JPH0813946B2 - 水なし平版印刷方法 - Google Patents
水なし平版印刷方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、水なし平版印刷において耐地汚れ性が良好
で、かつ印刷適性の優れた水なし平版印刷方法に関する
ものである。
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ものである。
[従来の技術] 現在の印刷の主流をなす平版印刷においては、水と油
性インキとが互いに反発する性質を利用し、親水性の非
画線部と親油性の画線部とからなる版を用い、親水性の
非画線部に水を付着させ、他方親油性の画線部に油性イ
ンキを付着させたのち、上記画線部に付着した油性イン
キを被印刷物に転移させることによって目的の印刷物を
得るという操作により、印刷が行われている。
性インキとが互いに反発する性質を利用し、親水性の非
画線部と親油性の画線部とからなる版を用い、親水性の
非画線部に水を付着させ、他方親油性の画線部に油性イ
ンキを付着させたのち、上記画線部に付着した油性イン
キを被印刷物に転移させることによって目的の印刷物を
得るという操作により、印刷が行われている。
しかしながら、かかる平版印刷法においては、非画線
部へのインキの付着を防止する役目をしている湿し水の
コントロールが難しく、また印刷適性および印刷効果の
面からも湿し水を用いることが大きな技術障害の一つと
なっている。そのため、かかる湿し水を必要としない平
版印刷版を使用する水なし平版印刷を行う試みが今まで
いろいろ提案されてきた。この水なし平版について最も
新しく、実用性のあるものとして、シリコーンゴム等の
非粘着性薄膜を非画線部に設けた平版印刷用刷版を用い
て印刷する方法が挙げられ、この場合、版面への湿し水
の供給なしに、一般の油性インキで印刷できると報告さ
れている。
部へのインキの付着を防止する役目をしている湿し水の
コントロールが難しく、また印刷適性および印刷効果の
面からも湿し水を用いることが大きな技術障害の一つと
なっている。そのため、かかる湿し水を必要としない平
版印刷版を使用する水なし平版印刷を行う試みが今まで
いろいろ提案されてきた。この水なし平版について最も
新しく、実用性のあるものとして、シリコーンゴム等の
非粘着性薄膜を非画線部に設けた平版印刷用刷版を用い
て印刷する方法が挙げられ、この場合、版面への湿し水
の供給なしに、一般の油性インキで印刷できると報告さ
れている。
しかしながら、実際には、従来の油性インキを用いて
印刷すると印刷適性が不適当なため、地汚れが発生する
という欠点があって好ましくないことがわかった。
印刷すると印刷適性が不適当なため、地汚れが発生する
という欠点があって好ましくないことがわかった。
水なし平版印刷における地汚れ発生という現象は印刷
中に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因して版面の温
度が上昇するためにインキ自体の凝集力が低下してしま
い、本来インキ反発性であるべき非画線部にインキが付
着するものである。
中に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因して版面の温
度が上昇するためにインキ自体の凝集力が低下してしま
い、本来インキ反発性であるべき非画線部にインキが付
着するものである。
この点を改良するため例えばインキにシリコーン化合
物を添加する方法(特公昭50−11287、特開昭55−3188
5)、あるいはシリコーン化合物で樹脂を変性する方法
(特公昭51−10124、特公昭52−10041、特公昭52−1004
2)が提案されている。しかし、これらの方法において
も、耐地汚れ性は十分満足しているとは言い難く、また
インキのレベリングが悪く、光沢も不十分である等の問
題点もある。
物を添加する方法(特公昭50−11287、特開昭55−3188
5)、あるいはシリコーン化合物で樹脂を変性する方法
(特公昭51−10124、特公昭52−10041、特公昭52−1004
2)が提案されている。しかし、これらの方法において
も、耐地汚れ性は十分満足しているとは言い難く、また
インキのレベリングが悪く、光沢も不十分である等の問
題点もある。
また別の改良方法としては、ワニスに対して例えば、
ステアリン酸アルミニウム、アルミニウムオクトエート
等のアルミニウム化合物を添加しゲル化させる方法があ
る。この方法を用いて高い耐地汚れ性を達成しようとす
るインキの粘度が大きく増大してしまい、インキの転移
性、例えば印刷機上での転移、版あるいはブランケット
への転移等が極めて悪くなるという問題点があり、現状
ではとても満足する段階には至っていない。
ステアリン酸アルミニウム、アルミニウムオクトエート
等のアルミニウム化合物を添加しゲル化させる方法があ
る。この方法を用いて高い耐地汚れ性を達成しようとす
るインキの粘度が大きく増大してしまい、インキの転移
性、例えば印刷機上での転移、版あるいはブランケット
への転移等が極めて悪くなるという問題点があり、現状
ではとても満足する段階には至っていない。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、上述のインキの欠点を改善し、耐地
汚れ性に優れ、かつ光沢および印刷適性の優れた水なし
平版印刷方法を提供することにある。
汚れ性に優れ、かつ光沢および印刷適性の優れた水なし
平版印刷方法を提供することにある。
[問題点を解決するための手段] 本発明者らは、上述の問題点を解決すべく鋭意検討し
た結果、シクロペンタジエン環を有する化合物またはそ
のディールス・アルダー付加物と分子内に炭素−炭素二
重結合とベンゼン環を含有する不飽和芳香族炭化水素単
量体とを共重合させて得られた炭化水素樹脂をさらに酸
およびレゾール型フェノール樹脂で変性した樹脂を水な
し平版用インキのビヒクルとして用いれば、上述の問題
点を解決しうることを確かめ、本発明を達成するに至っ
