JPH07133211A

JPH07133211A - 着色化粧品顔料

Info

Publication number: JPH07133211A
Application number: JP5282391A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Mitani; 博明三谷; Kazuo Sakai; 和夫坂井; Tsutomu Ueda; 勉上田
Original assignee: KIRA KESHOHIN KK; Fuji Pigment Co Ltd
Current assignee: KIRA KESHOHIN KK; Fuji Pigment Co Ltd
Priority date: 1993-11-11
Filing date: 1993-11-11
Publication date: 1995-05-23

Abstract

(57)【要約】【目的】色素が表面に露出しないようにコーティング
された化粧品顔料及びその製造方法を提供する。【構成】平滑面を有する無機基材又は球形の無機基材
の表面を無機顔料又は有機顔料を含有する金属酸化物ゲ
ルで被覆し、またその金属酸化物ゲルが、例えばテトラ
エトキシシラン等の金属アルコキシドと、水と、酸と、
アルコールと、を含む出発溶液からゾル−ゲル法によっ
て生成している化粧品顔料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は化粧品顔料及びその製造
方法、特にゾル−ゲル法を用いて基材表面の色素を金属
酸化物ゲルで被覆した化粧品顔料及びその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、おしろい、ファンデーション、
アイシャドー、チークカラー、口紅等の化粧品には、化
粧品顔料が含まれており、あらゆるトーンの色彩を演出
できるようになっている。

【０００３】通常、化粧品顔料の基材は、酸化チタン、
酸化鉄、酸化亜鉛、群青等の鉱物性の無機顔料の他に、
平滑面を有し、白色透明感のある雲母、又これを金属酸
化物で被覆した雲母チタン等である。ここで、金属酸化
物被覆雲母の金属酸化物は、チタン、ジルコニウム、ア
ルミニウム、鉄、クロム等である。なお、金属酸化物被
覆雲母は、いわゆるパール光沢顔料として広く用いられ
ている。

【０００４】従来、無機基材に色素を付着させていた
が、近年では、これらの無機基材に色素をコーティング
する場合には、湿式で、有機バインダーを用いて色素を
無機基材に付着させたり、又はメカノケミカル的手法で
シリカと色素とを混合し、この混合物を無機基材に付着
させることが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法で製造された化粧品顔料は、その顔料表面全体にシ
リカが被覆されていないために、至る所で色素が露出し
ていた。一方、色素の中には、それ自体弱い皮膚刺激性
があるもの、又は紫外線等による化学作用で皮膚刺激性
を亢進することもある。

【０００６】従って、この露出した色素が、化粧時に直
接皮膚に接すると人によっては、皮膚刺激反応やアレル
ギー感作を起こすおそれがあった。

【０００７】本発明は、上記従来の課題に鑑みてなされ
たものであり、その目的は、色素が表面に露出しないよ
うにコーティングされた化粧品顔料及びその製造方法を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載に係る化粧品顔料は、平滑面を有する
無機基材の表面を色素を含有する金属酸化物ゲルで被覆
することを特徴とする。

【０００９】また、請求項２記載に係る化粧品顔料は、
球形の無機基材の表面を色素を含有する金属酸化物ゲル
で被覆することを特徴とする。

【００１０】また、請求項３記載に係る化粧品顔料は、
請求項１又は請求項２記載の金属酸化物ゲルが、金属ア
ルコキシドと、水と、酸と、アルコールと、を含む出発
溶液からゾル−ゲル法によって生成したことを特徴とす
る。

【００１１】ここで、無機基材は、酸化チタン、酸化
鉄、酸化亜鉛、群青等の鉱物性の無機顔料の他に、平滑
面を有し、白色透明感のある雲母、又これを金属酸化物
で被覆した雲母チタン等である。

【００１２】なお、一般に化粧品で用いられる雲母は、
白雲母粉末であるマイカ（mica）であり、また金属酸化
物被覆雲母としては、雲母チタンが主に用いられる。

【００１３】雲母又は金属酸化物被覆雲母の大きさは、
１μｍ〜１００μｍ程度、好ましくは１０μｍ〜３０μ
ｍ、球形の無機基材の直径は、０．１μｍ〜３０μｍ、
好ましくは１〜５μｍ程度がよい。

【００１４】なお、平滑面を有する無機基材は、上記雲
母又は金属酸化物皮覆雲母に限るものではなく、加工し
て平滑面が得られる無機基材であればよい。また、その
基材の大きさは、上記雲母と同様であることが好まし
い。

【００１５】また、色素を含有する金属酸化物ゲルの塗
膜の膜厚は、０．０５μｍ以上が好ましい。膜厚が０．
０５μｍ未満の場合は、色素が露出することがある。

【００１６】金属酸化物ゲルは、金属アルコキシドと、
水と、酸と、アルコールとからなる。

【００１７】まず、金属アルコキシドは、一般にＭ（Ｏ
Ｒ）_nで表される（Ｍ：金属元素、ＯＲ：アルコキシル
基、ｎ：金属元素の酸化数）。この金属アルコキシドの
代表的なものとしては、Ｓｉ（ＯＲ）₄が挙げられる
が、Ｓｉ以外にもＺｎ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｚｒ等のも
のをそれぞれの目的によって単独または混合して用いる
ことができる。例えば、反応性を高くしたい場合にはＺ
ｎまたはＴｉを用いればよく、強度、耐アルカリ性の向
上が必要な場合にはＺｒを用いればよい。

【００１８】Ｓｉ（ＯＲ）₄としては、例えばＳｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄（テトラエトキシシ
ラン）、Ｓｉ（iso −ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｓｉ（tert−Ｏ
Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｓｉ（sec −ＯＣ₄Ｈ₉）₄等が挙げら
れる。

【００１９】Ｔｉ（ＯＲ）₄としては、例えばＴｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｔｉ（iso −ＯＣ
₃Ｈ₇）₄、Ｔｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄等が挙げられる。

【００２０】Ａｌ（ＯＲ）₃としては、例えばＡｌ（Ｏ
ＣＨ₃）₃、Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、Ａｌ（iso −ＯＣ
₃Ｈ₇）₃、Ａｌ（ＯＣ₄Ｈ₉）₃等が挙げられる。

【００２１】Ｚｒ（ＯＲ）₄としては、例えばＺｒ（Ｏ
ＣＨ₃）₄、Ｚｒ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｚｒ（iso −ＯＣ
₃Ｈ₇）₄、Ｚｒ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄等が挙げられる。

【００２２】また、溶媒であるアルコールとしては、炭
素数が１〜５のアルコールが好ましく、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール等が挙げられる。その他に金属化合物を溶解するエ
チレングルコール、エチレンオコシド、トリエタノール
アミン、キシレン等を用いてもよい。

【００２３】また、加水分解の触媒として用いられる酸
としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、酢酸等が挙げられ
る。

【００２４】ゾル−ゲル法においては、下記の化学反応
が起きている。

【００２５】

【化１】加水分解：Ｍ（ＯＲ）₄＋ｘＨ₂Ｏ→Ｍ（ＯＨ）_x（Ｏ
Ｒ）_n-x＋ｘＲＯＨ加水分解とともに次の重合反応が起こりやすい。

【００２６】

【化２】従って、Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄の場合は、まず加水分解
で、Ｓｉ（ＯＨ）₄に成り、この反応性に富むＳｉ（Ｏ
Ｈ）₄は重合して≡Ｓ−Ｏ−Ｓ≡のつながったＳｉＯ₂
固体となる。

【００２７】また、金属酸化物ゲルに含有して無機基材
にコーティングされる色素としては、金属アルコキシド
含有アルコール溶液に添加した際に均一に分散する無機
顔料及び有機顔料が好適である。

【００２８】無機顔料としては、黄酸化鉄（ＦｅＯ（Ｏ
Ｈ））、赤酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃、ベンガラ）、黒酸化鉄
（Ｆｅ₂Ｏ₄）等の酸化鉄、イオウ、ケイ酸アルミニウ
ム、群青、酸化亜鉛、酸化チタンが挙げられる。

【００２９】有機顔料としては、レーキ化した顔料が用
いられ、リソールルビンＢ（赤２０２号）、レーキレッ
ドＣＢＡ（赤２０４号）、ヘリンドンピンクＣＮ（赤２
２６号）、ベンチジンオレンジＧ（だいだい色２０４）
号、ベンチジンエローＧ（黄色２０５号）、ブリリアン
トファストスカーレット（赤色４０４号）、パーマネン
トレッドＦ５Ｒ（赤色４０５号）、ハンザオレンジ（だ
いだい色４０１号）、ハンザエロー（黄色４０１号）、
フタロシアニンブルー（青４０４号）等が挙げられる。

【００３０】また、無機顔料又は有機顔料は、金属アル
コキシドに対して、好ましくは０．０１〜２０ｗｔ．％
添加され、より好ましくは３〜１０ｗｔ．％添加され
る。添加量が０．０１％未満の場合は発色効果がなくな
り、２０％を越えると製造が難しくなる。

【００３１】

【作用】本発明によれば、コーティング膜である金属酸
化物ゲル内に色素が内包されているので、化粧品顔料が
直接皮膚に接することがない。このため、顔料による皮
膚刺激、又は顔料と紫外線との化学反応の結果物による
皮膚刺激を起こすおそれがない。

【００３２】また、色素が半透明な金属酸化物ゲルに内
包されているので、肌の質感に近似し自然の透明感のあ
る発色が得られる。

【００３３】更に、色素が金属酸化物ゲルに内包されて
いるので、汗や皮脂の濡れにより色変化（色くすみ、色
しずみ）がほとんどない。

【００３４】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。

【００３５】実施例１顔料（ベンガラ）２５．０重畳部、分散剤（「エトセ
ル」ダウケミカル（株）社製（エチルセルロース））
４．０重畳部及び溶剤（イソプロピルアルコール）７
１．０重畳部を混合し、分散機を用いて１０分間分散処
理して、顔料分散液を調製した。

【００３６】次に、デトラエトキシシラン５．２ｇ、イ
ソプロピルアルコール６２．７ｇ、水１．１ｇ、濃硝酸
１．０ｇ、上記顔料分散液５．０ｇを混合し、常温で２
時間撹拌して、コーティング液（７５．０ｇ）を得た。

【００３７】実施例２実施例１で得られたコーティング液の全量（７５．０
ｇ）をマイカ２５．０ｇに注ぎ、よく撹拌して十分にマ
イカ表面が液で覆われたのを確認した後、室温から徐々
に温度を上げ６０℃に保ち全体を乾燥し、着色ゲル層を
形成する。なお、温度を上げて１５０℃前後にし１時間
放置し、着色ゲル層をマイカ表面に固着させ、ベンガラ
シリカ処理マイカを得た。

【００３８】かくして得られたベンガラシリカ処理マイ
カを、実施例９，１０，１３に供した。

【００３９】実施例３実施例１と同様の方法で、顔料を変化させてコーティン
グ液を調整した。

【００４０】使用顔料＝黄酸化鉄実施例４実施例３で得られたコーティング液を使用し、実施例２
と同様の方法でマイカ処理を行い、黄酸化鉄シリカ処理
マイカを得た。

【００４１】かくして得られた黄酸化鉄シリカ処理マイ
カを実施例９，１０，１１，１２，１３に供した。

【００４２】実施例５顔料（赤色２２６号）６．０重畳部、分散剤（「ゴーセ
ランＬ−３０１」日本合成（株）社製」（ポリビニルア
ルコール））４．０重畳部、及び溶剤（エチルアルコー
ル）９０．０重畳部を混合し、分散機を用いて１０分間
分散処理して顔料分散液を調製した。

【００４３】次に、テトラエトキシシラン３．０ｇ、エ
チルアルコール５６．０ｇ、水３．０ｇ、濃塩酸０．５
ｇ、上記顔料分散液１２．５ｇを混合し、常温で２時間
撹拌して、コーティング液（７５．０ｇ）を得た。

【００４４】実施例６実施例５で得られたコーティング液の全量（７５．０
ｇ）を雲母チタン２５．０ｇに注ぎ、実施例２と同様の
処理を行い赤色２２６号シリカ処理雲母チタンを得た。

【００４５】かくして得られた赤色２２６号シリカ処理
雲母チタンを実施例１２，１３に供した。

【００４６】実施例７実施例５と同様の方法で、顔料を変化させてコーティン
グ液を調製した。

【００４７】使用顔料＝黄色２０５号実施例８実施例６で得られたコーティング液の全量（７５．０
ｇ）を雲母チタン２５．０ｇに注ぎ、実施例２と同様の
処理を行い黄色２０５号シリカ処理雲母チタンを得た。

【００４８】かくして得られた黄色２０５号シリカ処理
雲母チタンを実施例１１に供した。これらの結果から、
本発明の化粧品顔料は、皮膚刺激がないことが判明し
た。次に、本発明に係る化粧品顔料を用いた化粧品の好
適な配合例を以下に示す。実施例９下記の１３成分を均一混合して、「おしろい」を１００
ｇ調製した。

【００４９】１．タルク７８．５５ｇ２．ステアリン酸マグネシウム３．００ｇ３．ナイロンパウダー２．００ｇ４．シルクパウダー１．００ｇ５．メチルポリシロキサン１．７０ｇ６．スクワラン０．３０ｇ７．酸化チタン３．００ｇ８．微粒子酸化チタン２．００ｇ９．ベンガラ／タルク（５０％）^＊１０．２５ｇ１０．黄酸化鉄／タルク（５０％）０．５０ｇ１１．黒酸化鉄／タルク（５０％）０．２０ｇ１２．ベンガラシリカ処理マイカ２．５０ｇ１３．黄酸化鉄シリカ処理マイカ５．００ｇ全量１００ｇ＊１）タルクの量に対してベンガラが５０％ということである。

【００５０】以下の表示も上記に準ずる。

【００５１】実施例１０下記の１７成分を均一混合して、「ファンデーション」
を１００ｇ調製した。１．タルク３１．１０ｇ２．セリサイト２０．００ｇ３．酸化チタン１２．００ｇ４．雲母チタン１．００ｇ５．硫酸バリウム５．００ｇ６．ナイロンパウダー２．００ｇ７．シルクパウダー１．００ｇ８．メチルポリシロキサン９．５０ｇ９．スクワラン０．５０ｇ１０．オクチルドデカノール３．００ｇ１１．パラオキシ安息香酸ブチル０．２０ｇ１２．ビタミンＥ０．２０ｇ１３．ベンガラ／タルク（５０％）０．５０ｇ１４．黄酸化鉄／タルク（５０％）１．５０ｇ１５．黒酸化鉄／タルク（５０％）０．５０ｇ１６．ベンガラシリカ処理マイカ４．００ｇ１７．黄酸化鉄シリカ処理マイカ８．００ｇ全量１００ｇ実施例１１下記の１６成分を均一混合して、「アイシャドー」を１
００ｇ調製した。

【００５２】１．タルク２６．２０ｇ２．ポリメタクリル酸メチル６．００ｇ３．雲母チタン３０．００ｇ４．コラーゲン処理セリサイト０．３０ｇ５．メチルポリシロキサン９．００ｇ６．スクワラン０．２０ｇ７．ホホバ油２．００ｇ８．オクタン酸セチル１．５０ｇ９．ジイソステアリン酸ジグリセリル２．００ｇ１０．ビタミンＥ０．２０ｇ１１．パラオキシ安息香酸エステル０．１０ｇ１２．ベンガラ／タルク（５０％）５．００ｇ１３．黒酸化鉄／タルク（５０％）７．５０ｇ１４．群青／タルク（５０％）３．００ｇ１５．赤色２２６号シリカ処理雲母チタン３．００ｇ１６．黄色２０５号シリカ処理雲母チタン４．００ｇ全量１００ｇ実施例１２下記の１７成分を均一混合して、「チークカラー」を１
００ｇ調製した。

【００５３】１．タルク４３．００ｇ２．ナイロンパウダー１０．００ｇ３．セリサイト９．００ｇ４．マイカ８．００ｇ５．酸化チタン１．００ｇ６．雲母チタン５．００ｇ７．ステアリン酸マグネシウム２．００ｇ８．コラーゲン処理セリサイト０．２０ｇ９．メチルポリシロキサン２．００ｇ１０．スクワラン１．００ｇ１１．ホホバ油２．００ｇ１２．オクタン酸セチル１．５０ｇ１３．ビタミンＥ０．２０ｇ１４．パラオキシ安息香酸エステル０．１０ｇ１２．カルミン／タルク（５０％）２．００ｇ１５．黄酸化鉄シリカ処理マイカ５．００ｇ１６．赤色２２６号シリカ処理雲母チタン８．００ｇ全量１００ｇ実施例１３下記の１７成分を加熱溶解し、均一分散させた後冷却し
て「口紅」を１００ｇ調製した。

【００５４】１．カルナウバロウ２．００ｇ２．セレシン１０．００ｇ３．キャンデリラロウ７．００ｇ４．マイクロクリスタリンワックス２．００ｇ５．液状ラノリン１５．００ｇ６．トリイソステアリン酸ジグリセリル１０．００ｇ７．スクワラン１．００ｇ８．リンゴ酸ジイソステアリル１７．００ｇ９．トリオクタン酸グリセリル１２．６０ｇ１０．メチルポリシロキサン１．００ｇ１１．流動パラフィン４．００ｇ１２．硫酸バリウム１．００ｇ１３．酸化チタン１．８０ｇ１４．ベニバナ赤０．１０ｇ１５．ベンガラシリカ処理マイカ３．００ｇ１５．黄酸化鉄シリカ処理マイカ１．５０ｇ１６．赤色２２６号シリカ処理雲母チタン９．００ｇ全量１００ｇ上記の各配合組成は、分散性、付着特性、流動性ともに
良好であった。また、配合成分の分離や変質は発生しな
かった。

【００５５】

【発明の効果】以上のように、本発明に係るコーティン
グ膜である金属酸化物ゲル内に色素が内包されているの
で、化粧品顔料が直接皮膚に接することがない。このた
め、顔料による皮膚刺激、又は顔料と紫外線との化学反
応の結果物による皮膚刺激を起こすおそれがない。従っ
て、アレルギー性皮膚炎を生じない安全性の高い化粧品
を提供することができる。

【００５６】また、色素が半透明な金属酸化物ゲルに内
包されているので、肌の質感に近似し自然の透明感のあ
る発色が得られる。

【００５７】更に、色素が金属酸化物ゲルに内包されて
いるので、汗や皮脂の濡れにより色変化（色くすみ、色
しずみ）がほとんどない。従って、いつまでも化粧持ち
がする。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１１月１２日

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】また、溶媒であるアルコールとしては、炭
素数が１〜５のアルコールが好ましく、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール等が挙げられる。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１２月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】

【化２】従って、Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄の場合は、まず加水分解
で、Ｓｉ（ＯＨ）₄に成り、この反応性に富むＳｉ（Ｏ
Ｈ）₄は重合して≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡のつながったＳｉ
Ｏ₂固体となる。

フロントページの続き (72)発明者上田勉兵庫県川西市小花２丁目23番２号冨士色素株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平滑面を有する無機基材の表面を色素を
含有する金属酸化物ゲルで被覆することを特徴とする着
色化粧品顔料。
【請求項２】球形の無機基材の表面を色素を含有する
金属酸化物ゲルで被覆することを特徴とする着色化粧品
顔料。
【請求項３】請求項１又は請求項２記載の金属酸化物
ゲルが、金属アルコキシドと、水と、酸と、アルコール
と、を含む出発溶液からゾル−ゲル法によって生成した
ことを特徴とする着色化粧品顔料。