JPH0697569B2 - Printable dielectric composition - Google Patents
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- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、新規な紫外線キュア可能な印刷可能誘電体組
成物、特に膜タッチスイッチ(membrane touch switc
h)に使用するための組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to novel UV curable printable dielectric compositions, particularly membrane touch switc.
h) to a composition for use in
発明の背景 膜タッチスイッチは通常オープンな低電圧の感圧装置で
近年電気器具、電子ゲーム、キーボード、その他の器具
を含めた広い用途に使用されている。これは通常3層サ
ンドイッチ構造で、上層と下層の内側に導電トレースが
印刷され、これらはスペーサシートで分離されている。
上層に適用された圧力は、スペーサシートに開けた開口
を通して上層および下層の間に瞬間的な電気的接触を確
立する。フレキシブルおよびリジッドのスイッチの双方
が可能である。前者は代表的にはフレキシブルなポリエ
ステルのベースの上に印刷されているが、後者は印刷回
路基板底板を使用する。BACKGROUND OF THE INVENTION Membrane touch switches are normally open, low voltage, pressure sensitive devices that have recently been used in a wide variety of applications including appliances, electronic games, keyboards, and other appliances. This is usually a three-layer sandwich construction in which conductive traces are printed inside the top and bottom layers, separated by spacer sheets.
The pressure applied to the top layer establishes a momentary electrical contact between the top and bottom layers through openings in the spacer sheet. Both flexible and rigid switches are possible. The former is typically printed on a flexible polyester base, while the latter uses a printed circuit board bottom plate.
設計および製造の容易さが、膜タッチスイッチのコスト
をその電気機械的等価物よりも低くすることを可能にし
ている。それにもかかわらが、まだこれらを高信頼性電
子材料により製造しなければならず、これらの材料は相
互に適合性をもたなければならない。サーメット適用に
可能な多くのインクの高いキュア温度はポリマー性基板
に適当ではないから、多くのポリマー厚膜導体および誘
電体がこの適用のために開発されてきた。さまざまな化
学が両方の種類のインクのために最近使用され、そして
さまざまな製造選択もまた使いられる。The ease of design and manufacture allows the cost of a membrane touch switch to be lower than its electromechanical equivalent. Nevertheless, they still have to be made of highly reliable electronic materials and these materials have to be compatible with each other. Many polymeric thick film conductors and dielectrics have been developed for this application because the high cure temperatures of many inks available for cermet applications are not suitable for polymeric substrates. Different chemistries have been used recently for both types of inks, and different manufacturing options are also used.
実用的には、多くの製造者は初めに導電性インクを選択
し、そして適合する誘電体を捜す。この用途において選
択は非常に臨界的である。なぜならば誘電体は、導体を
絶縁し交差を可能にすること、および環境ダメージを防
止するためエンキャップシュレートすることの両方のた
め使用されるからである。しかし、誘電体の基板および
/又は導電インクへの適当な接着性の欠乏が、多くの誘
電体組成物特に紫外線キュア可能な誘電体組成物の市場
浸透性を制限してきた。In practice, many manufacturers first select a conductive ink and then look for a compatible dielectric. The choice is very critical in this application. This is because the dielectric is used both to insulate the conductors to allow crossing and to encapsulate to prevent environmental damage. However, the lack of adequate adhesion of dielectrics to substrates and / or conductive inks has limited the market penetration of many dielectric compositions, especially UV curable dielectric compositions.
現在の製造方法は、誘電体は、スクリーン印刷可能で、
熱キュア可能又は紫外線キュア可能であることを指示し
ている。後者で得られるより速いキュアは、それをより
コスト効果的な方法とし、UVキュア装置の広い適用性
が、これを実用的手段にした。誘電体は、導電インクと
適合性をもたなければならず、ある性能標準に合致しな
ければならない。それはフレキシブルで剥離抵抗のある
膜で、ピンホールはなく、基板および導電インクへの接
着性が良好でなければならない。また交差適用が要求す
るのは、導電インクが誘電体に良好な接着性をもつこと
で、しばしば誘電体のそれ自身への接着性もまた特定さ
れる。電気的要求は、低誘電定数、高絶縁抵抗、そして
高破壊電圧を求める。物理的および電気的性質は、種々
の環境条件の下で低下してはならない。The current manufacturing method is that the dielectric is screen printable,
It indicates that it can be thermally cured or UV cured. The faster cure obtained with the latter made it a more cost effective method, and the wide applicability of UV cure equipment made this a practical tool. The dielectric must be compatible with the conductive ink and meet certain performance standards. It should be a flexible, peel resistant film, free of pinholes, and have good adhesion to substrates and conductive inks. Cross-application also requires conductive inks to have good adhesion to the dielectric, often also specifying the adhesion of the dielectric to itself. Electrical requirements call for low dielectric constant, high insulation resistance, and high breakdown voltage. The physical and electrical properties should not deteriorate under various environmental conditions.
組立てされたスイッチにおいて、誘電体の欠陥はスイッ
チの電気的又は物理的破壊をもたらすことができる。材
料販売者およびスイッチ製造者の双方は、これらの発生
の確率を低下するために新鮮(fresh)および加速され
た(accelate)エージング条件の下で部品を厳しく試験
する。電気的欠陥は、ピンホール、処方物中の導電性不
純物、加重その他の圧力的環境条件毛での誘電体欠陥に
より、ショートが発生したことを意味する。物理的欠陥
は、ふくれ、軟化又はひび割れから発生する。これらい
ずれも製造工程中又は使用中に発生することができる。
ふくれは誘電体の導体又は基板との不適合性、及び湿度
感受により生じることがある。軟化は、高湿度条件下ま
たは導電インクからの溶媒で生じることができ、ひび割
れはキュアされた組成物の固有のもろさにより生ずるこ
とができる。これらの問題は全て適当に処方されたイン
クにより防止することができる。In assembled switches, dielectric defects can result in electrical or physical damage to the switch. Both material vendors and switch manufacturers rigorously test parts under fresh and accelerated aging conditions to reduce the probability of their occurrence. Electrical defects mean that a short circuit has occurred due to pinholes, conductive impurities in the formulation, weighting or other dielectric defects in the hair under pressure environmental conditions. Physical defects result from blistering, softening or cracking. Either of these can occur during the manufacturing process or during use.
Blistering can occur due to incompatibility of the dielectric with the conductor or substrate, and humidity sensitivity. Softening can occur under high humidity conditions or in solvents from conductive inks, and cracking can occur due to the inherent brittleness of the cured composition. All of these problems can be prevented with properly formulated inks.
より困難な問題は、接着損失の問題である。これは基板
に密接に関連するから、問題は、多数の可能な基板によ
り増す。ポリエステルフィルムはタッチスイッチに最も
広く使用されているが、ポリカーボネートおよびポリイ
ミドフィルムは場合により用いられる。各フイルム製造
者は代表的には、変更可能である処理方法および/又は
表面前処理により、異なる表面特性を有する、種々の性
能の各製品を提供する。フィルムはまた後のキュア工程
における収縮を低下するために熱処理が与えられる。A more difficult problem is the problem of bond loss. Since this is closely related to the substrate, the problem is compounded by the large number of possible substrates. Polyester films are most widely used in touch switches, but polycarbonate and polyimide films are sometimes used. Each film manufacturer typically provides each product of varying performance with different surface properties, with variable treatment methods and / or surface pretreatments. The film is also given a heat treatment to reduce shrinkage in the subsequent curing step.
