1952-07-22 | Standard Oil Dev Co | New copolymer compositions |
| FR1173356A (fr) * | 1957-03-26 | 1959-02-24 | California Research Corp | Composition lubrifiante |
| US3198739A (en) * | 1960-11-25 | 1965-08-03 | Shell Oil Co | Lubricants and polymeric additives therefor |
| FR1306897A (fr) * | 1960-11-25 | 1962-10-19 | Shell Int Research | Composés polymères convenant comme additifs pour huile lubrifiante, et huiles lubrifiantes contenant ces composés |
| US3304260A (en) * | 1960-12-30 | 1967-02-14 | Monsanto Co | Compositions of improved viscosity index containing alkyl polymethacrylate of high relative syndiotacticity |
| GB1163807A (en) * | 1967-08-30 | 1969-09-10 | Shell Int Research | Polyalkyl Methacrylates suitable as Luboil Additives |
| NL134235C (ja) * | 1968-04-26 | |||
| GB1347713A (en) * | 1971-05-05 | 1974-02-27 | Shell Int Research | Alkyl methacrylate polymer compositions suitable as luboil additives |
| US3772258A (en) * | 1971-10-13 | 1973-11-13 | Texaco Inc | Process for the polymerization of acrylic acid esters |
| US3897353A (en) * | 1972-12-29 | 1975-07-29 | Texaco Inc | Method of preventing haze in oil concentrates containing an amorphous ethylene-propylene copolymer viscosity index improver |
| US4146492A (en) * | 1976-04-02 | 1979-03-27 | Texaco Inc. | Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same |
| IT1140313B (it) * | 1981-12-03 | 1986-09-24 | Anic Spa | Processo per la produzione di detergenti sovrabasici |
| DE3339103A1 (de) * | 1983-10-28 | 1985-05-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Additive fuer schmieroele |
| ES8605832A1 (es) * | 1984-01-30 | 1986-04-01 | Empresa Nac Petroleo | Procedimiento de obtencion de aditivos polifuncionales de aceites lubricantes |
| IT1181905B (it) * | 1984-06-15 | 1987-09-30 | Anic Spa | Additivo multifunzionale per oli lubrificanti e procedimento per la sua preparazione |
| DE3544061A1 (de) * | 1985-12-13 | 1987-06-19 | Roehm Gmbh | Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex |
| DE3607444A1 (de) * | 1986-03-07 | 1987-09-10 | Roehm Gmbh | Additive fuer mineraloele mit stockpunktverbessernder wirkung |
| IT1204486B (it) * | 1986-05-27 | 1989-03-01 | Euron Spa | Composti utili come additivi detergenti per lubrificanti e composizioni lubrificanti contenenti gli stessi |
| US5116522A (en) * | 1988-09-08 | 1992-05-26 | Exxon Research And Engineering Company | Grease composition containing an ethylene copolymer having a melt index of at least about 40 |
| DE3930142A1 (de) * | 1989-09-09 | 1991-03-21 | Roehm Gmbh | Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer |
| DE4000753A1 (de) * | 1990-01-12 | 1991-07-18 | Roehm Gmbh | Kraftuebertragungsfluessigkeit auf basis mineraloel |
| DE4025494A1 (de) * | 1990-08-11 | 1992-02-13 | Roehm Gmbh | Syntheseoele, die ganz oder teilweise aus oligomeren bzw. cooligomeren von (meth)acrylsaeureestern und 1-alkenen bestehen |
| US5248315A (en) * | 1990-11-15 | 1993-09-28 | Euron S.P.A. | Detergent additive for fuels |
| IT1244474B (it) * | 1990-12-14 | 1994-07-15 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Addittivo multifunzionale per oli lubrificanti |
| US5156564A (en) * | 1991-06-10 | 1992-10-20 | Hasegawa Gary K | Toy bubble-forming missile-like device |
| IT1258916B (it) * | 1992-05-15 | 1996-03-01 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Additivo per olii lubrificanti contenente boro e procedimento per la sua preparazione |
| IT1258249B (it) * | 1992-11-06 | 1996-02-22 | Addittivo polimerico per olii lubrificanti | |
| US5312884A (en) * | 1993-04-30 | 1994-05-17 | Rohm And Haas Company | Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil |
| IT1264624B1 (it) * | 1993-06-16 | 1996-10-04 | Euron Spa | Addotti oleosolubili tra disuccinimmidi ed anidridi di acidi alifatici bicarbossilici insaturi |
| CN1061826C (zh) * | 1994-07-13 | 2001-02-14 | 徐克强 | 嗓咽保健袋泡剂 |
| IT1270673B (it) * | 1994-10-19 | 1997-05-07 | Euron Spa | Additivo multifunzionale per olii lubrificanti compatibili con fluoroelastomeri |
-
1994
- 1994-10-19 IT ITMI942132A patent/IT1270673B/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-09-27 ES ES95115177T patent/ES2132487T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-27 DK DK95115177T patent/DK0708170T3/da active
