JP2559037B2

JP2559037B2 - 真珠光沢がない雲母チタン顔料及びこれを配合してなるメークアップ化粧料

Info

Publication number: JP2559037B2
Application number: JP61307501A
Authority: JP
Inventors: 充夫河合; 広之山田; 義久米山; 孝安木; 憲弘谷本; 睦池田
Original assignee: ポーラ化成工業株式会社; テイカ株式会社
Priority date: 1986-12-23
Filing date: 1986-12-23
Publication date: 1996-11-27
Anticipated expiration: 2011-11-27
Also published as: JPS63159476A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、新規な雲母チタン顔料及びこれを配合して
なるメークアップ化粧料に関するものであり、詳しくは
真珠光沢がなく、隠蔽力を備え、且つ皮膚に対する良好
な付着性、伸展性を有する雲母チタン顔料及びこれを配
合したメークアップ化粧料を提供せんとするものであ
る。

従来、雲母チタン顔料は微細な薄片状雲母を基質と
し、これに二酸化チタンの被覆層を形成させたものであ
り、その特徴としては基質形状に由来するスベリの良さ
と、基質と被覆層との光学的性質に起因する真珠光沢を
有する点にあり、この特徴を利用して塗料、化粧料を始
めとする多くの用途に使用されてきた。

そして、この雲母チタン顔料については、特公昭43−
25644号公報に記載された方法を始めとして、既に数多
くの製造法、改良法が知られていた。然しながら、これ
までの製造法、改良法については、その目的とするとこ
ろが如何に優れた真珠光沢を有するものを得るかに係わ
る方法に関するものであり、基本的には基質である雲母
の表面に非常に均一で微細且つ緻密な二酸化チタンを沈
着せしめ、被覆層を形成させようとするものであった。

ところが、これら従来の雲母チタン顔料を仮にメーク
アップ化粧料に用いようとする場合、例えば口紅、アイ
カラー等のポイントメーク料の如き真珠光沢を特徴とし
て使用し得るものは良いが、ファンデーション、パウダ
ー等のベースメーク料においては、伸びは良くなるもの
の、光沢が強すぎ、ケバケバしてしわが目立ち、自然ら
しさがなく異和感のある化粧仕上りとなる等の弊害が現
れてくるものであった。同様に、隠蔽力を要求される化
粧料の場合、雲母チタン顔料のみで満足する水準に引上
げようとすると上述の弊害が現れてくるため、雲母チタ
ン顔料の配合量を減らして代わりに二酸化チタンを併用
することが一般的であるが、この場合、隠蔽力の問題は
解決するが、逆に肌への塗布時の伸びが重く、滑らかさ
に欠け、肌に均一に塗布し難く、自然な仕上がりが得ら
れなくなるものであった。

一方、前述の如き、雲母チタン顔料の欠点に鑑み、最
近では特開昭60−94464号公報に開示されたような肌に
対する良好な付着性、伸展性を備え、しかも真珠光沢を
抑制した薄片状顔料も発表されている。

しかし、この顔料の場合には完全に真珠光沢を抑えた
ものとはなっておらず、特に油に濡れた場合には真珠光
沢が増強されること、また隠蔽力の点でも従来の雲母チ
タン顔料と同水準であることなど、未だ問題の解決には
程遠いものであった。

そこで、本発明者は、前記従来の問題に鑑みて種々実
験研究を繰り返した結果、雲母を基質としてこれに硫酸
チタニルを出発原料として二酸化チタンを被覆するに際
し、ある特定の条件下で反応を行ない、一定の被覆率以
上としたものが、従来にない大きな二酸化チタン粒子を
有して雲母表面を比較的粗に被覆し、真珠光沢がなく、
隠蔽力を備え、且つ肌に対する良好な付着性、伸展性を
具備した顔料となること、及びこれをメークアップ化粧
料に配合した場合、顔料特性が充分に発揮され従来にな
い優れたメークアップ化粧料が得られることを見い出
し、本発明の完成に至った。

すなわち、本発明は、雲母チタン顔料中の二酸化チタ
ン（TiO₂）含有量が40重量％以上である雲母チタン顔料
であって、（ａ）雲母または雲母分散液と、（ｂ）硫酸チタニル（全硫酸／全TiO₂＝1.5〜5.5）また
はその水溶液とを、混合液中における硫酸チタニル濃度が50g/l以上であ
り、且つ雲母／硫酸チタニル（重量比）＝0.01〜４であ
るような条件下で攪拌下に混合し、その後加熱して沸点
まで達した後、沸点で硫酸チタニルを加水分解して雲母
表面に二酸化チタン水和物を沈着せしめ、場合によりア
ルカリ中和し、得られた固型生成物を分離し、焼成する
ことにより得られることを特徴とする真珠光沢がない雲
母チタン顔料ならびにこの真珠光沢がない雲母チタン顔
料を配合してなるメークアップ化粧料に関するものであ
る。