異なるポリエステルフィルムは異なる物理的表面を有す
る。例えば、Mylar EL 500および500D(7)の両ポリ
エステルフィルムは、フィルムの扱いを容易にするため
のすべり前処理により、荒い表面の証拠を示す。一方、
Melinex O(6)ポリエステルフィルムは、非常に滑
らかな表面を有する。Mylar 500Dポリエステルフィル
ムは、Mylar ER500ポリエステルフィルムよりもずっと
小さい粒子を有し透明な外観を与えるが、Mylar EL500
は、くもった外観を有する。Melinex Oポリエステル
フィルムもまた非常に透明であるが、扱い性がよくな
く、それ自身に粘着しやすい欠点がある。予言されるよ
うに、これらの表面への接着性は、非常に変わりやす
く、表面滑らかさに直接関係しない。Melinex Oポリ
エステルフィルムは一般に最も低いかたちを示す。膜ス
イッチ製造者はしばしば、微視構造ではなくコスト、サ
イズ安定性および外観の理由で基板を選択するので、物
理的表面特性は、しばしば見落とされ、接着の観点から
インクの性能に対して臨界的であることができる。Different polyester films have different physical surfaces
It For example, Mylar EL 500 and 500D(7)Both poly
The ester film makes the film easier to handle.
The slip pre-treatment shows evidence of a rough surface. on the other hand,
Melinex O(6)The polyester film is very smooth
Has a smooth surface. Mylar 500D polyester fill
Mu is Mylar Much more than ER500 polyester film
It has small particles and gives a transparent appearance, but Mylar EL500
Has a hazy appearance. Melinex O polyester
The film is also very transparent, but it is not easy to handle
However, it has the drawback of sticking to itself. I will be predicted
As such, the adhesion to these surfaces is very variable
And is not directly related to surface smoothness. Melinex O poly
Ester films generally exhibit the lowest shape. Membrane
Itch manufacturers often say that cost,
Since the substrate is chosen for its stability and appearance,
Physical surface properties are often overlooked and in terms of adhesion
It can be critical to the performance of the ink.
発明の概要 したがって本発明は第1に、広い範囲の基板に対して良
好な接着性を有する改良されたスクリーイ印刷可能な誘
電体組成物に向けられ、該印刷可能誘電体組成物は、 (a)25−35重量%の、タルク、雲母およびこれらの混
合物から選択された無機接着剤(adhesion agent)の微
細分割粒子、およびこれを分散する (b)75−65重量%の紫外線キュア可能液体組成物であ
って、 (1)20−50重量%のゴム変性エポキシ樹脂オリゴマー
のアクリル化物(acrylated rubber-modified epoxy re
sin oligomer)、 (2)5−25重量%のアクリル化ポリジエンオリゴマ
ー、および (3)35−75重量%のアルキルアクリレートを包含する
紫外線キュア可能液体組成物を包含する。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention is first directed to an improved screeny printable dielectric composition having good adhesion to a wide range of substrates, the printable dielectric composition comprising: ) 25-35% by weight of finely divided particles of an inorganic adhesion agent selected from talc, mica and mixtures thereof, and (b) 75-65% by weight UV curable liquid composition (1) 20-50% by weight of acrylated rubber-modified epoxy resin oligomer
sin oligomer), (2) 5-25 wt% acrylated polydiene oligomer, and (3) 35-75 wt% alkyl acrylate.
本発明は第2の見地において、上記組成物の接着スペー
サ層(adherent spacer layer)により分離された対向
した電導領域を有する上および下フレキシブル層を備え
た膜タッチスイッチに向けられている。The invention, in a second aspect, is directed to a membrane touch switch comprising upper and lower flexible layers having opposed conductive regions separated by an adhesive spacer layer of the above composition.
本発明はさらに他の見地において、接着スペーサ層で分
離された対向した導電領域、およびそこから延び上記組
成物の層内にエンキャップシュレイトされた導電トレー
スを有する、上および下フレキシブル層を備えた膜タッ
チスイッチに向けられている。The invention, in yet another aspect, comprises upper and lower flexible layers having opposed conductive regions separated by adhesive spacer layers and conductive traces extending therefrom and encapsulated within the layers of the composition. Is intended for membrane touch switches.
さらに別の見地において、本発明は、上および下フレキ
シブル層を備え、その少なくとも1層が、上記組成物の
層で相互に分離された複数の交差した電気伝導領域を有
する膜タッチスイッチに向けられている。In yet another aspect, the invention is directed to a membrane touch switch comprising upper and lower flexible layers, at least one layer having a plurality of intersecting electrically conductive regions separated from each other by layers of the composition. ing.
接着試験 膜スイッチ材料の接着性を測定するための最も受容され
た規準は、文献(ASTM D3359−78,Method B)に記載さ
れたテープテストである。5ミル以下の厚さのフィルム
のために、基板表面にキュアされたインクを介して(th
eough the cured ink)鋭いカッティング器具で10×10
(10by10)の格子パターンを形成する必要がある。この
目的の装置は、Gardner/Neotec Instrument Divison of
Pacific Scientificから得ることかできる。感圧テー
プ(例えば3M Scotch(10)Brand 810)を該格子パ
ターン上に適用し、連続的で急な引張りなしの運動で除
去する。インクの除去の程度により、接着性はOBから5B
の等級で示される。最高の等級はインク除去を示さな
い。Adhesion Test The most accepted standard for measuring the adhesion of membrane switch materials is the tape test described in the literature (ASTM D3359-78, Method B). For films less than 5 mils thick, through the ink cured on the substrate surface (th
10 x 10 with a sharp cutting tool
It is necessary to form a (10by10) lattice pattern. The instrument for this purpose is the Gardner / Neotec Instrument Divison of
You can get it from Pacific Scientific. A pressure sensitive tape (eg 3M Scotch (10) Brand 810) is applied over the grid pattern and removed in a continuous, sharp, pullless motion. Adhesiveness is from OB to 5B depending on the degree of ink removal
Indicated by the grade. The highest grade shows no ink removal.