た。
た結果、シクロペンタジエン環を有する化合物またはそ
のディールス・アルダー付加物と分子内に炭素−炭素二
重結合とベンゼン環を含有する不飽和芳香族炭化水素単
量体とを共重合させて得られた炭化水素樹脂をさらに酸
およびレゾール型フェノール樹脂で変性した樹脂を水な
し平版用インキのビヒクルとして用いれば、上述の問題
点を解決しうることを確かめ、本発明を達成するに至っ
た。
すなわち本発明は、非粘着性薄膜よりなる非画線部と
親油性の画線部とからなる水なし平版印刷用版を用い、
該画線部に、 一般式 (式中、Hは水素、Rは炭素数1〜3のアルキル基を
表わし、mおよびnは0または1以上の整数で、m+n
=6である) で示される共役二重結合を有する5員環化合物および/
またはそのディールス・アルダー付加物[成分A]100
重量部と分子内に炭素−炭素二重結合とベンゼン環を含
有する不飽和芳香族炭化水素単量体[成分B]5〜200
重量部とを共重合させることにより得られる炭化水素樹
脂[I]100重量部に対し、不飽和カルボン酸および/
またはその無水物[成分C]0.5〜20重量部を反応させ
て酸変性樹脂[II]とし、更にフェノール類とホルマリ
ンとの縮合により得られるフェノール樹脂[成分D]
を、該酸変性樹脂[II]100重量部に対し5〜100重量部
加熱反応させることにより得られる樹脂[III]をビヒ
クルとして含有するインキ組成物を付着させた後、画線
部に付着したインキ組成物を被印刷物に転移させること
を特徴とする平版印刷方法に関する。
親油性の画線部とからなる水なし平版印刷用版を用い、
該画線部に、 一般式 (式中、Hは水素、Rは炭素数1〜3のアルキル基を
表わし、mおよびnは0または1以上の整数で、m+n
=6である) で示される共役二重結合を有する5員環化合物および/
またはそのディールス・アルダー付加物[成分A]100
重量部と分子内に炭素−炭素二重結合とベンゼン環を含
有する不飽和芳香族炭化水素単量体[成分B]5〜200
重量部とを共重合させることにより得られる炭化水素樹
脂[I]100重量部に対し、不飽和カルボン酸および/
またはその無水物[成分C]0.5〜20重量部を反応させ
て酸変性樹脂[II]とし、更にフェノール類とホルマリ
ンとの縮合により得られるフェノール樹脂[成分D]
を、該酸変性樹脂[II]100重量部に対し5〜100重量部
加熱反応させることにより得られる樹脂[III]をビヒ
クルとして含有するインキ組成物を付着させた後、画線
部に付着したインキ組成物を被印刷物に転移させること
を特徴とする平版印刷方法に関する。
本発明において、[成分A]は、 一般式 (式中、Hは水素、Rは炭素数1〜3のアルキル基を
表わし、mおよびnは0または1以上の整数で、m+n
=6である) で示される共役二重結合を有する5員環化合物であり、
例えばシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン
等が挙げられる。また、前記一般式で示される共役二重
結合を有する5員環化合物のディールス・アルダー付加
物であり、例えば、ジシクロペンタジエン、シクロペン
タジエン−メチルシクロペンタジエン共二量化物、トリ
シクロペンタジエン等が挙げられ、これらおよびこれら
の混合物が工業的に好ましく利用され、これらの中では
シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンまたは両者
の混合物が特に好ましい。
表わし、mおよびnは0または1以上の整数で、m+n
=6である) で示される共役二重結合を有する5員環化合物であり、
例えばシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン
等が挙げられる。また、前記一般式で示される共役二重
結合を有する5員環化合物のディールス・アルダー付加
物であり、例えば、ジシクロペンタジエン、シクロペン
タジエン−メチルシクロペンタジエン共二量化物、トリ
シクロペンタジエン等が挙げられ、これらおよびこれら
の混合物が工業的に好ましく利用され、これらの中では
シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンまたは両者
の混合物が特に好ましい。
シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンまたはそ
のアルキル置換誘導体の純度が高いことは必ずしも必要
でないが、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン
またはそのアルキル置換誘導体が80重量%以上存在する
ことが好ましい。
のアルキル置換誘導体の純度が高いことは必ずしも必要
でないが、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン
またはそのアルキル置換誘導体が80重量%以上存在する
ことが好ましい。
また、ナフサ等の高温熱分解副生油のC5留分中に含ま
れるシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンを
熱二量化させることによって、ジシクロペンタジエン、
ジメチルシクロペンタジエン、シクロペンタジエン−メ
チルシクロペンタジエン共二量体、シクロペンタジエン
−イソプレン共二量体、シクロペンタジエン−ピペリレ
ン共二量体等の混合物にした後、蒸留によりC5−オレフ
ィン、C5−パラフィン等のC5成分の大部分を除去して得
られる濃縮された留分を使用してもさしつかえない。
れるシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンを
熱二量化させることによって、ジシクロペンタジエン、
ジメチルシクロペンタジエン、シクロペンタジエン−メ
チルシクロペンタジエン共二量体、シクロペンタジエン
−イソプレン共二量体、シクロペンタジエン−ピペリレ
ン共二量体等の混合物にした後、蒸留によりC5−オレフ
ィン、C5−パラフィン等のC5成分の大部分を除去して得
られる濃縮された留分を使用してもさしつかえない。
本発明において[成分B]は、分子内に炭素−炭素二
重結合とベンゼン環を含有する不飽和芳香族炭素水素単
量体であり、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、インデン、メチルインデン等が挙げら
れ、これらの中ではスチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンが樹脂を高分子量化させる効果が大きく、
その結果最終的に得られるインキの耐地汚れ性も極めて
良好であり特に好ましい。
重結合とベンゼン環を含有する不飽和芳香族炭素水素単
量体であり、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、インデン、メチルインデン等が挙げら
れ、これらの中ではスチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンが樹脂を高分子量化させる効果が大きく、
その結果最終的に得られるインキの耐地汚れ性も極めて
良好であり特に好ましい。
また、ナフサの分解で生成する不飽和芳香族成分を含
む芳香族留分を使用してもさしつかえなく、この場合芳
香族留分をさらに精製したビニルトルエンを多く含む留
分としたものが特に好ましい。本発明においては、上記
[成分A]100重量部に対し、[成分B]5〜200重量
部、好ましくは10〜180重量部を無触媒あるいは触媒の
存在下で反応させることにより炭化水素樹脂[I]を製
造する。無触媒で反応を行なう場合には、上記[成分
A]と[成分B]の混合物を、200〜300℃において30分
から15時間、好ましくは1〜12時間加熱することにより
炭化水素樹脂[I]を製造することができる。一方触媒
を用いる場合には、触媒としてフリーデルクラフト型触
媒、例えば三フッ化ホウ素、若しくはそのフェノール、
エーテル、酢酸等の錯体または塩化アルミニウム等をモ
ノマー全量に対して0.1〜10重量%、好ましくは0.3〜2
重量%の割合で使用し、その場合、反応温度−30〜100
℃、好ましくは0〜50℃、反応時間10分〜20時間、好ま
しくは1〜15時間である。
む芳香族留分を使用してもさしつかえなく、この場合芳
香族留分をさらに精製したビニルトルエンを多く含む留
分としたものが特に好ましい。本発明においては、上記
[成分A]100重量部に対し、[成分B]5〜200重量
部、好ましくは10〜180重量部を無触媒あるいは触媒の
存在下で反応させることにより炭化水素樹脂[I]を製
造する。無触媒で反応を行なう場合には、上記[成分
A]と[成分B]の混合物を、200〜300℃において30分
から15時間、好ましくは1〜12時間加熱することにより
炭化水素樹脂[I]を製造することができる。一方触媒
を用いる場合には、触媒としてフリーデルクラフト型触
媒、例えば三フッ化ホウ素、若しくはそのフェノール、
エーテル、酢酸等の錯体または塩化アルミニウム等をモ
ノマー全量に対して0.1〜10重量%、好ましくは0.3〜2
重量%の割合で使用し、その場合、反応温度−30〜100
℃、好ましくは0〜50℃、反応時間10分〜20時間、好ま
しくは1〜15時間である。
本発明における炭化水素樹脂[I]の製造において、
[成分B]の量が上記範囲に満たない場合には、この樹
脂を変性して最終的に得られる変性樹脂[III]の分子
量が十分に大きくならず、得られるインキの耐地汚れ性
も不十分であり、また上記範囲を越える場合には、最終
変性樹脂[III]の高沸点溶媒への溶解性が不十分とな
り、インキの光沢も低下する。
[成分B]の量が上記範囲に満たない場合には、この樹
脂を変性して最終的に得られる変性樹脂[III]の分子
量が十分に大きくならず、得られるインキの耐地汚れ性
も不十分であり、また上記範囲を越える場合には、最終
変性樹脂[III]の高沸点溶媒への溶解性が不十分とな
り、インキの光沢も低下する。
上述のようにして得られる炭化水素樹脂[I]は、不
飽和カルボン酸またはその無水物[成分C]と反応させ
るのであるが、[成分C]としては通常炭素が3〜32、
好ましくは3〜15のモノおよび多価不飽和カルボン酸ま
たはそれらの無水物が好ましく、それらの代表的なもの
はアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、テトラヒドロフタル酸およびその無水物、フマ
ール酸、シトラコン酸、イタコン酸およびこれらの混合
物あるいは乾性油の脂肪酸、例えばアマニ油脂脂酸等で
ある。これらの中では、マレイン酸および無水マレイン
酸が好ましい。
飽和カルボン酸またはその無水物[成分C]と反応させ
るのであるが、[成分C]としては通常炭素が3〜32、
好ましくは3〜15のモノおよび多価不飽和カルボン酸ま
たはそれらの無水物が好ましく、それらの代表的なもの
はアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、テトラヒドロフタル酸およびその無水物、フマ
ール酸、シトラコン酸、イタコン酸およびこれらの混合
物あるいは乾性油の脂肪酸、例えばアマニ油脂脂酸等で
ある。これらの中では、マレイン酸および無水マレイン
酸が好ましい。
本発明に用いる不飽和カルボン酸またはその無水物の
量比は、炭化水素樹脂[I]100重量部に対し、0.5〜20
重量部、好ましくは1〜10重量部である。不飽和カルボ
ン酸またはその無水物の量が上記範囲に満たない場合に
は、生成した樹脂の極性基の量が少ないため、極性基を
有する樹脂としての特徴がとぼしく、インキ用のビヒク
ルとして用いた場合、顔料分散性、インキの流動性およ
び印刷効果が悪くなり、好ましくない。
量比は、炭化水素樹脂[I]100重量部に対し、0.5〜20
重量部、好ましくは1〜10重量部である。不飽和カルボ
ン酸またはその無水物の量が上記範囲に満たない場合に
は、生成した樹脂の極性基の量が少ないため、極性基を
有する樹脂としての特徴がとぼしく、インキ用のビヒク
ルとして用いた場合、顔料分散性、インキの流動性およ
び印刷効果が悪くなり、好ましくない。
また、上記範囲を越える場合には、極性基の量が多す
ぎ、溶媒に対する溶解性が悪くなり、また樹脂の変色、
ゲル化が起こりやすく好ましくない、更にインキに使用
する場合に、ワニス化する際の炭化水素溶媒に対する溶
解性が悪くなり、またインキの流動性、印刷物の光沢が
悪くなり好ましくない。なお上記の酸変性反応は、100
〜300℃、好ましくは150〜250℃の範囲内の温度で、無
触媒または公知のラジカル開始剤、例えば有機過酸化物
等の存在下で30分〜15時間、好ましくは1〜8時間の範
囲内で行うことができ、不飽和多価カルボン酸またはそ
の無水物を用いる場合には、無触媒で、不飽和モノカル
ボン酸またはその無水物を用いる場合には、触媒の存在
下に、反応を行なうことが好ましい。
ぎ、溶媒に対する溶解性が悪くなり、また樹脂の変色、
ゲル化が起こりやすく好ましくない、更にインキに使用
する場合に、ワニス化する際の炭化水素溶媒に対する溶
解性が悪くなり、またインキの流動性、印刷物の光沢が
悪くなり好ましくない。なお上記の酸変性反応は、100
〜300℃、好ましくは150〜250℃の範囲内の温度で、無
触媒または公知のラジカル開始剤、例えば有機過酸化物
等の存在下で30分〜15時間、好ましくは1〜8時間の範
囲内で行うことができ、不飽和多価カルボン酸またはそ
の無水物を用いる場合には、無触媒で、不飽和モノカル
ボン酸またはその無水物を用いる場合には、触媒の存在
下に、反応を行なうことが好ましい。
本発明における酸変性樹脂[II]はまた下記の一段法
によっても製造することができる。
によっても製造することができる。
すなわち[成分A]と[成分B]の混合物を、溶媒の
存在下または不存在下に温度200〜300℃で熱重合させる
にさいし、最初から或いは反応の途中から不飽和カルボ
ン酸またはその無水物を反応系に添加して熱重合するこ
とによって得ることもできる。
存在下または不存在下に温度200〜300℃で熱重合させる
にさいし、最初から或いは反応の途中から不飽和カルボ
ン酸またはその無水物を反応系に添加して熱重合するこ
とによって得ることもできる。
また本発明において上記で得られた酸変性樹脂[II]
の溶解性および軟化点を調節するために、あるいは最終
変性樹脂[III]の分子量を調整するために酸変性樹脂
[II]をアルコール類でエステル化することも可能であ
る。その際アルコールとしては、一価または多価アルコ
ールを用いることができる。アルコールとして炭素数が
6以上、好ましくは炭素数が8〜18の範囲の一価アルコ
ールを用いる場合が、最終変性樹脂[III]の溶解性が
特に良好である。アルコールの量は、酸変性樹脂[II]
中のカルボキシル基1モル当量に対して0〜1.0モル当
量、または酸変性樹脂[II]中の酸無水物基1モル当量
に対して0〜2.0モル当量である。エステル化反応は、
酸変性樹脂を加熱溶融するか、またはベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素溶剤に溶解した状態で、アル
コールを加えて、例えば150〜250℃の範囲で30分〜10時
間、好ましくは1〜5時間の範囲内の時間で行う。
の溶解性および軟化点を調節するために、あるいは最終
変性樹脂[III]の分子量を調整するために酸変性樹脂
[II]をアルコール類でエステル化することも可能であ
る。その際アルコールとしては、一価または多価アルコ
ールを用いることができる。アルコールとして炭素数が
6以上、好ましくは炭素数が8〜18の範囲の一価アルコ
ールを用いる場合が、最終変性樹脂[III]の溶解性が
特に良好である。アルコールの量は、酸変性樹脂[II]
中のカルボキシル基1モル当量に対して0〜1.0モル当
量、または酸変性樹脂[II]中の酸無水物基1モル当量
に対して0〜2.0モル当量である。エステル化反応は、
酸変性樹脂を加熱溶融するか、またはベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素溶剤に溶解した状態で、アル
コールを加えて、例えば150〜250℃の範囲で30分〜10時
間、好ましくは1〜5時間の範囲内の時間で行う。
本発明においては、酸変性樹脂[II]を、さらにフェ
ノール樹脂[成分D]と反応させることにより、目的と
する最終変性樹脂[III]が得られる。本発明において
用いられるフェノール樹脂は、炭素数4〜9のアルキル
置換基を有するフェノールとホルマリンとの縮合により
得られるものが好ましく、具体的にはp−tert−ブチル
フェノール、sec−ブチルフェノール、p−tert−オク
チルフェノール、ノニルフェノールが工業的に好ましく
用いられる。
ノール樹脂[成分D]と反応させることにより、目的と
する最終変性樹脂[III]が得られる。本発明において
用いられるフェノール樹脂は、炭素数4〜9のアルキル
置換基を有するフェノールとホルマリンとの縮合により
得られるものが好ましく、具体的にはp−tert−ブチル
フェノール、sec−ブチルフェノール、p−tert−オク
チルフェノール、ノニルフェノールが工業的に好ましく
用いられる。
またフェノール樹脂と反応させるかわりに、酸変性樹
脂[II]の存在下でホルムアルデヒドとフェノール類を
蓚酸、マレイン酸を触媒としてまたは無触媒下で反応さ
せても目的とするフェノール樹脂変性樹脂を得ることが
できる。
脂[II]の存在下でホルムアルデヒドとフェノール類を
蓚酸、マレイン酸を触媒としてまたは無触媒下で反応さ
せても目的とするフェノール樹脂変性樹脂を得ることが
できる。
変性に用いられるフェノール樹脂の量は、上記酸変性
樹脂[II]100重量部に対し、フェノール樹脂5〜100重
量部の範囲であり、7〜50重量部が更に好ましい。フェ
ノール樹脂の量が上記範囲に満たない場合には、得られ
る変性樹脂ビヒクルとしてインキを作製した場合に、イ
ンキの流動性、印刷物の光沢等が十分でなく、上記範囲
を越えると樹脂のインキ溶剤への溶解性が悪くなるのみ
ならず工業的にも経済的でなく好ましくない。
樹脂[II]100重量部に対し、フェノール樹脂5〜100重
量部の範囲であり、7〜50重量部が更に好ましい。フェ
ノール樹脂の量が上記範囲に満たない場合には、得られ
る変性樹脂ビヒクルとしてインキを作製した場合に、イ
ンキの流動性、印刷物の光沢等が十分でなく、上記範囲
を越えると樹脂のインキ溶剤への溶解性が悪くなるのみ
ならず工業的にも経済的でなく好ましくない。
反応は酸変性樹脂[II]とフェノール樹脂を混合溶融
し150〜250℃で30分〜10時間、好ましくは1〜5時間加
熱するだけで十分であるが、必要に応じて、酸触媒、例
えば蓚酸、トルエンスルホルン酸、フリーデルクラフト
型触媒等を用いることもできる。
し150〜250℃で30分〜10時間、好ましくは1〜5時間加
熱するだけで十分であるが、必要に応じて、酸触媒、例
えば蓚酸、トルエンスルホルン酸、フリーデルクラフト
型触媒等を用いることもできる。
以上のようにして得られる樹脂[III]は軟化点が120
℃以上、特に140℃以上であることが好ましい。軟化点
が120℃より低いと、印刷インキにした場合、ミスティ
ングが多く、乾燥速度も低下し、さらに肝心の耐地汚れ
性も低下する。
℃以上、特に140℃以上であることが好ましい。軟化点
が120℃より低いと、印刷インキにした場合、ミスティ
ングが多く、乾燥速度も低下し、さらに肝心の耐地汚れ
性も低下する。
このようにして得られた樹脂[III]をインキ中に使
用する割合は5〜50重量%が好ましく、より好ましくは
7〜50重量%、さらに好ましくは10〜45重量%である。
最終変性樹脂[III]の使用量が上記の範囲を外れた場
合はインキとしてのバランスがとれなくなるおそれがあ
る。例えば、5重量%未満の場合はインキの凝集力が低
いため地汚れが発生するおそれがある。一方、50重量%
を越える場合は、インキの凝集力が上がりすぎて、ロー
ル間の転移不良およびブランケットへの着きが悪くなる
おそれがあると共に、被印刷体上でのインキのレベリン
グが悪くなるおそれがあり、光沢が劣るという欠点を生
ずることがある。
用する割合は5〜50重量%が好ましく、より好ましくは
7〜50重量%、さらに好ましくは10〜45重量%である。
最終変性樹脂[III]の使用量が上記の範囲を外れた場
合はインキとしてのバランスがとれなくなるおそれがあ
る。例えば、5重量%未満の場合はインキの凝集力が低
いため地汚れが発生するおそれがある。一方、50重量%
を越える場合は、インキの凝集力が上がりすぎて、ロー
ル間の転移不良およびブランケットへの着きが悪くなる
おそれがあると共に、被印刷体上でのインキのレベリン
グが悪くなるおそれがあり、光沢が劣るという欠点を生
ずることがある。
また、最終変性樹脂[III]をシリコーン成分を含有
する化合物で変性して用いるか、あるいはワニスをクッ
キングする時にシリコーン成分を含有する化合物を添加
して、ワニスのビヒクル成分全体を変性して用いてもか
まわない。ここで用いるシリコーン成分を含有する化合
物とは、通常オルガノポリシロキサンが代表例として挙
げられ、例えば分子中に水酸基またはアルコキシ基を有
するオルガノポリシロキサンおよび分子中にSi−H結合
を有するオルガノポリシロキサン等であり、分子量は30
0〜15万の範囲にあるものが好ましい。
する化合物で変性して用いるか、あるいはワニスをクッ
キングする時にシリコーン成分を含有する化合物を添加
して、ワニスのビヒクル成分全体を変性して用いてもか
まわない。ここで用いるシリコーン成分を含有する化合
物とは、通常オルガノポリシロキサンが代表例として挙
げられ、例えば分子中に水酸基またはアルコキシ基を有
するオルガノポリシロキサンおよび分子中にSi−H結合
を有するオルガノポリシロキサン等であり、分子量は30
0〜15万の範囲にあるものが好ましい。
本発明に用いられるインキの他の成分としては、従来
から通常平版印刷用に用いられている公知の成分が使用
できる。
から通常平版印刷用に用いられている公知の成分が使用
できる。
すなわち、乾性油、半乾性油としてはアマニ油、桐
油、大豆油、サフラワー油、ヒマシ油等があり、溶剤と
しては沸点200〜350℃の石油系溶剤等があり、ゲル化剤
としては有機アルミニウム化合物、有機チタネート化合
物、有機亜鉛化合物、有機カルシウム化合物等がある。
油、大豆油、サフラワー油、ヒマシ油等があり、溶剤と
しては沸点200〜350℃の石油系溶剤等があり、ゲル化剤
としては有機アルミニウム化合物、有機チタネート化合
物、有機亜鉛化合物、有機カルシウム化合物等がある。
また、インキとする場合の着色剤としては、無機ない
し有機系顔料等の従来のインキ組成物において使用され
ているものが用いられる。
し有機系顔料等の従来のインキ組成物において使用され
ているものが用いられる。
さらに、例えばワックス、グリース、乾燥剤、分散
剤、充填剤、その他の公知のものを必要に応じて使用す
ることができる。
剤、充填剤、その他の公知のものを必要に応じて使用す
ることができる。
これらに加え、その他の樹脂、例えばロジン変性フェ
ノール樹脂、アルキッド樹脂、石油樹脂等をインキの性
能を阻害しない範囲で併用することもできる。
ノール樹脂、アルキッド樹脂、石油樹脂等をインキの性
能を阻害しない範囲で併用することもできる。
以上のような材料を用いて三本ロールで練肉したイン
キは地汚れ発生温度が高く、印刷適性に優れ、印刷物は
光沢もよくバイリングも発生しない。
キは地汚れ発生温度が高く、印刷適性に優れ、印刷物は
光沢もよくバイリングも発生しない。
[実施例] 以下、実施例等により本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
本発明はこれに限定されるものではない。
合成例1 純度97%ジシクロペンタジエン350g、スチレン350gお
よび混合キシレン300gを2lのオートクレーブに仕込み、
窒素雰囲気中で撹拌下、270℃で6時間加熱した。加熱
終了後、オートクレーブを冷却し、内容物を蒸留して未
反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去し、釜残
として663gの樹脂(1−I)を得た。樹脂(1−I)の
軟化点は144.0℃であった。
よび混合キシレン300gを2lのオートクレーブに仕込み、
窒素雰囲気中で撹拌下、270℃で6時間加熱した。加熱
終了後、オートクレーブを冷却し、内容物を蒸留して未
反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去し、釜残
として663gの樹脂(1−I)を得た。樹脂(1−I)の
軟化点は144.0℃であった。
この樹脂(1−I)240gを220℃で加熱溶融し、無水
マレイン酸7.2gを添加し、撹拌下4時間反応を行い酸変
性樹脂(1−II)を得た。樹脂(1−II)の軟化点は15
1.5℃、酸価は12.2mgKOH/gであった。
マレイン酸7.2gを添加し、撹拌下4時間反応を行い酸変
性樹脂(1−II)を得た。樹脂(1−II)の軟化点は15
1.5℃、酸価は12.2mgKOH/gであった。
引き続き、酸変性樹脂(1−II)180gに、p−tert−
オクチルフェノールとホルマリンから得られるレゾール
型フェノール樹脂20gを加え220℃で3時間反応を行い、
軟化点169.5℃、酸価11.9mgKOH/gの変性樹脂(1−II
I)を得た。
オクチルフェノールとホルマリンから得られるレゾール
型フェノール樹脂20gを加え220℃で3時間反応を行い、
軟化点169.5℃、酸価11.9mgKOH/gの変性樹脂(1−II
I)を得た。
合成例2 純度97%のジシクロペンタジエン320gとナフサの熱分
解で生成する140〜200℃の沸点範囲の芳香族留分(不飽
和芳香族成分50%、飽和芳香族成分50%含有、不飽和芳
香族成分の70%がビニルトルエン)480gおよび混合キシ
レン200gを2lのオートクレーブ中で撹拌下、270℃で9.5
時間反応させ、合成例1と同様に処理して549gの樹脂
(2−I)を得た。この樹脂(2−I)の軟化点は140.
5℃であった。
解で生成する140〜200℃の沸点範囲の芳香族留分(不飽
和芳香族成分50%、飽和芳香族成分50%含有、不飽和芳
香族成分の70%がビニルトルエン)480gおよび混合キシ
レン200gを2lのオートクレーブ中で撹拌下、270℃で9.5
時間反応させ、合成例1と同様に処理して549gの樹脂
(2−I)を得た。この樹脂(2−I)の軟化点は140.
5℃であった。
この樹脂(2−I)240gを220℃で加熱溶融し、無水
マレイン酸9.6gを添加し、撹拌下4時間反応を行い酸変
性樹脂(2−II)を得た。樹脂(2−II)の軟化点は15
6.5℃、酸価は15.1mgKOH/gであった。
マレイン酸9.6gを添加し、撹拌下4時間反応を行い酸変
性樹脂(2−II)を得た。樹脂(2−II)の軟化点は15
6.5℃、酸価は15.1mgKOH/gであった。
引き続き、酸変性樹脂(2−II)180gに、p−tert−
オクチルフェノールとホルマリンから得られるレゾール
型フェノール樹脂20gを加え、220℃で3時間反応を行
い、軟化点171.5℃、酸価14.8mgKOH/gの変性樹脂(2−
III)を得た。
オクチルフェノールとホルマリンから得られるレゾール
型フェノール樹脂20gを加え、220℃で3時間反応を行
い、軟化点171.5℃、酸価14.8mgKOH/gの変性樹脂(2−
III)を得た。
合成例3 ナフサのスチームクラッキングによりエチレン、プロ
ピレン等を製造する際に副生するC5分解留分(沸点28〜
60℃)を120℃で4時間加熱して蒸留によりC5留分を除
去すると、85%のジシクロペンタジエンと15%のシクロ
ペンタジエンとイソプレンまたはピペリレンの共二量体
を含有する残留物が得られる。このジシクロペンタジエ
ン85%を含む残留物427g、スチレン273gおよび混合キシ
レン300gを2lのオートクレーブ中で撹拌下、270℃で6.5
時間反応させ、合成例1と同様に処理して693gの樹脂
(3−I)を得た。この樹脂(3−I)の軟化点は146.
0℃であった。
ピレン等を製造する際に副生するC5分解留分(沸点28〜
60℃)を120℃で4時間加熱して蒸留によりC5留分を除
去すると、85%のジシクロペンタジエンと15%のシクロ
ペンタジエンとイソプレンまたはピペリレンの共二量体
を含有する残留物が得られる。このジシクロペンタジエ
ン85%を含む残留物427g、スチレン273gおよび混合キシ
レン300gを2lのオートクレーブ中で撹拌下、270℃で6.5
時間反応させ、合成例1と同様に処理して693gの樹脂
(3−I)を得た。この樹脂(3−I)の軟化点は146.
0℃であった。
この樹脂(3−I)240gを220℃で加熱溶融し、無水
マレイン酸7.2gを添加し、撹拌下4時間反応を行い酸変
性樹脂(3−II)を得た。樹脂(3−II)の軟化点は15
2.0℃、酸価は11.9mgKOH/gであった。
マレイン酸7.2gを添加し、撹拌下4時間反応を行い酸変
性樹脂(3−II)を得た。樹脂(3−II)の軟化点は15
2.0℃、酸価は11.9mgKOH/gであった。
引き続き、酸変性樹脂(3−II)180gに、p−ノニル
フェノールとホルマリンから得られるレゾール型フェノ
ール樹脂45gを加え220℃で3時間反応を行い、軟化点16
8.5℃、酸価10.8mgKOH/gの変性樹脂(3−III)を得
た。
フェノールとホルマリンから得られるレゾール型フェノ
ール樹脂45gを加え220℃で3時間反応を行い、軟化点16
8.5℃、酸価10.8mgKOH/gの変性樹脂(3−III)を得
た。
比較合成例 純度97%のジシクロペンタジエン700gおよび混合キシ
レン300gを2lのオートクレーブ中で撹拌下、260℃で2.5
時間反応させ、合成例1と同様に処理して571gの樹脂
(4−I)を得た。この樹脂(4−I)の軟化点は140.
5℃であった。
レン300gを2lのオートクレーブ中で撹拌下、260℃で2.5
時間反応させ、合成例1と同様に処理して571gの樹脂
(4−I)を得た。この樹脂(4−I)の軟化点は140.
5℃であった。
この樹脂(4−I)240gを220℃で加熱溶融し、無水
マレイン酸7.2gを添加し、撹拌下4時間反応を行い酸変
性樹脂(4−II)を得た。樹脂(4−II)の軟化点は15
1.5℃、酸価は11.4mgKOH/gであった。
マレイン酸7.2gを添加し、撹拌下4時間反応を行い酸変
性樹脂(4−II)を得た。樹脂(4−II)の軟化点は15
1.5℃、酸価は11.4mgKOH/gであった。
引き続き、酸変性樹脂(4−II)180gにp−tert−オ
クチルフェノールとホルマリンから得られるレゾール型
フェノール樹脂20gを加え220℃で3時間反応を行い、軟
化点170.5℃、酸価11.2mgKOH/gの変性樹脂(4−III)
を得た。
クチルフェノールとホルマリンから得られるレゾール型
フェノール樹脂20gを加え220℃で3時間反応を行い、軟
化点170.5℃、酸価11.2mgKOH/gの変性樹脂(4−III)
を得た。
実施例1〜3および比較例1〜3 次に、上記合成例1〜3、比較合成例で得られた樹脂
および対照樹脂を用いてワニスおよびゲルワニスを調製
し、このワニスおよびゲルワニスを用いてインキを調製
し、インキ特性を評価し、その結果を第1表に示す。
および対照樹脂を用いてワニスおよびゲルワニスを調製
し、このワニスおよびゲルワニスを用いてインキを調製
し、インキ特性を評価し、その結果を第1表に示す。
なお、比較例2〜3で用いた対照樹脂は荒川化学
(株)製、タマノール354であり、比較例3は比較例2
のインキに5号ソルベルトを添加して地汚れ発生温度を
30℃に調整したものである。
(株)製、タマノール354であり、比較例3は比較例2
のインキに5号ソルベルトを添加して地汚れ発生温度を
30℃に調整したものである。
また、ワニス、ゲルワニス、インキの各調製、インキ
特性および印刷結果の評価は下記の通りである。
特性および印刷結果の評価は下記の通りである。
〈ワニスの調製〉 変性樹脂40重量部、および舶純亜麻No.4(東新油脂
(株)社製、インキ用乾性油)20重量部を200〜210℃の
温度で30分クッキングした後、5号ソルベント(日本石
油(株)製、インキ用有機溶媒)40重量部を添加して14
0〜150℃の温度で20分加熱してワニスを得た。
(株)社製、インキ用乾性油)20重量部を200〜210℃の
温度で30分クッキングした後、5号ソルベント(日本石
油(株)製、インキ用有機溶媒)40重量部を添加して14
0〜150℃の温度で20分加熱してワニスを得た。
〈ゲルワニスの調製〉 変性樹脂40重量部および舶純亜麻No.4 20重量部を20
0〜210℃の温度でクッキングした後、オプトープAl(ホ
ープ製薬(株)製、ワニス用ゲル化剤)2.0重量部と5
号ソルベント38重量部を添加して140〜150℃の温度で20
分加熱してゲルワニスを得た。
0〜210℃の温度でクッキングした後、オプトープAl(ホ
ープ製薬(株)製、ワニス用ゲル化剤)2.0重量部と5
号ソルベント38重量部を添加して140〜150℃の温度で20
分加熱してゲルワニスを得た。
〈インキの調製〉 3本ロールを用い、下記の配合割合で練肉してインキ
を調製した。
を調製した。
セイカファーストイエロ2340 (大日精化(株)製、インキ用顔料) 15.0重量部 ワニス 64.7重量部 ゲルワニス 20.0重量部 ナフテン酸コバルト塩(半井化学薬品工業(株)製、 インキ用ドライヤ) 0.3重量部 〈インキ特性および印刷結果〉 版胴に温水を通じて版面を昇温できるように改良した
印刷機に、東レ水なし平版(ポジ型)をとりつけ、湿し
水を供給することなしに、版面を昇温しながら印刷し、
一定のベタ濃度において印刷物に地汚れが発生した際の
版面温度を地汚れ発生温度とした。地汚れ発生温度の高
いインキほど実用印刷においても地汚れが発生しにく
い。
印刷機に、東レ水なし平版(ポジ型)をとりつけ、湿し
水を供給することなしに、版面を昇温しながら印刷し、
一定のベタ濃度において印刷物に地汚れが発生した際の
版面温度を地汚れ発生温度とした。地汚れ発生温度の高
いインキほど実用印刷においても地汚れが発生しにく
い。
次に30℃において、これらのインキの流動性(クロー
値)をスプレッドメータで測定し、インコメータでタッ
ク値を測定した。
値)をスプレッドメータで測定し、インコメータでタッ
ク値を測定した。
次に、これらインキそれぞれについて、小森スプリン
ト平版印刷機で版面へ湿し水を供給することなしに、シ
リコーンゴムよりなる非画線部を有する水なし平版を用
いて印刷を行い、マクベス濃度計で印刷物のベタ部濃度
0.95のところの光沢値を60度鏡面反射光沢計で測定し
た。結果を第1表に示す。
ト平版印刷機で版面へ湿し水を供給することなしに、シ
リコーンゴムよりなる非画線部を有する水なし平版を用
いて印刷を行い、マクベス濃度計で印刷物のベタ部濃度
0.95のところの光沢値を60度鏡面反射光沢計で測定し
た。結果を第1表に示す。
第1表の結果より、本発明のインキである実施例1〜
3は、比較例1のインキに比べて耐地汚れ性が良好で、
かつ印刷適性に優れ、得られた印刷物の光沢は良好であ
ることがわかる。また対照樹脂を用いた比較例2〜3の
インキは、耐地汚れ性は良好であるが、タック値が高い
ため印刷時にパイリングが発生するうえ、得られる印刷
物の光沢も不良である。
3は、比較例1のインキに比べて耐地汚れ性が良好で、
かつ印刷適性に優れ、得られた印刷物の光沢は良好であ
ることがわかる。また対照樹脂を用いた比較例2〜3の
インキは、耐地汚れ性は良好であるが、タック値が高い
ため印刷時にパイリングが発生するうえ、得られる印刷
物の光沢も不良である。
[発明の効果] シクロペンタジエン環を有する化合物またはそのディ
ールス・アルダー付加物と分子内に炭素−炭素二重結合
とベンゼン環を含有する不飽和芳香族炭化水素単量体と
を共重合させて得られた炭化水素樹脂をさらに酸および
レゾール型フェノール樹脂で変性した樹脂をビヒクルと
して含有するインキ組成物を用いた本発明の平版印刷方
法は、耐地汚れ性が良好で、かつ印刷特性に優れる。
ールス・アルダー付加物と分子内に炭素−炭素二重結合
とベンゼン環を含有する不飽和芳香族炭化水素単量体と
を共重合させて得られた炭化水素樹脂をさらに酸および
レゾール型フェノール樹脂で変性した樹脂をビヒクルと
して含有するインキ組成物を用いた本発明の平版印刷方
法は、耐地汚れ性が良好で、かつ印刷特性に優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 末沢 満 滋賀県大津市園山1丁目1番1号 東レ株 式会社滋賀事業所内 (56)参考文献 特開 昭57−38871(JP,A) 特開 昭57−36172(JP,A) 特開 昭52−146305(JP,A)
Claims (3)
- 【請求項1】非粘着性薄膜よりなる非画線部と親油性の
画線部とからなる水なし平版印刷用版を用い、該画線部
に、 一般式 (式中、Hは水素、Rは炭素数1〜3のアルキル基を表
わし、mおよびnは0または1以上の整数で、m+n=
6である) で示される共役二重結合を有する5員環化合物および/
またはそのディールス・アルダー付加物[成分A]100
重量部と分子内に炭素−炭素二重結合とベンゼン環を含
有する不飽和芳香族炭化水素単量体[成分B]5〜200
重量部とを共重合させることにより得られる炭化水素樹
脂[I]100重量部に対し、不飽和カルボン酸および/
またはその無水物[成分C]0.5〜20重量部を反応させ
て酸変性樹脂[II]とし、更にフェノール類とホルマリ
ンとの縮合により得られるフェノール樹脂[成分D]
を、該酸変性樹脂[II]100重量部に対し5〜100重量部
加熱反応させることにより得られる樹脂[III]をビヒ
クルとして含有するインキ組成物を付着させた後、画線
部に付着したインキ組成物を被印刷物に転移させること
を特徴とする平版印刷方法。 - 【請求項2】前記[成分A]がシクロペンタジエン、メ
チルシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シク
ロペンタジエン−メチルシクロペンタジエン共重合物お
よびトリシクロペンタジエンの群から選ばれる少なくと
も1種である特許請求の範囲第1項記載の水なし平版印
刷方法。 - 【請求項3】前記[成分B]がスチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、インデンおよびメチルインデ
ンの群から選ばれる少なくとも1種である特許請求の範
囲第1項記載の水なし平版印刷方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25373087A JPH0813946B2 (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 水なし平版印刷方法 |
EP19880309325 EP0311402B1 (en) | 1987-10-09 | 1988-10-06 | Ink compositions for waterless plates |
DE3888277T DE3888277T2 (de) | 1987-10-09 | 1988-10-06 | Tinten-Zusammensetzungen für in trockener Lithographie verwendete Platten. |
US07/254,883 US4912164A (en) | 1987-10-09 | 1988-10-07 | Ink compositions for waterless plates |
AU23540/88A AU606218B2 (en) | 1987-10-09 | 1988-10-07 | Ink compositions for waterless plates |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25373087A JPH0813946B2 (ja) | 1987-10-09 | 1987-10-09 | 水なし平版印刷方法 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0196273A JPH0196273A (ja) | 1989-04-14 |
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---|---|---|---|
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JP (1) | JPH0813946B2 (ja) |
AU (1) | AU606218B2 (ja) |
DE (1) | DE3888277T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
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US6372851B1 (en) | 2000-07-06 | 2002-04-16 | Eastman Chemical Resins, Inc. | Maleated liquid C5 hydrocarbon resins |
ES2309450T3 (es) * | 2004-06-03 | 2008-12-16 | Sun Chemical B.V. (Nl) | Composicion de tinta de secado por calor no ondulante. |
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DE2264284C2 (de) * | 1972-12-30 | 1982-05-27 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für Druckfarben |
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DE3132081A1 (de) * | 1980-08-14 | 1982-03-11 | Nippon Oil Co., Ltd., Tokyo | Offset-druckfarbe |
JPS5736172A (en) * | 1980-08-14 | 1982-02-26 | Nippon Oil Co Ltd | Offset ink composition |
-
1987
- 1987-10-09 JP JP25373087A patent/JPH0813946B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-06 DE DE3888277T patent/DE3888277T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-06 EP EP19880309325 patent/EP0311402B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-07 US US07/254,883 patent/US4912164A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-07 AU AU23540/88A patent/AU606218B2/en not_active Ceased
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006045395A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Seiko Polymer Corp | 印刷インキ用樹脂 |
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DE3888277D1 (de) | 1994-04-14 |
JPH0196273A (ja) | 1989-04-14 |
AU606218B2 (en) | 1991-01-31 |
EP0311402A2 (en) | 1989-04-12 |
AU2354088A (en) | 1989-04-13 |
EP0311402A3 (en) | 1990-11-07 |
DE3888277T2 (de) | 1994-10-13 |
EP0311402B1 (en) | 1994-03-09 |
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