以下、本発明を詳細に説明する。

まず、本発明に使用される雲母としては、白雲母、黒
雲母、セリサイトなどの天然雲母、フッ素四ケイ素雲母
などの人工雲母などが挙げられ、特に限定されるもので
はない。また雲母の粒子径は１〜150μ、好ましくは５
〜100μの範囲のものである。

同様に、本発明に用いられる硫酸チタニル（TiOSO₄）
は、これをそのまま、または水溶液として、更には硫酸
チタニル水溶液の市販のものを使用しても良い。但し、
何れの場合にも、その使用に際しては全硫酸／全TiO₂＝
1.5〜5.5の範囲にあることが重要である。1.5より小さ
くなると硫酸チタニルの安定性が低く、加水分解が早す
ぎ、粒子径の大きな二酸化チタン被覆が得られないし、
反対に5.5より大きくなると硫酸チタニルが安定になる
過ぎ、加水分解され難くなる。

本発明では、まず第一段階として水系中で雲母と硫酸
チタニルとが混合される。その方法としては、硫酸チタ
ニル水溶液中に撹拌下雲母を添加しても良いし、反対に
雲母の水分散液中に撹拌下硫酸チタニルを添加しても良
いし、または硫酸チタニル水溶液と雲母の水分散液とを
混合しても良い。

尚、混合時の添加もしくは混合速度には何ら制約はな
く、温度条件としては硫酸チタニルの加水分解し難い条
件、例えば常温領域であれば問題ない。

但し、雲母と硫酸チタニルとが混合された状態下で、
混合液中における硫酸チタニル濃度が50g/l好ましくは6
0g/l以上であり、また雲母／硫酸チタニル（重量比）が
0.01〜４好ましくは0.1〜１の範囲にあることが必要で
ある。硫酸チタニル濃度が50g/lより小さくなると、加
水分解されて得られた二酸化チタンは従来のものと同じ
く微粒子となってしまい、これはどんなに被覆率を高め
ても光沢や透明感があって本発明の目的とするものは得
られなくなる。また、雲母／硫酸チタニル（重量比）が
上記範囲より小さくなると、雲母と硫酸チタニルの加水
分解により生成する二酸化チタン水和物との会合率が低
くなり、均一な被覆が困難となるばかりか遊離の二酸化
チタン水和物が共存して好ましくなく、反対に上記範囲
より大きくなると、一回当りの被覆率が低くなり、目的
とする被覆率を達成するためには処理回数を増やす必要
があり経済的でない。

次に、第一段階で混合された雲母／硫酸チタニル混合
液は、撹拌下、徐々に加温されて沸点に至り、その後さ
らに沸点で30分以上好ましくは２時間以上保持され、硫
酸チタニルが加水分解されて二酸化チタン水和物として
雲母表面上に沈着せられる。

ここで昇温条件としては、必ずしも制限的ではない
が、通常は30〜90分位で沸点に至るようにすると好まし
い結果を与える。また、加水分解時間については、通常
30分で硫酸チタニルの凡そ60％が加水分解されるという
経済的な要因に基づくものであり、確定的な因子ではな
い。従って、加水分解率が低い場合には、２回以上の多
層コーティングを施して目的とする被覆率を得ることも
可能である。

その後、生成した二酸化チタン水和物被覆雲母は常法
に従い、濾過、洗浄され、副生した硫酸が取り除かれ、
分離され、必要に応じて乾燥され、更に焼成されて本発
明に係る真珠光沢がない雲母チタン顔料が得られる。
尚、硫酸（根）の除去に当っては水酸化アンモニウムや
水酸化ナトリウムなどのアルカリ溶液を用いて中和し、
その後水洗を行なうと硫酸（根）の除去が迅速となり効
率的である。但し、中和を行なう場合、PHは７以上とす
るか６以下にすることが肝要である。PH6〜７の間で中
和処理すると、焼成後の二酸化チタンの隠蔽力が低下す
るため避けた方が良い。また、焼成条件については、通
常700〜1000℃位で30分以上であれば充分である。

欺る如くして得られた本発明に係る真珠光沢がない雲
母チタン顔料は、雲母チタン顔料中の二酸化チタン含有
量が40重量％以上、好ましくは50重量％以上であること
が重要である。すなわち、40重量％より少なくなると、
真珠光沢は消失するも、未だ若干の透明感が残り、隠蔽
力が不足するためである。

本発明の雲母チタン顔料は、真珠光沢がなく、隠蔽力
を備え、且つ皮膚に対する良好な付着性、伸展性を有す
る得意な顔料である。これは、後記実施例１で得られた
本発明に係る真珠光沢がない雲母チタン顔料と後記比較
例１で得られた比較品の雲母チタン顔料との電子顕微鏡
写真（第１図、第３図と第２図、第４図）の比較からも
明らかな様に、雲母基質表面への二酸化チタン粒子の付
着状態の違い、すなわち比較品の二酸化チタンが従来品
と同様に非常に微粒子でありあたかも一枚板の如く付着
しているのに対し、本発明品では二酸化チタンの粒子径
がはるかに大きい状態で付着しているという違いに基因
するものである。更に詳しく説明すると、二酸化チタン
の一次粒子としての大きさは、本発明品では30〜100nm
と、従来品が20〜70nmであるのに比べ、若干大きい程度
である。しかし、本発明品は第３図から明らかな様に二
酸化チタンの一次粒子が凝集して大きな粒子を形成し、
これが雲母を被覆している。従って、雲母チタン顔料中
の二酸化チタン含有量が同じであっても本発明品と従来
品とでは、本発明品の方が二酸化チタン粒子が大きい
分、雲母表面への付着が粗になる。この付着状態の差異
が、本発明品において真珠光沢を消失させ、付着性、伸
展性を可能ならしめ、更に付着率を相俟って隠蔽力を付
与し得るものと考察される。

この様に、本発明に係る真珠光沢がない雲母チタン顔
料は従来品にない優れた特長を有するため、そのままメ
ークアップ化粧料に幅広く適用し得る。すなわち、従来
隠蔽力を出すため使用されてきた二酸化チタンは、多量
に配合した場合、伸びが重くなり、白浮きし易く、パフ
等の小道具でメークアップ化粧料の表面を摩擦した際、
表面がテカリ易いという欠点があったが、本発明に係る
真珠光沢がない雲母チタン顔料にはこの様な欠点はな
い。また、従来の雲母チタン顔料には前述の如き問題が
存在し、自から使用範囲に制限があったが、本発明に係
る真珠光沢がない雲母チタン顔料は使用範囲が限定され
るものでなく、幅広いメークアップ化粧料を提供し得
る。更に、本発明に係る真珠光沢がない雲母チタン顔料
と球状粉体とを組み合わせることにより、一層、伸びが
軽く、滑らかな使用感を備えたメークアップ化粧料を得
ることも可能である。

具体的に提供されるメークアップ化粧料としては、口
紅、ほほ紅、アイライナー、アリカラー、アイブロー、
マスカラ等のポイントメーク料やファンデーション、フ
ェイスパウダー、プレスドパウダー、パウダーファンデ
ーション等のベースメーク料、その他ダスティングパウ
ダーなどが挙げられ、また、その時の配合料は目的とす
る化粧料の剤型や性質により種々変動し得るものの、凡
そ１〜70重量％の範囲が好適である。

次に、本発明を更に詳細に説明するため、本発明の実
施例、比較例及び評価結果を以下に示す。

実施例１水1.61の中に平均粒径20μの白雲母80gを撹拌しなが
ら添加分散した。これに、室温下、硫酸チタニル水溶液
（全硫酸／全TiO₂＝1.7、濃度470g/l）を265ml添加混合
した。その後、加熱して凡そ60分かけて沸点（102℃）
に達し、更に６時間沸点を維持した。この後、常法によ
り濾過、洗浄し、得られたケーキを再度水1.6l中に分散
し、これに最初添加したと同じ硫酸チタニル水溶液265m
lを添加して、最初と同じ条件で同様の操作を行った。
得られたケーキを再々度水1.6l中に分散し、これに最初
添加したと同じ硫酸チタニル水溶液265mlを添加して、
１及び２回目と同じ条件で同様の操作を行なった。

得られたケーキを水2l中に分散し、水酸化ナトリウム水
溶液でPH7.5に中和し、濾過、洗浄した。得られたケー
キを105℃で24時間乾燥し、更に850℃で４時間焼成し
た。得られた雲母チタン顔料を分析した結果、TiO₂含有
量は68.6％であった。

○電子顕微鏡写真（倍率x10,000）第１図比較例１実施例１における最初の水の量を3.0lとし、また第２
回目、３回目の硫酸チタニル水溶液添加前のケーキ分散
液（スラリー）量を3.0lとする以外は全て実施例１と同
じ条件で同様に操作して雲母チタン顔料を得た。得られ
た顔料を分析した結果、TiO₂含有量は69.9％であった。

○電子顕微鏡写真（倍率x10,000）第２図実施例２水1.7lの中に平均粒径15μの白雲母100gを撹拌しなが
ら添加分散した。これに、室温下、硫酸チタニル水溶液
（全硫酸／全TiO₂＝1.6、濃度500g/l）を300ml添加混合
した。その後、加熱して凡そ90分を要して沸点に達し、
更に５時間沸点を維持した。この後、常法により濾過、
洗浄し、得られたケーキを再度水1.7l中に分散し、これ
に最初添加したと同じ硫酸チタニル水溶液300mlを添加
して、最初と同じ条件で同様な操作を行なった。

得られたケーキを水2l中に分散し、水酸化アンモニウ
ム溶液でPH7.0に中和し、濾過、洗浄した。得られたケ
ーキを105℃で５時間乾燥し、900℃で４時間焼成した。
得られた雲母チタン顔料を分析した結果、TiO₂含有量は
55.3％であった。

実施例３水1.7lの中に平均粒径５μの白雲母100gを撹拌しなが
ら添加分散した。これに、室温下、硫酸チタニル水溶液
（全硫酸／全TiO₂＝1.6、濃度500g/l）を600ml添加混合
した。その後、加熱して凡そ80分を要して沸点に達し、
更に４時間沸点を維持した。この後、常法により濾過、
洗浄を繰返した後、得られたケーキを105℃で５時間乾
燥し、更に850℃で４時間焼成した。得られた雲母チタ
ン顔料を分析した結果、TiO₂含有量は48.5％であった。

次に、実施例１〜３に示した本発明に係る真珠光沢が
ない雲母チタン顔料と比較例１に示した比較品の雲母チ
タン顔料について、それぞれ光沢性、隠蔽性の特性値を
測定し、比較評価した。

＜光沢性＞各試料1gを9gのラッカーに分散し、白板及び黒板上に
10ミルのドクターブレードで均一に塗布して標品とし、
これの各光入射角（60°、75°）下における光沢度合を
変角光度計で測定し、結果を表−１に示した。

＜隠蔽性＞上記光沢性測定に用いた各標品を用い、それぞれのＹ
値（CIE標準表色系の光の明るさを示す）を色差計で測
定し、Ｙ値（黒板上）/Y値（白板上）の比を求め、隠蔽
性を評価した。結果は表−２に示した。

表−１及び２の結果に示された様に、本発明の雲母チ
タン顔料は、光沢性が低く、従って無用の真珠光沢を生
じさせることもなく、且つ高い隠蔽性を有しており、従
来品にない優れた特性を有していることが明らかとなっ
た。

実施例４フェイスパウダー（Ａ）実施例１で得られた雲母チタン 6.0 タルク 77.9 ステアリン酸アルミ 0.5 シルクパウダー 3.0 ナイロンパウダー 8.0 黄色酸化鉄 1.0 ベンガラ 0.3 群青 0.1 パラベン 0.1 （Ｂ）スクワラン 2.0 シリコーン油 1.0 香料 0.1 （方法）（Ａ）をヘンシエルミキサーに仕込み、５分間撹拌混
合し、その後取り出し粉砕機で粗粉砕する。次に、これ
をヘンシエルミキサーに入れ、（Ｂ）を加えて５分間撹
拌混合し、取り出し、ブロアシフターで均質化した後、
容器に充填した。

実施例５パウダーファンデーション（Ａ）実施例２で得られた雲母チタン 25.0 セリサイト 15.8 タルク 23.0 ナイロンパウダー 10.0 ステアリン酸アルミ 2.5 黄色酸化鉄 4.0 ベンガラ 1.0 群青 0.5 パラベン 0.1 （Ｂ）シリコーン油 4.0 スクワラン 14.0 香料 0.1 （方法）（Ａ）をヘンシエルミキサーに仕込み、５分間撹拌混
合する。その後、取り出し、粉砕機で粉砕する。次に、
これをヘンシエルミキサーに移し、（Ｂ）を添加して７
分間、撹拌混合し、その後取り出し、粉砕機で粉砕す
る。これを中皿に充填し、容器に装着した。

実施例６油性ファンデーション（Ａ）実施例１で得られた雲母チタン 32.0 タルク 8.0 ベンガラ 1.3 黄色酸化鉄 3.5 群青 0.3 （Ｂ）固型パラフィン 2.0 マイクロクリスタリンワックス 1.0 キャンデリワックス 3.3 カルナウバワックス 0.7 イソステアリン酸トリグリセライド 27.9 ソルビタンセスキオレート 2.0 流動パラフィン 5.0 ２−オクチルドデシルオレート 8.0 カストルオイル 5.0 （方法）（Ａ）をヘンシエルミキサーで５分間混合後、粉砕機
で粉砕する。別に、予め溶解釜中で溶解しておいた
（Ｂ）中に、（Ａ）を投入し、80℃下、５分間デイスパ
ーで分散させる。その後、中皿に充填し、容器に装着し
た。

実施例７チークカラー（Ａ）実施例３で得られた雲母チタン 8.0 タルク 53.6 セリサイト 25.0 赤色226号 1.0 黄色Ｙ−４アルミレーキ 3.0 群青 0.2 ステアリン酸アルミ 2.0 パラベン 0.1 （Ｂ）シリコーン油 3.5 スクワラン 3.5 香料 0.1 （方法）実施例５と同様にして行なった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１の雲母チタン顔料の雲母表面における
二酸化チタンの粒子構造を示した電子顕微鏡写真であ
り、第２図は比較例１の雲母チタン顔料の雲母表面にお
ける二酸化チタンの粒子構造を示した電子顕微鏡写真で
ある。拡大倍率はいずれもx10,000倍である。第３図は
実施例１の雲母チタン顔料の粒子構造を示す電子顕微鏡
写真であり、第４図は比較例１の雲母チタン顔料の粒子
構造を示す電子顕微鏡写真である。拡大倍率はいずれも
x30,000倍である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者米山義久静岡市弥生町648番地ポーラ化成工業株式会社内 (72)発明者安木孝岡山県邑久郡長船町磯上951 (72)発明者谷本憲弘岡山市浦安本町183−11 (72)発明者池田睦岡山市益野町403−29 (56)参考文献特開昭60−228406（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−187770（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】雲母チタン顔料中の二酸化チタン（TiO₂）
含有量が40重量％以上である雲母チタン顔料であって、（ａ）雲母または雲母分散水溶液と、（ｂ）硫酸チタニル（全硫酸／全TiO₂＝1.5〜5.5）また
はその水溶液とを、混合溶液中における硫酸チタニル濃度が50g/l以上であ
り、且つ雲母／硫酸チタニル（重量比）＝0.01〜４であ
るような条件下で攪拌下に混合し、その後加熱して沸点
まで達した後、沸点で硫酸チタニルを加水分解して雲母
表面に二酸化チタン水和物を沈着せしめ、得られた固型
生成物を分離し、焼成することにより得られることを特
徴とする真珠光沢がない雲母チタン顔料。
【請求項２】雲母チタン顔料中の二酸化チタン（TiO₂）
含有量が40重量％以上である雲母チタン顔料であって、（ａ）雲母または雲母分散水溶液と、（ｂ）硫酸チタニル（全硫酸／全TiO₂＝1.5〜5.5）また
はその水溶液とを、混合溶液中における硫酸チタニル濃度が50g/l以上であ
り、且つ雲母／硫酸チタニル（重量比）＝0.01〜４であ
るような条件下で攪拌下に混合し、その後加熱して沸点
まで達した後、沸点で硫酸チタニルを加水分解して雲母
表面に二酸化チタン水和物を沈着せしめ、反応液をアル
カリで中和し、得られた固型生成物を分離し、焼成する
ことにより得られることを特徴とする真珠光沢がない雲
母チタン顔料。
【請求項３】雲母チタン顔料中の二酸化チタン（TiO₂）
含有量が40重量％以上である雲母チタン顔料を配合する
メークアップ化粧料であって、（ａ）雲母または雲母分散水溶液と、（ｂ）硫酸チタニル（全硫酸／全TiO₂＝1.5〜5.5）また
はその水溶液とを、混合溶液中における硫酸チタニル濃度が50g/l以上であ
り、且つ雲母／硫酸チタニル（重量比）＝0.01〜４であ
るような条件下で攪拌下に混合し、その後加熱して沸点
まで達した後、沸点で硫酸チタニルを加水分解して雲母
表面に二酸化チタン水和物を沈着せしめ、得られた固型
生成物を分離し、焼成することにより得られることを特
徴とする真珠光沢がない雲母チタン顔料を配合するメー
クアップ化粧料。