このクロスハッチ試験を失敗する多くのインクはしかし
単純なテープ引張り試験で受容できる接着を示す。これ
は、接着損失(loss)が切断操作中インクへ与えられる
過剰のエネルギーによる基板からのインクの剥離による
ことを示す。もしこのエネルギーがインク表面界面を横
切る横方向の移動から止められないならば、これらのイ
ンクは、乏しいクロスハッチ接着を与えるだろう。しば
しば観察されるのは、公称クロスハッチ接着を有するイ
ンクが切断パターンの種類により、合格又は不合格にな
ることである。広い間隔の数少ないカットは、同じ単位
面積上の近接したいくつかのカットより小さいエネルギ
ーを与える。上記のASTMテストは、任意の特別の条件で
適用される横断力を定量することにより、クロスハッチ
テストの再現性を高めるように設計されている。Many inks that fail this crosshatch test, however, show acceptable adhesion in a simple tape pull test. This indicates that the adhesion loss is due to exfoliation of the ink from the substrate due to the excess energy imparted to the ink during the cutting operation. If this energy cannot be stopped from lateral movement across the ink surface interface, these inks will give poor crosshatch adhesion. It is often observed that inks with a nominal crosshatch bond will pass or fail depending on the type of cut pattern. A few cuts with wide spacing give less energy than several close cuts on the same unit area. The above ASTM test is designed to enhance the reproducibility of the crosshatch test by quantifying the transverse force applied at any particular condition.
従来技術 クロスハッチングの圧力を残存するためにポリマーイン
クは、丈夫にして、適用される力がカットの付近に吸収
又は消散されるように、そしてインク表面界面への移動
が防止されるようにしなければならない。これを行う方
法の一つは、交差架橋の程度を増加することにある。し
かしこの技術は、得られる組成物がタッチスイッチイン
クのためにはもろくなりすぎる点において逆効果であ
る。他の方法は、組成物を、エラストマ性含有物でゴム
補強することである。エポキシ化学で広く使用されてい
る技術である。第3の方法はリジッド充填粒子例えばア
ルミナ、シリカ、およびガラス球を使用することであ
る。最近報告された研究は、エポキシ系においてこれら
後者の2方法を組合わせて、ハイブリッド−粒子複合物
を与えている。これらの系において、分散されたゴム性
粒子は、破片の周囲の局在したプラスチックシア変形の
程度を高めるが、リジッド粒子は割れ接合(crack−pin
ning)機構により割れ抵抗を増大する。PRIOR ART Polymer inks must be strong to retain cross-hatching pressure so that the applied force is absorbed or dissipated in the vicinity of the cut and prevented from moving to the ink surface interface. I have to. One way to do this is to increase the degree of cross-linking. However, this technique is counterproductive in that the resulting composition becomes too brittle for touch switch inks. Another method is to rubber reinforced the composition with an elastomeric inclusion. It is a widely used technique in epoxy chemistry. The third method is to use rigid packed particles such as alumina, silica, and glass spheres. A recently reported study combines these latter two methods in epoxy systems to give hybrid-particle composites. In these systems, dispersed rubber particles enhance the degree of localized plastic shear deformation around the debris, while rigid particles crack-pin.
ning) mechanism to increase crack resistance.
研究的ゴム補強されたUVキュア可能誘電組成物にていて
の予備的な仕事が示したことは、それは荒い表面例えば
Mylar EL500ポリエステルフィルムに対して優れたクロ
スハッチ接着を有するが、より滑らかな表面例えばMeli
nex Oポリエステルフィルムに対してはそうでないこ
とである。これは、前者の場合には誘電体に合う表面積
がより大きく、剥離のために余計に力を必要とすること
によって説明できる。リジッド充填粒子を含有するがゴ
ム充填剤を含有しない類似の組成物は、荒いおよび滑ら
かなポリエステルフィルムの両方に対してはクロスハッ
チ接着は乏しい。他方ハイブリッド−粒子複合物として
処方された誘電体は、種々の表面積のプラスチックフィ
ルムの範囲(gamut)を含めた広い種類の基板に対して
優れたクロスハッチ接着を有することが見出されてい
る。この改善された接着ゴム補強機構および充填剤の割
れ接合の両方に起因する。リジッド充填粒子は、全体の
強度(およびしたがって接着性)にはずっと小さい寄与
しかしないことが見出されている。エラストマ性含有物
を含まない類似の組成物は非常にクロスハッチ接着が小
であるからである。In a research rubber reinforced UV curable dielectric composition
Preliminary work of showed that it has a rough surface eg
Mylar Excellent black for EL500 polyester film
Has a hatch bond, but has a smoother surface such as Meli
nex Not for O polyester film
And. This is the surface area that fits the dielectric in the former case
Is larger and requires extra force for peeling
Can be explained by It contains rigid filling particles
Similar compositions that do not contain a rubber filler are
Cross-hatch for both kana polyester film
Chi adhesion is poor. On the other hand as a hybrid-particle composite
The formulated dielectric is made up of plastic films with varying surface areas.
For a wide variety of substrates including the range of rum (gamut)
Has been found to have good crosshatch adhesion
It This improved adhesive rubber reinforcement mechanism and filler distribution
It is caused by both of the joints. Rigid packing particles
Much smaller contribution to strength (and thus adhesion)
But it has been found that none. Elastomeric inclusions
A similar composition containing no very low crosshatch adhesion
Because it is.
発明の詳細な記述 本発明は従って広い範囲のポリエステル表面に対して優
れた接着性を有する、エラストマ性およびリジッド充填
の両者を含有する、新規なUVキュア可能誘電組成物に向
けられている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is therefore directed to a novel UV curable dielectric composition containing both elastomeric and rigid fill, which has excellent adhesion to a wide range of polyester surfaces.
そのようなエラストマ性充填剤は誘電組成物に種々の方
法で添加することができる。例えば、ミクロンサイズの
コアーシェルポリマー例えば米国特許第3,313,748号明
細書(Burk)に開示されたものを誘電体に混合すること
ができる。他の方法は、エラストマ性ポリマー例えばポ
リイソプレンを処方物に混合することである。これらの
技術的方法は両方ともある程度効果的ではあるが、最も
効果的な技術は、最終組成物のエラストマ的および非エ
ラストマ的性質の両者に寄与するモノマーおよびオリゴ
マーを選ぶことである。Such elastomeric fillers can be added to the dielectric composition in various ways. For example, micron-sized core-shell polymers such as those disclosed in US Pat. No. 3,313,748 (Burk) can be incorporated into the dielectric. Another method is to mix an elastomeric polymer such as polyisoprene into the formulation. Both of these technical methods are somewhat effective, but the most effective technique is to choose monomers and oligomers that contribute to both the elastomeric and non-elastomeric properties of the final composition.
従って、本発明によれば、ゴム充填物は、ゴム変性エポ
キシ樹脂オリゴマーのアクリル化物およびアクリル化ポ
リブタジエンオリゴマーの両方の方法で組成物に混入さ
れる。系のレオロジーは、アルキルアクリレートの使用
により調整される。一および二官能性アクリルアクリレ
ートの混合物が特にこの目的に好ましい。興味深いこと
に、従来技術は、広い種類の充填材料が効果的に機能す
ることを示していたが、本発明で使用することができる
充填剤の組成物は極めて臨界的であることが見出され
た。タルクとマイカだけで、本発明の組成物により与え
られる高い接着性を得るために効果的であることが見出
された。Thus, according to the present invention, the rubber fill is incorporated into the composition both by acrylated rubber modified epoxy resin oligomers and by acrylated polybutadiene oligomers. The rheology of the system is adjusted by the use of alkyl acrylates. Mixtures of mono- and difunctional acrylic acrylates are especially preferred for this purpose. Interestingly, the prior art has shown that a wide variety of filler materials work effectively, but the composition of fillers that can be used in the present invention has been found to be very critical. It was It has been found that talc and mica alone are effective for obtaining the high adhesion provided by the composition of the present invention.
A.無機接着剤 本発明の組成物の接着剤として使用するために広い範囲
の無機充填剤が試験された(例3−14参照)。しかし一
般的に効果的であると見出された材料はタルクと雲母の
みである。A. Inorganic Adhesives A wide range of inorganic fillers were tested for use as adhesives in the compositions of the present invention (see Examples 3-14). However, the only materials generally found to be effective are talc and mica.
タルクと雲母の純度は臨界的ではないようであり、これ
らの材料の通常の市販の品質は、本発明における使用を
満足する。単一の理論化学組成(3MgO・4SiO2・H2O)を
有するタルクと異なり、雲母はケイ酸アルミニウムの種
々の異なる形態として生じ、このうち白雲母および金雲
母は多少商業的用法を有する。これらのいずれもが本発
明の使用に適する。タルクと雲母の混合物は、不利な点
なしに使用することができる。The purity of talc and mica does not appear to be critical and the usual commercial qualities of these materials are satisfactory for use in the present invention. Unlike talc which has a single theoretical chemical composition (3MgO · 4SiO 2 · H 2 O), mica occurs as several different forms of aluminum silicate, of which muscovite and phlogopite somewhat have commercial usage. Any of these are suitable for use in the present invention. Mixtures of talc and mica can be used without any disadvantages.
少なくとも25重量%のタルクおよび/又は雲母が、本発
明の組成物の所望の水準の接着性を得るために必要であ
る。しかし約35重量%のこれらの接着剤は、キュアされ
た組成物がフレキシブルでくなりなりすぎる点において
好ましくない。At least 25% by weight of talc and / or mica is necessary to obtain the desired level of adhesion of the composition of the present invention. However, about 35% by weight of these adhesives is undesirable in that the cured composition becomes too flexible and dull.
本発明に従って使用されるタルクおよび雲母は、シラン
カップリング剤で処理して、これらの充填剤の、液体キ
ュア可能成分の有機ポリマー成分への接着を行うことが
できる。これは主に組成物のエージング性、特に環境的
圧力条件下でのそれを改善する。The talc and mica used according to the invention can be treated with silane coupling agents to effect the adhesion of these fillers to the organic polymer component of the liquid curable component. This mainly improves the aging properties of the composition, especially under environmental pressure conditions.
代表的なシランカップリング剤は、下記の構造を有す
る。A typical silane coupling agent has the following structure.
R−Si−(OR′)3 式中、Rは有機ポリマーと反応する有機官能基であり、
OR′は、加水分解されて、基板のSi−OH基と縮合してSi
−O−Si結合を与えるR−Si−(OH)3となる、加水分
解可能な基である。種々のシランは、異なる種類の有機
官能基を含有する。可能なシランカップリング剤は、ア
ミノ官能シラン、メタクリレート官能カチオン性シラ
ン、ポリアミノ官能シラン、メルカプト官能シラン、ビ
ニル官能シランおよびクロロアルキル官能シランを含
む。R-Si- (OR ') 3 In the formula, R is an organic functional group that reacts with an organic polymer,
OR 'is hydrolyzed and condensed with the Si-OH group of the substrate to form Si.
It is a hydrolyzable group which becomes R-Si- (OH) 3 which gives an -O-Si bond. Various silanes contain different types of organic functional groups. Possible silane coupling agents include amino functional silanes, methacrylate functional cationic silanes, polyamino functional silanes, mercapto functional silanes, vinyl functional silanes and chloroalkyl functional silanes.
B.エポキシ樹脂オリゴマー エポキシ樹脂とは分子鎖の末端もしくは分子鎖中に少な
くとも一つのα−エポキシ基を有する高分子物質であ
り、エポキシ樹脂オリゴマーとは一般にその分子量が5,
000以下のものをいう。本発明において使用されるエポ
キシ樹脂オリゴマー上記のものである。B. Epoxy resin oligomer Epoxy resin is a polymer substance having at least one α-epoxy group at the end of the molecular chain or in the molecular chain, and the epoxy resin oligomer generally has a molecular weight of 5,
Refers to 000 or less. The epoxy resin oligomer used in the present invention is as described above.
本発明のキュア可能な液体成分の主成分、および第1の
ゴム材料は、ゴム変性エポキシ樹脂オリゴマーのアクリ
ル化物である。これらの材料は、ポリオキシドのエポキ
シド部分を、不飽和モノカルボン酸および共役ジエンの
液体カルボキシ終端ホモポリマー又はコポリマーの酸部
分と反応させることにより製造することができる。これ
らの材料の製造は、米国特許第3,892,819号明細書(Naj
var)および米国特許第3,928,491号明細書(Waters)に
記載されている。この種の好ましいオリゴマーのアクリ
ル化物は、ビスフェノールA誘導のエポキシ樹脂と、ア
クリル酸およびカルボキシル終端ブタジエン/アクリロ
ニトリル共重合との反応生成物である。ゴム変性エポキ
シ樹脂オリゴマーのアクリル化物はキュア可能液体成分
の20−50の重量%好ましくは35−45重量%を占める。The main component of the curable liquid component of the present invention and the first rubber material are acrylates of rubber-modified epoxy resin oligomers. These materials can be prepared by reacting the epoxide portion of the polyoxide with the acid portion of a liquid carboxy terminated homopolymer or copolymer of unsaturated monocarboxylic acid and conjugated diene. The manufacture of these materials is described in US Pat. No. 3,892,819 (Naj
var) and US Pat. No. 3,928,491 (Waters). A preferred oligomeric acrylate of this type is the reaction product of a bisphenol A-derived epoxy resin with acrylic acid and a carboxyl-terminated butadiene / acrylonitrile copolymerization. The acrylates of the rubber modified epoxy resin oligomer comprise 20-50% by weight of the curable liquid component, preferably 35-45%.
C.アクリル化ポリジエンオリゴマー キュア可能液体成分の第2の本質的成分、および第2の
ゴム性材料は、アクリル化ポリジエンオリゴマーであ
る。これらの材料は、分子量2−4,000の低分子量液体
共役ジエンオリゴマーのアクリレート、通常ジアクリレ
ートである。3,000の分子量が特に効果的であった。オ
リゴマーのビニル含量は、15−30重量%のオーダーであ
り、20−25重量%のビニル含量が好ましい。ブタジエン
又はイソプレンのアクリル化オリゴマーは本発明で使用
することができる。C. Acrylated Polydiene Oligomer The second essential component of the curable liquid component, and the second rubbery material, is an acrylated polydiene oligomer. These materials are acrylates, usually diacrylates, of low molecular weight liquid conjugated diene oligomers with a molecular weight of 2-4,000. A molecular weight of 3,000 was especially effective. The vinyl content of the oligomers is of the order of 15-30% by weight, with a vinyl content of 20-25% by weight being preferred. Acrylated oligomers of butadiene or isoprene can be used in the present invention.
ポリジエンオリゴマーは組成物の5−25重量%であるべ
きで、好ましくはエポマシ樹脂オリゴマーの量より少な
く使用する。7から20重量%のアクリル化ポリジエン、
特にポリブタジエンが特に好ましい。The polydiene oligomer should be 5-25% by weight of the composition, preferably less than the amount of epoxy resin oligomer is used. 7 to 20% by weight of acrylated polydiene,
Particularly preferred is polybutadiene.
D.アルキルアクリレート 場合によりアクリルアクリレートは、本発明のキュア可
能液体成分の主な部分を占める。全ての場合、アルキル
アクリレートは、室温で液体でなければならない。一ま
たは多官能のアクリレートが本発明で使用されることが
できる。しかしトリ又はそれ以上の官能性アクリレート
はキュア可能液体成分の10重量%以下にするべきであ
る。それは、組成物の過剰な架橋および収縮を防止する
ためである。したがって一および二官能の液体アルキル
アクリレートを、全キュア可能液体成分の35−80重量%
使用することが好ましい。40−60重量%がさらに好まし
い。D. Alkyl Acrylate The optional acrylic acrylate constitutes the major part of the curable liquid component of the present invention. In all cases, the alkyl acrylate must be liquid at room temperature. Mono- or polyfunctional acrylates can be used in the present invention. However, the tri- or higher functional acrylate should be no more than 10% by weight of the curable liquid component. It is to prevent excessive crosslinking and shrinkage of the composition. Therefore, mono- and difunctional liquid alkyl acrylates should be present at 35-80% by weight of total curable liquid components.
Preference is given to using. 40-60% by weight is more preferred.
極めて驚くべきことには、一官能アクリレート(30−60
%)と二官能アクリレート(5−20%)の混合物を使用
して、よりよい接着性が得られたことである。より最適
な性質は、一官能および二官能アクリレートがそれぞ
れ、キュア可能液体成分の35−45重量%および7.5−15
重量%を占めるときに得られた。Quite surprisingly, monofunctional acrylates (30-60
%) And a difunctional acrylate (5-20%) mixture was used to obtain better adhesion. More optimal properties include monofunctional and difunctional acrylates at 35-45% by weight and 7.5-15% by weight of the curable liquid component, respectively.
Obtained when accounting for wt%.
適当なアルキルアクリレートは、下記アクリレートおよ
びメタクリレートを含むが、これに限定されない。Suitable alkyl acrylates include, but are not limited to, the following acrylates and methacrylates.
アクリレート テトラヒドロフルフリル アクリレート トリエチレングリコール ジアクリレート エチレングリコール ジアクリレート ポリエチレングリコール ジアクリレート 1,3−ブチレングリコール ジアクリレート 1,4−ブタジエンジオール ジアクリレート ジエチレングリコール ジアクリレート 1,6−ヘキサンジオール ジアクリレート ネオペンチルグリコール ジアクリレート 2−(2−エトキシエトキシ)エチル アクリレート テトラエチレングリコール ジアクリレート ペンタエリスリトール テトラアクリレート 2−フェノキシエチル アクリレート エトキシレート化 ビスフェノールA ジアクリレート トリメチロールプロパン トリアクリレート グリシジル アクリレート イソデシル アクリレート ジペンタエリスリトール モノヒドロキシペンタ アク
リレート ペンタエリスリトール トリアクリレート 2−(N,N−ジエチルアミン)エチル アクリレート ヒドロキシ低級アルキル アクリレート、例えば、ヒド
ロキシエチル アクリレート、ヒドロキシプロピル ア
クリレート、ヒドロキシヘキシル アクリレート ベンゾイルオキシアルキル アクリレート、例えばベン
ゾイルオキシエチル アクリレートおよびベンゾイルオ
キシヘキシル アクリレート シクロヘキシル アクリレート n−ヘキシル アクリレート ジシクロペンテニル アクリレート N−ビニル−2−ピロリドン イソボルニル アクリレート イソオクチル アクリレート n−ラウリル アクリレート 2−ブトキシエチル アクリレート 2−エチルヘキシル アクリレート 2,2−メチル−(1,3−ジオキソラン−4−イル)メチル
アクリレート 一官能性アクリレートの場合、それらはより高い分子量
のもので従って揮発性が低いものが好ましい。上記リス
トから分かるように、得られるアクリレートが室温で液
体であり上記アクリル化ポリジエンオリゴマー中に混合
できるものである限りアクリレートのアルキル部分は事
実上不活性な有機基で飽和されている。好ましいアルキ
ルアクリレートの組合わせはジシクロペンテニルオキシ
エチル アクリレートとトリプロピレングリコール ジ
アクリレートである(例1および2参照)。Acrylate Tetrahydrofurfuryl acrylate Triethylene glycol diacrylate Ethylene glycol diacrylate Polyethylene glycol diacrylate 1,3-butylene glycol diacrylate 1,4-butadiene diol diacrylate Diethylene glycol diacrylate 1,6-hexanediol diacrylate Neopentyl glycol diacrylate 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate tetraethylene glycol diacrylate pentaerythritol tetraacrylate 2-phenoxyethyl acrylate ethoxylated bisphenol A diacrylate trimethylolpropane triacrylate glycidyl acrylate isodecyl acrylate dipentaerythritol monohydroxy Cypenta acrylate Pentaerythritol triacrylate 2- (N, N-diethylamine) ethyl acrylate Hydroxy lower alkyl acrylates such as hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyhexyl acrylate benzoyloxyalkyl acrylates such as benzoyloxyethyl acrylate and benzoyloxyhexyl acrylate Cyclohexyl acrylate n-hexyl acrylate Dicyclopentenyl acrylate N-vinyl-2-pyrrolidone Isobornyl acrylate Isooctyl acrylate n-lauryl acrylate 2-butoxyethyl acrylate 2-ethylhexyl acrylate 2,2-methyl- (1,3-dioxolan-4-yl ) Methyla For Relate monofunctional acrylates, they are preferred in therefore less volatile of a higher molecular weight. As can be seen from the above list, the alkyl portion of the acrylate is saturated with virtually inert organic groups so long as the resulting acrylate is liquid at room temperature and miscible in the acrylated polydiene oligomer. A preferred alkyl acrylate combination is dicyclopentenyloxyethyl acrylate and tripropylene glycol diacrylate (see Examples 1 and 2).
E.添加物 上記の主な成分に加えて、本発明の組成物は、その性質
を添加又は高めるために、種々の第2の材料、例えば、
エラストマ性ポリマー、組成物をUV(紫外線)キュア可
能にする開始剤、色素(可溶又は不溶)、および種々の
印刷助剤例えば水平化(lev-eling)剤、泡防止剤、お
よびシックナ(thick-ner)を含有することもできる。
これらの材料は、当業界で知られており、本発明の非自
明性のベースとなる基準を構成しない。E. Additives In addition to the main ingredients described above, the composition of the present invention may include various second materials, such as
Elastomeric polymers, initiators that make the composition UV-curable, dyes (soluble or insoluble), and various printing aids such as lev-eling agents, antifoam agents, and thickeners. -ner) may be included.
These materials are known in the art and do not form the basis for the nonobviousness of the present invention.
F.処方 本発明の組成物は溶解を容易にするのに簡単な低エネル
ギー混合で充分であるという点において、処方は難しく
ない。組成物が安定な混合物を形成することは必要では
あるが、組成物は完全に相互に可溶である必要はない。
実際、これらの混合物のUVキュアリング時の微視的相分
離、したがって多相構造をもたらす不混合性が予想され
た。F. Formulation The composition of the present invention is not difficult to formulate in that simple low energy mixing is sufficient to facilitate dissolution. While it is necessary for the compositions to form stable mixtures, the compositions need not be completely soluble in one another.
In fact, microscopic phase separation during UV curing of these mixtures and thus immiscibility leading to a multi-phase structure was expected.
G.試験方法 接着試験に使用されるポリエステルフィルム基板は、市
販の5ミル厚さ(127μm)フィルムである。評価され
た種々の品質は、例において特定される。ポリイミド基
板もまた市販の5ミル(127μm)厚さフィルムで商標K
apton(3)としてデュポン社により販売されてい
る。ポリカーボネートフィルムは市販の5ミル厚さ(12
7μm)のもの(General Electric社の商標Lexan
(4))である。ポリマー性銀導電インクは、デュポ
ン社から製品5007として市販されているものである。G. Test Method The polyester film substrate used for the adhesion test is a commercially available 5 mil thick (127 μm) film. The various qualities evaluated are specified in the examples. The polyimide substrate is also a commercially available 5 mil (127 μm) thick film with trademark K
Sold by DuPont as apton (3) . Polycarbonate film is a commercially available 5 mil thick (12
7 μm) (Lexan trademark of General Electric Company)
(4) ). The polymeric silver conductive ink is commercially available from DuPont as Product 5007.
1平方インチ印刷が、280メッシュステンレススチール
スクリーンを通してなされ、1.1ミル(25.4から27.9μ
m)厚さの試験パターンが得られた。銀に対する接着試
験は、Mylar EL500ポリエステルフィルム上で予めキュ
アされた5007銀導電物上でなされた。この5007は280メ
ッシュステンレススチールスクリーンで印刷され、120
℃で10分間キュアされた。銀の印刷厚さは0.5から0.7ミ
ル(12.7から17.8μm)であった。1 square inch print is 280 mesh stainless steel
Made through a screen, 1.1 mil (25.4 to 27.9μ
m) A test pattern of thickness was obtained. Adhesion test for silver
Exam is Mylar Pre-cured on EL500 polyester film
Made on a 5007 silver conductor. This 5007 is 280 me
Printed on a smart stainless steel screen, 120
It was cured at ℃ for 10 minutes. The printing thickness of silver is 0.5 to 0.7
(12.7 to 17.8 μm).
報告された接着試験結果は、ASTM D3359−78(のMetho
d B)に従ったクロスハッチ接着ラン(run)を示す。そ
こでは各方向において11カットの格子パターンが基板に
対する誘電体において形成され、感圧テープが該格子上
に適用され、除去され、そして接着性は下記単位によ
り、除去の程度に従って比較された。The adhesion test results reported are from ASTM D3359-78 (Metho
Figure 4 shows the crosshatch adhesive run according to dB). There an 11-cut grid pattern was formed in the dielectric to the substrate in each direction, a pressure sensitive tape was applied on the grid, removed and the adhesion was compared according to the extent of removal by the units below.
5B カットのエッジが完全に滑らかである。格子の四角
は一つも離れない。The edges of the 5B cut are perfectly smooth. None of the squares in the grid are separated.
4B コーティングの小片が交差部において剥離する。面
積の5%以下が害される。Pieces of 4B coating peel off at the intersection. Less than 5% of the area is damaged.
3B コーティングの小片がエッジに沿っておよびカット
の交差部において剥離する。害される面積は格子の5か
ら15%である。Pieces of 3B coating peel off along the edges and at the intersection of the cuts. The damaged area is 5 to 15% of the grid.
2B コーティングはエッジに沿っておよび四角の部分の
上で片になる。害される面積は格子の15から35%であ
る。The 2B coating strips along the edges and on the squares. The damaged area is 15 to 35% of the grid.
1B コーティングはカットのエッジに沿って大きいリボ
ンとして片になる。全体の四角が剥離する。害される面
積は格子の35から65%である。The 1B coating strips as a large ribbon along the edges of the cut. The whole square peels off. The area damaged is 35 to 65% of the grid.
0B 片形成および剥離は1Bよりも悪い。全ての接着試験
は3/4インチ幅の3M Scotch テープ#810で、器具(Ga
rdner/Neotec Instrument Division of Pacific Scient
ificのCross Hatcn Cutter)で、中庸ブレード(1.5mm
間隔の11歯)で行った。0B Fragmentation and peeling is worse than 1B. All adhesion tests
3/4 inch wide 3M Scotch Use tape # 810 to
rdner / Neotec Instrument Division of Pacific Scient
With ific's Cross Hatcn Cutter, a medium blade (1.5mm)
11 teeth apart).
全ての誘電印刷物は、装置(RPC Industries QC
(8)Processor Model 1202 AN、2つの200W/linea
r inch(79W/linear cm)の中庸圧力水銀蒸気ライト球
を含有するもの)の紫外線光下で40ft/分(20.3cm/秒)
でキュアした。試料はランプからおよそ3インチの空気
中でキュアした。All dielectric prints are available in equipment (RPC Industries QC
(8) Processor Model 1202 AN, two 200W / linea
40 inches / minute (20.3 cm / sec) under ultraviolet light of r inch (79 W / linear cm) medium pressure mercury vapor light bulb)
I cured it. The sample was cured from the lamp in air approximately 3 inches.
例 本発明に係る2つの最初の組成物が、リジッド充填接着
剤としてそれぞれタルクおよび雲母を使用して処方され
た。そしてさらに12の組成物が製造された。そこでは、
他の既知のリジッド充填剤が雲母およびタルクの代わり
に使用された。20の例において使用したリジッド充填剤
のリストを第I表に示し、各処方物の接着性を第II表に
示す。Examples Two initial compositions according to the present invention were formulated using talc and mica respectively as a rigid filled adhesive. And an additional 12 compositions were produced. Where,
Other known rigid fillers were used in place of mica and talc. A list of the rigid fillers used in the 20 examples is given in Table I and the adhesion of each formulation is given in Table II.
例15−20において、いくつかの接着組成物が、液体成分
に関しての種々の臨界性を示すために処方された。最後
に例21においてリジッド充填剤を全部省略した以外は例
1と同様にした組成物が処方された。In Examples 15-20, several adhesive compositions were formulated to exhibit different criticality with respect to liquid components. Finally, in Example 21, a composition similar to that of Example 1 was formulated except that the rigid filler was omitted altogether.
広い種類の基板を使用した、全ての20の例のための接着
データは第II表に示される。Adhesion data for all 20 examples using a wide variety of substrates are shown in Table II.
例1 第 1 表 例番号 接着剤候補物 1 タルク 2 雲母 3 ナトリウム−A−ゼオライト 4 水和(hydrated)シリケートクレイ 5 二酸化チタン 6 アルミナ 7 炭酸カルシウム 8 3水和アルミナ 9 トリメチロールプロパン トリアクリレート ミクロゲル 10 シリカ、低水晶、天然微結晶 “アモルファス” 11 シリカ、アモルファス−フュームド 12 シリカ、低水晶、天然微結晶 ノヴァキュライト 13 シリカ、 ケイソウ土 14 シリカ、シリカゲル 15−20 タルク 21 対照、接着剤なし 22 タルク 23 タルク 24 タルク UV(紫外線)キュア可能な混合物を、26.09重量%のゴ
ム変性エポキシ樹脂のアクリル化物、7.34重量%のアク
リル化ポリブタジエンオリゴマー、26.22重量%のジシ
クロペンテニルオキシエチル アクリレート、6.52重量
%のトリプロピレングリコール ジアクリレート、0.17
重量%の銅フタロシアニン色素のトリメチロールプロパ
ン トリアクリレート中における前分散物(20:80)、
2.44重量%の2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニ
ル−1−プロパノン、0.69重量%の2,2−ジエトキシア
セトフェノン、0.53重量%のシリコーン印刷助剤、およ
び30.0重量%のタルクから製造した。Example 1 Table 1 Example No. Adhesive Candidate 1 Talc 2 Mica 3 Sodium-A-Zeolite 4 Hydrated silicate clay 5 Titanium dioxide 6 Alumina 7 Calcium carbonate 8 Trihydrated alumina 9 Trimethylolpropane triacrylate microgel 10 Silica, low crystal, natural microcrystalline “amorphous” 11 Silica, amorphous-fumed 12 Silica, low crystal, natural microcrystalline Novacrite 13 silica, diatomaceous earth 14 silica, silica gel 15-20 talc 21 Control, no adhesive 22 talc 23 Talc 24 Talc UV curable mixture, 26.09 wt% acrylate of rubber modified epoxy resin, 7.34 wt% acrylated polybutadiene oligomer, 26.22 wt% dicyclopentenyloxyethyl acrylate, 6.52 wt% Tripropylene glycol di Acrylate, 0.17
Predispersion (20:80) of wt% copper phthalocyanine dye in trimethylolpropane triacrylate,
Made from 2.44 wt% 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, 0.69 wt% 2,2-diethoxyacetophenone, 0.53 wt% silicone printing aid, and 30.0 wt% talc. .
印刷およびキュアの後、この組成物は、第II表に示すよ
うに、広い範囲(spectrum)の基板上において優れたク
ロスハッチ接着を与えた。After printing and curing, this composition provided excellent crosshatch adhesion on a wide range of substrates, as shown in Table II.
例2 タルクの代わりに雲母を用いた以外は同様にして例1を
繰返した。印刷およびキュアの後、この組成物もまた第
II表に示すように、広い範囲の基板において優れた接着
性を示した。Example 2 Example 1 was repeated except that mica was used instead of talc. After printing and curing, this composition also
As shown in Table II, excellent adhesion was exhibited in a wide range of substrates.
例3−14 第II表に示すように、タルクを他の充填候補物に変えた
以外は同様にして例1を繰返した。これらの組成物はタ
ルクおよび雲母を使用した例1および例2で示された広
い範囲の基板における優れた接着性は示さなかった。Example 3-14 Example 1 was repeated except that the talc was changed to another filling candidate, as shown in Table II. These compositions did not show excellent adhesion on the wide range of substrates shown in Examples 1 and 2 using talc and mica.
例15 ゴム変性エポキシ樹脂のアクリル化物をアクリル化エポ
キシ樹脂に変えた以外は同様にして例1を繰返した。こ
の組成物は例1により示された広い範囲の基板への優れ
た接着性を示さない。Example 15 Example 1 was repeated except that the acrylate of the rubber-modified epoxy resin was changed to the acrylated epoxy resin. This composition does not exhibit excellent adhesion to the wide range of substrates demonstrated by Example 1.
例16 ゴム変性エポキシ樹脂のアクリル化物をアクリル化芳香
族ウレタン樹脂に変えた以外は同様にして例1を繰返し
た。この組成物は例1で示された広い範囲の基板への優
れた接着性を示さない。Example 16 Example 1 was repeated except that the acrylate of the rubber-modified epoxy resin was changed to the acrylated aromatic urethane resin. This composition does not exhibit excellent adhesion to the wide range of substrates shown in Example 1.
例17 アクリル化ポリブタジエンオリゴマーの等量のトリプロ
ピレン グリコール ジアクリレートに変えた以外は同
様にして例1を繰返した。この組成物は例1で示された
広い範囲の基板への優れた接着性を示さない。Example 17 Example 1 was repeated in the same manner except that an equal amount of acrylated polybutadiene oligomer was replaced with tripropylene glycol diacrylate. This composition does not exhibit excellent adhesion to the wide range of substrates shown in Example 1.
例18 アクリル化ホリブタジエンオリゴマーおよびジシクロペ
ンテニルオキシエチル アクリレートの両方を、等量の
トリプロピレン グリコール ジアクリレートに変えた
以外は同様にして例1を繰返した。この組成物は例1で
示された広い範囲の基板への優れた接着性を示さない。Example 18 Example 1 was repeated except that both the acrylated polybutadiene oligomer and the dicyclopentenyloxyethyl acrylate were replaced with equal amounts of tripropylene glycol diacrylate. This composition does not exhibit excellent adhesion to the wide range of substrates shown in Example 1.
例19 ジシクロペンテニルオキシエチル アクリレートを、等
量のトリプロピレン グリコール ジアクリレートに変
えた以外は同様にして例1を繰返した。この組成物は例
1で示された広い範囲の基板への優れた接着性を示さな
い。Example 19 Example 1 was repeated except that the dicyclopentenyloxyethyl acrylate was replaced with an equal amount of tripropylene glycol diacrylate. This composition does not exhibit excellent adhesion to the wide range of substrates shown in Example 1.
例20 アクリル化ポリブタジエンオリゴマーおよびトリプロピ
レン グリコール ジアクリレートの両者を等量のジシ
クロペンテニルオキシエチル アクリレートに変えた以
外は同様にして例1を繰返した。この組成物は例1で示
された広い範囲の基板への優れた接着性を示さない。Example 20 Example 1 was repeated except that both the acrylated polybutadiene oligomer and the tripropylene glycol diacrylate were replaced with equivalent amounts of dicyclopentenyloxyethyl acrylate. This composition does not exhibit excellent adhesion to the wide range of substrates shown in Example 1.