- 1995-09-27 EP EP95115177A patent/EP0708170B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-27 AT AT95115177T patent/ATE181566T1/de active
- 1995-09-27 SI SI9530275T patent/SI0708170T1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-09-27 DE DE69510426T patent/DE69510426T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-04 SG SG1995001481A patent/SG48695A1/en unknown
- 1995-10-05 US US08/539,478 patent/US5726136A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-11 KR KR1019950034793A patent/KR100405388B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-18 CN CN95118707A patent/CN1045618C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-18 RO RO95-01817A patent/RO117802B1/ro unknown
- 1995-10-18 RU RU95118111/04A patent/RU2154091C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-10-19 MY MYPI95003140A patent/MY115380A/en unknown
- 1995-10-19 JP JP27157395A patent/JP3773566B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-05 GR GR990401768T patent/GR3030686T3/el unknown
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003509539A (ja) * | 1999-09-17 | 2003-03-11 | ランデック コーポレイション | 油含有組成物用の高分子増粘剤 |
| JP2007526937A (ja) * | 2004-02-13 | 2007-09-20 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | 潤滑油組成物の高速大量処理審査方法 |
| JP2009510178A (ja) * | 2005-04-06 | 2009-03-12 | エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 優れた特性を有するポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー |
| JP2008133440A (ja) * | 2006-11-01 | 2008-06-12 | Showa Shell Sekiyu Kk | 潤滑油組成物 |
| JP2008184569A (ja) * | 2007-01-31 | 2008-08-14 | Nippon Oil Corp | 潤滑油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69510426T2 (de) | 1999-11-25 |
| MY115380A (en) | 2003-05-31 |
| DE69510426D1 (de) | 1999-07-29 |
| DK0708170T3 (da) | 1999-11-22 |
| SG48695A1 (en) | 1998-05-18 |
| CN1045618C (zh) | 1999-10-13 |
| KR960014313A (ko) | 1996-05-22 |
| RO117802B1 (ro) | 2002-07-30 |
| ATE181566T1 (de) | 1999-07-15 |
| US5726136A (en) | 1998-03-10 |
| IT1270673B (it) | 1997-05-07 |
| ITMI942132A1 (it) | 1996-04-19 |
| ES2132487T3 (es) | 1999-08-16 |
| CN1132784A (zh) | 1996-10-09 |
| EP0708170B1 (en) | 1999-06-23 |
| ITMI942132A0 (it) | 1994-10-19 |
| RU2154091C2 (ru) | 2000-08-10 |
| JP3773566B2 (ja) | 2006-05-10 |
| EP0708170A1 (en) | 1996-04-24 |
| SI0708170T1 (en) | 1999-10-31 |
| KR100405388B1 (ko) | 2004-02-11 |
| GR3030686T3 (en) | 1999-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3773566B2 (ja) | フルオロエラストマーと相容性の、潤滑油用多官能性添加剤 | |
| JP4477709B2 (ja) | 安定化遊離ラジカル重合により調製したビニル芳香族−（ビニル芳香族−共−アクリル）ブロック共重合体 | |
| DE69614323T2 (de) | Dispergier- und Viskositätsverbesserer für Schmierölzusammensetzungen | |
| US6712991B2 (en) | Method of making a copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid | |
| JPH03100099A (ja) | 分散作用を有する粘度指数改善剤及びその製法 | |
| US5416162A (en) | Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend | |
| DE102007031516A1 (de) | Alkylacrylatcopolymer-Dispersantmittel und deren Verwendungen | |
| JPH08311133A (ja) | 潤滑油添加剤およびグラフト重合体 | |
| AU662159B2 (en) | Dispersant poly(meth)acrylate viscosity index improvers | |
| JPH0160079B2 (ja) | ||
| EP0711790B1 (en) | Dispersant viscosity index improving additive for lubricating oils | |
| KR102049311B1 (ko) | 저-점도 중합체의 제조 | |
| US6025308A (en) | Amine-functionalized polymers | |
| EP0635561A2 (en) | Copolymer useful as viscosity index improving additive for hydraulic fluid | |
| US6228819B1 (en) | Process for making a viscosity index improving copolymer | |
| EP0596567A1 (en) | Polymeric additive for lubricating oils | |
| US3172856A (en) | Copolymers of n-alkyl piperazine acry- late and alkyl acrylate and lubricat- ing oils containing them | |
| JPS5920715B2 (ja) | 粘度増加能のすぐれた粘度指数向上剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041012 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041015 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050520 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050818 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060117 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060215 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090224 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100224 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100224 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110224 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |