JPH07257052A

JPH07257052A - 感熱転写シート

Info

Publication number: JPH07257052A
Application number: JP6049283A
Authority: JP
Inventors: 隆男 ▲高▼澤; Takao Takazawa
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1994-03-18
Filing date: 1994-03-18
Publication date: 1995-10-09

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、耐熱性があり、印画時の走行性に
優れた感熱転写シートを得ることを目的とする。【構成】本発明は、基材シート２の一面に感熱転写層
１を有する感熱転写シートである。ここで、基材シート
２の感熱転写層１が設けられていない面上に、ポリビニ
ルアセトアセタールと、ジイソシアネートまたはトリイ
ソシアネートと、燐酸エステルとを含む耐熱保護層３が
設けられている。また、感熱転写層１は、熱移行性の染
料及びバインダー樹脂とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写シートに関
し、さらに詳しくは、サーマルヘッド等の加熱手段によ
り画像情報に応じた加熱印字を行い、被熱転写シート上
に画像を形成するのに適した熱転写シートに関する。特
にサーマルヘッドと接触する熱転写シートの耐熱保護層
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】基体シ
ート上に、顔料や染料が分散されている熱溶融性ワック
ス層や、昇華性染料をバインダー中に含有させた感熱昇
華転写層を形成した感熱転写シートが種々使用されてい
る。

【０００３】感熱転写シート用の基体シートとしては、
従来、コンデンサーペーパー、ポリエステルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースアセ
テートフィルム等が使用されている。最近では、厚みが
均一であること、表面が平滑であること、プリンター内
での取扱い操作が容易であること等の理由からポリエス
テルフィルムが一般的に使用されている。

【０００４】しかし、サーマルヘッド等の点状加熱手段
により感熱転写シートを加熱して、紙等の被熱転写シー
トの表面に画像や文字を充分な濃度で印字するには高い
エネルギーを要するので、印字の際に基体シートがサー
マルヘッド等に融着する現象が発生し、感熱転写シート
が走行不能になったり、甚だしい場合には融着部から基
体シートが破断することがある。走行不能にならずと
も、印画した際印画面に筋がはいる等の欠陥が現れる。

【０００５】上記現象を回避するために、基体シートの
背面に耐熱保護層を設ける方法が種々提案されている
が、充分な耐熱保護層とはいいがたい。例えば、シリコ
ーンやエポキシ等の耐熱樹脂層を設ける方法（特開昭５
５−７４６７）、ポリビニルブチラールとイソシアネー
トと燐酸エステルよりなる耐熱層を設ける方法（特開昭
６０−１８４８８３）、滑性無機顔料を樹脂層に添加す
る方法（特開昭６２−２２７７８７）等がある。

【０００６】しかし、上記方法では硬化のための熱エネ
ルギーが多大であったり、印字の際の感熱転写シートの
走行が滑らかでなかったりという欠点がある。さらに
は、長期保存した際、感熱転写シートが表面と裏面で粘
着してしまうこと（ブロッキング）もある。

【０００７】本発明はこのような課題に鑑みてなされた
ものであり、耐熱性があり、印画時の走行性に優れた感
熱転写シートを得ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の感熱転写シート
は、例えば図１に示すように、基材シート２の一面に感
熱転写層１を有する感熱転写シートにおいて、基材シー
ト２の感熱転写層１が設けられていない面上に、ポリビ
ニルアセトアセタールと、ジイソシアネートまたはトリ
イソシアネートと、燐酸エステルとを含む耐熱保護層３
が設けられている感熱転写シートである。

【０００９】また、本発明の感熱転写シートは、感熱転
写層１が、熱移行性の染料及びバインダー樹脂とからな
る感熱昇華転写層である上述構成の感熱転写シートであ
る。

【００１０】本発明に用いる感熱転写シートは図１に示
すように基体シートの一面に感熱転写層が設けられてお
り、その反対面に耐熱保護層が設けられている。

【００１１】基体シートとしては、ポリエステルフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリサルフォンフィルム、
ポリビニルアルコールフィルム、セロファンなどのフィ
ルムが用いられ、特に耐熱性の点からポリエステルフィ
ルムが好ましい。その厚みは、３〜５０μｍ、好ましく
は、３〜１０μｍであることが望ましい。

【００１２】感熱転写層としては、昇華性の染料がバイ
ンダー樹脂中に含有されてなる感熱昇華転写層であって
もよく、また染料または顔料がワックス中に分散されて
なる感熱融解転写層であってもよい。感熱昇華転写層
は、昇華性の染料がバインダー樹脂中に含有されて、こ
の層の厚みとしては、０．２〜５．０μｍ、好ましは、
０．４〜２．０μｍ程度であることが望ましい。

【００１３】昇華転写層に含まれる染料としては、分散
染料であることが望ましく、この染料は約１５０〜４０
０程度の分子量を有することが望ましい。この染料は、
熱昇華温度、色相、耐熱性、バインダー樹脂中での安定
性などを考慮して選択され、具体的には次のようなもの
が例示される。

【００１４】ＭｉｋｅｔｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＹ
ｅｌｌｏｗ−ＹＬ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒ
ｓＹｅｌｌｏｗ−４２）、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌ
ｏｗ−Ｇ（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓＹｅ
ｌｌｏｗ７７）、ＰＴＹ−５２（三菱化成製、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４−１）、Ｍｉｋ
ｅｔｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＲｅｄＢＳＦ（三井
東圧製、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ１１
１）、ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＢ（日本化薬製、Ｃ．
Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄＢ）、ＰＴＲ−５４
（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ５
０）、ＭｉｋｅｔｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＢｌｕｅ
ＦＢＬ（三井東圧製、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢ
ｌｕｅ５６）、ＰＴＢ−６７（三菱化成製、Ｃ．Ｉ．
ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ２４１）、Ｋａｙａｓｅ
ｔＢｌｕｅ９０６（日本化薬製、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖ
ｅｎｔ１１２）などである。

【００１５】染料の昇華温度、発色した状態でのカバリ
ングパワーの大小にもよるが染料は、転写層中に通常５
〜７０重量％好ましくは１０〜６０重量％程度の幅で存
在する。

【００１６】バインダー樹脂としては、通常耐熱性が高
く、しかも加熱された場合に染料の移行を妨げないもの
が選択され例えば以下のようなものが用いられる。セルロース系樹脂エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチ
ルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロプルセルロー
ス、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セル
ロースなど。ビニル系樹脂ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
ラチール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ
アクリルアミドなど。

【００１７】このような熱転写層を基材シート上に設け
るには、溶剤に染料およびバインダー樹脂を溶解するか
あるいは染料だけは分散状態にして昇華転写層形成用イ
ンキ組成物を調整し、これを適当な印刷方法あるいは塗
布方法により基材シート上に設ければ良い。なお、必要
に応じて、昇華転写層形成用インキには任意の添加剤を
加えても良い。

【００１８】一方感熱融解転写層のバインダーは、カル
ナバウワックス、パラフィンワックス、アシドワックス
あるいは適当な合成バインダーが用いられ、色材として
は、染料または顔料が用いられる。色材は通常バインダ
ーの５〜３０％重量部に相当する量で添加される。

【００１９】耐熱保護層はポリビニルアセトアセター
ル、トリイソシアネート及びリン酸エステルを主体とし
た層からなる。ポリビニルアセトアセタールはイソシア
ネートと反応して３次元架橋がおこり、耐熱性が向上す
る。従って用いるポリビニルアセトアセタールは分子量
ができるだけ高く、かつ適当に水酸基が含まれなければ
ならない。具体的には分子量として２万以上、水酸基は
５モル％〜３０モル％が好ましい。水酸基が５モル％以
下だと充分な耐熱性が得られず、３０モル％以上だと樹
脂そのものの硬さがとれないとか耐水性が悪くなる。

【００２０】また、用いるイソシアネート化合物として
は以下の物があげられる。

【００２１】パラフェニレンジイソシアネート、１−ク
ロロ−２．４−フェニルジイソシアネート、２クロロ−
１．４−フェニルジイソシアネート、２クロロ−１．４
−フェニルジイソシアネート、２．４トルエンジイソ
シアネート、２．６−トルエンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、４．４’−ヒフェニレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、４．４’．４”−トリメチル−３．３’．２’−
トリイソシアネート２．４．６−トリフェニルシアネ
ートなど。

【００２２】ポリビニルアセトアセタールに対してジイ
ソシアネートまたはトリイソシアネートは、通常１〜１
００重量％好ましくは、５〜６０重量％程度の量で用い
られる。

【００２３】滑剤として用いるリン酸エステルとして
は、具体的には第１工業製薬製のプライサーフ、東邦化
学製のガファックなどが用いられる。このリン酸エステ
ルは、ポリビニルアセトアセタールに対して１〜６０重
量％、好ましくは５〜３０重量％の量で用いられる。リ
ン酸エステルがバインダー中に分子状に溶解した状態で
滑材として添加されているため、雲母あるいはタルクな
どの固体状の滑材を添加した場合と比較して、印字部に
おけるザラつきが生じないという利点がある。

【００２４】耐熱保護層を基材シート上に設けるには、
上記の成分を適当な溶剤に溶解して耐熱保護層形成用イ
ンキとして、これを適切な印刷方法、塗布方法により基
材シート上に形成し、次いで３０〜８０℃の温度に加熱
することによって、乾燥するとともにポリビニルアセト
アセタールとイソシアネート類とを反応させて耐熱性保
護膜を形成すればよい。

【００２５】耐熱保護層は、０．５〜５μｍ、好ましく
は、１〜２μｍの膜厚を有することが好ましい。この膜
厚が０．５μｍより薄い場合は、耐熱保護層としての効
果が充分ではなく、また５μｍより厚い場合は、昇華転
写層へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり印字濃
度が低くなるという欠点が生じる。

【００２６】基材シート上に転写層および耐熱保護層を
設ける順序は、ポリビニルアセトアセタールとイソシア
ネートとの反応を促進するために加熱することが好まし
く、この加熱に際して転写層に熱の影響が及ばないよう
にするためには、耐熱保護層を基材シート上に設けた後
に、次いで転写層を設けることが好ましい。

【００２７】本発明に係る熱転写シートは基本的には以
上の構成を有するが、以下のような付加的な処理を行っ
ても良い。まず、転写層と基材シートとの間、あるいは
耐熱保護層と基材シートの間に、それぞれの層の接着力
を向上させるためにプライマー層を設けても良い。プラ
イマー層としては既知のものを使用でき、例えば、アク
リル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオールとジイソ
シアネートなどのプライマー層を用いれば、基材シート
としてポリエステルを用いた際に特に両層の接着性が向
上される。また耐熱保護層中に１重量％程度のシリコー
ンオイルを添加することもできる。

【００２８】

【作用】本発明の感熱転写シートによれば、基材シート
２の一面に感熱転写層１を有する感熱転写シートにおい
て、基材シート２の感熱転写層１が設けられていない面
上に、ポリビニルアセトアセタールと、ジイソシアネー
トまたはトリイソシアネートと、燐酸エステルとを含む
耐熱保護層３を設けることにより、耐熱性があり、印画
時の走行性に優れた感熱転写シートを得ることができ
る。

【００２９】

【実施例】以下、本発明感熱転写シートの実施例につい
て図１を参照しながら説明しよう。実施例１厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以
下ＰＥＴフィルムと記す）にて基体を形成し、この基体
の一面に下記の組成で示される耐熱層を、さらにその反
対面に下記で示される組成のインク層をそれぞれグラビ
ア印刷機によってその乾燥厚さが各々１μｍ及び２μｍ
となるように塗布し、乾燥させ感熱転写記録用インクリ
ボンとした。〈耐熱層〉ポリビニルアセトアセタール５重量部（積水化学製エスレックＫＳ−５）トルエン４４．５重量部メチルエチルケトン４５重量部リン酸エステル０．５重量部（プライサーフＡ−２０８５，第一工業製薬製）多官能イソシアネート５重量部（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）

【００３０】上記組成でＰＥＴに塗布後、６０℃で２０
時間硬化し、次に反対面にインクを塗布した。〈インク組成〉昇華性染料５重量部（住友化学工業製スミプレーストレッドＰＢ）エチルセルロース５重量部（ハーキュリーズ社製Ｎ−７）エタノール６３重量部ブタノール２７重量部

【００３１】次に合成紙（王子油化社製、ユポＦＰＧ１
５０）の一面に下記の処理液をパイプコーターによって
その乾燥厚が１５μｍとなるように、被転写紙を作成し
た。〈処理液組成〉ポリエステル樹脂２０重量部（東洋紡製バイロン＃２００）多官能イソシアネート２重量部（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）ＭＥＫ４４重量部ＴＯＬ４４重量部

【００３２】上述のようにして作成した感熱転写記録用
インクリボンと被転写紙を使用して、熱転写プリンタに
よって８０ｍＪ／ｍｍ²の熱量で印字試験を行なった。
また、感熱転写記録用インクリボンを巻いたままの状態
で８０℃で２日間保存し、ブロッキングを観察した。

【００３３】印字試験において、しわの発生やヘッドへ
のはりつきはみられず均一な濃度の鮮明な印字が得られ
た。また、保存してもブロッキングはみられなかった。

【００３４】実施例２実施例１において耐熱層を下記の組成に代えた以外は全
く同様にして行なった。〈耐熱層〉ポリビニルアセトアセタール５重量部（積水化学製エスレックＫＳ−１、分子量約２５０００）トルエン４４．５重量部メチルエチルケトン４５重量部リン酸エステル０．５重量部（第一工業製薬製プライサーフＡ−２０８５）多官能イソシアネート５重量部（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）

【００３５】印字試験ではしわの発生やステッキングは
見られず、また保存してもブロッキングはなかった。

【００３６】比較例実施例１において、耐熱層の樹脂をポリビニルアセトア
セタールからポリビニルブチラールに代えた以外は同じ
で行なった。

【００３７】印画時に一部分にしわの発生がみられた。
特に高濃度側で顕著にあらわれる傾向にあった。

【００３８】また、ブロッキングは悪く、粘着がみられ
た。この原因はプチラールがガラス転移点が８４℃とポ
リビニルアセトアセタールの１１３℃よりも低いため発
生したと考えることができる。

【００３９】以上のことから本例によれば、耐熱層にポ
リビニルアセトアセタール、イソシアネート、リン酸エ
ステルを用いると、耐熱性が改良され、印画時の走行性
が従来品よりも大きく改良される。

【００４０】また、長期保存してもブロッキングしてし
まうこともなく、信頼性にすぐれたリボンを提供でき
る。

【００４１】なお、本発明は上述の実施例に限らず本発
明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得
ることは勿論である。

【００４２】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、感
熱転写シートは耐熱性が改良され、印画時の走行性が大
きく改善される。また、リボンは長期保存をしても、ブ
ロッキングすることなく信頼性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明感熱転写シートの一実施例を示す構成図
である。

【符号の説明】

１感熱転写層２基材シート３耐熱保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの一面に感熱転写層を有する
感熱転写シートにおいて、基材シートの感熱転写層が設けられていない面上に、ポ
リビニルアセトアセタールと、ジイソシアネートまたは
トリイソシアネートと、燐酸エステルとを含む耐熱保護
層が設けられていることを特徴とする感熱転写シート。
【請求項２】感熱転写層は、熱移行性の染料及びバイ
ンダー樹脂とからなる感熱昇華転写層であることを特徴
とする請求項１記載の感熱転写シート。