例21 タルクを組成物から省いた以外は同様にして例1を繰返
した。この組成物は例1および例2の対応するタルク含
有組成物が示したような広い範囲の基板への優れた接着
性を示さない。Example 21 Example 1 was repeated except that talc was omitted from the composition. This composition does not show excellent adhesion to a wide range of substrates as the corresponding talc-containing compositions of Examples 1 and 2 showed.
例22 UVキュア可能な混合物を、13.30重量%のゴム変性エポ
キシ樹脂のアクリル化物、13.23重量%のアクリル化ポ
リブタンジエンオリゴマー、36.33重量%のジシクロペ
ンテニルオキシエチル アクリレート、3.31重量%のト
リプロピレングリコール ジアクリレート、0.17重量%
の銅フタロシアニン色素のトリメチロールプロパン ト
リアクリレート中における前分散物(20:80)、2.44重
量%の2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フエニル−1
−プロパノン、0.69重量%の2,2−ジエトキシアセトフ
ェノン、0.53重量%のシリコーン印刷助剤、および30.0
重量%のタルクから製造した。印刷およびキュアの後、
この組成物は、第II表に示すように、広い範囲の基板上
において優れたクロスハッチ接着を与えた。Example 22 A UV curable mixture was prepared by adding 13.30% by weight of an acrylate of rubber modified epoxy resin, 13.23% by weight of acrylated polybutanediene oligomer, 36.33% by weight of dicyclopentenyloxyethyl acrylate, 3.31% by weight of tripropylene glycol Diacrylate, 0.17% by weight
Predispersion (20:80) of copper phthalocyanine dye in trimethylolpropane triacrylate, 2.44% by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1.
-Propanone, 0.69 wt% 2,2-diethoxyacetophenone, 0.53 wt% silicone printing aid, and 30.0
Made from wt% talc. After printing and curing,
This composition gave excellent crosshatch adhesion on a wide range of substrates, as shown in Table II.
例23 UVキュア可能な混合物を、38.94重量%のアクリル化ゴ
ム修飾されたエポキシ樹脂、3.31重量%のアクリル化ポ
リブタジエン オリゴマー、14.23重量%のジシクロペ
ンテニルオキシエチル アクリレート、9.73重量%のト
リプロピレングリコール ジアクリレート、0.17重量%
の銅フタロシアニン色素のトリメチロールプロパン ト
リアクリレート中における前分散物(20:80)、2.44重
量%の2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1
−プロパノン、0.69重量%の2,2−ジエトキシアセトフ
ェノン、0.53重量%のシリコーン印刷助剤、および30.0
重量%のタルクから製造した。印刷およびキュアの後、
この組成物は、第II表に示すように、広い範囲の基盤上
において優れたクロスハッチ接着を与えた。Example 23 A UV curable mixture was prepared by using 38.94 wt% acrylated rubber modified epoxy resin, 3.31 wt% acrylated polybutadiene oligomer, 14.23 wt% dicyclopentenyloxyethyl acrylate, 9.73 wt% tripropylene glycol diester. Acrylate, 0.17% by weight
Predispersion (20:80) of copper phthalocyanine dye in trimethylolpropane triacrylate, 2.44% by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1.
-Propanone, 0.69 wt% 2,2-diethoxyacetophenone, 0.53 wt% silicone printing aid, and 30.0
Made from wt% talc. After printing and curing,
This composition gave excellent crosshatch adhesion on a wide range of substrates, as shown in Table II.
例24 UVキュア可能な混合物を、38.94重量%のゴム変性エポ
キシ樹脂のアクリル化物、3.31重量%のアクリル化ポリ
ブタジエン オリゴマー、10.72重量%のジシクロペン
テニルオキシエチル アクリレート、13.23重量%のト
リプロピレングリコール ジアクリレート、0.17重量%
の銅フタロシアニン色素のトリメチロールプロパン ト
リアクリレート中における前分散物(20:80)、2.44重
量%の2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1
−プロパノン、0.69重量%の2,2−ジエトキシアセトフ
ェノン、0.53重量%のシリコーン印刷助剤、および30.0
重量%のタルクから製造した。印刷およびキュアの後、
この組成物は、第II表に示すように、広い範囲の基板上
において優れたクロスハッチ接着を与えた。Example 24 A UV curable mixture was prepared by adding 38.94% by weight of an acrylate of rubber modified epoxy resin, 3.31% by weight of acrylated polybutadiene oligomer, 10.72% by weight of dicyclopentenyloxyethyl acrylate, 13.23% by weight of tripropylene glycol diacrylate. , 0.17% by weight
Predispersion (20:80) of copper phthalocyanine dye in trimethylolpropane triacrylate, 2.44% by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1.
-Propanone, 0.69 wt% 2,2-diethoxyacetophenone, 0.53 wt% silicone printing aid, and 30.0
Made from wt% talc. After printing and curing,
This composition gave excellent crosshatch adhesion on a wide range of substrates, as shown in Table II.
商標 (1) Chemlink 5000は、アクリル化ブタジェン液体
オリゴマーの商標(Sartomer Company,West Chester.P
A)。 Trademark (1) Chemlink 5000 is an acrylated butadiene resin
Oligomer trademark (Sartomer Company, West Chester.P
A).
(2) Hycar はカルボキシ終端液体ポリマーの商標
(B.F.Goodrich Chemicals.Inc.,Akron.OH)。(2) Hycar Is a trademark of carboxy-terminated liquid polymer
(B.F.Goodrich Chemicals.Inc., Akron.OH).
(3) Kapton は、ポリイミドフィルムの商標(E.I.
du Pont de Nemours and Company.Wilmington.DE)。(3) Kapton Is a trademark (E.I.
du Pont de Nemours and Company.Wilmington.DE).
(4) Lexan は、ポリカーボネートフィルムの商標
(General Electric CO..Schenectady.NY)。(4) Lexan Is a trademark of polycarbonate film
(General Electric CO..Schenectady.NY).
(5) Luminar は、ポリエステルフィルムの商標(T
oray Industries.Inc.,Tokyo.Japan)。(5) Luminar Is a trademark of polyester film (T
oray Industries.Inc., Tokyo.Japan).
(6) Malinex は、ポリエステルフィルムの商標(I
CI Americas.Inc.)。(6) Malinex Is a trademark of polyester film (I
CI Americas. Inc.).
(7) Mylar は、ポリエステルフィルムの商標(E.
I.du Pont de Nemours and Company.Wilmington,DE)。(7) Mylar Is a trademark of polyester film (E.
I.du Pont de Nemours and Company.Wilmington, DE).
(8) QCは、UV光キュアリング装置の商標(RPC Indu
stries.Inc..Plainfild.IL)。(8) QC is a trademark of the UV light curing device (RPC Indu
stries.Inc..Plainfild.IL).
(9) 5007は、ポリマー性銀導電インクの表示(E.I.
du Pont ed Nemours and Company.Wilmgton.DE)。(9) 5007 is a display of conductive silver conductive ink (EI
du Pont ed Nemours and Company.Wilmgton.DE).
(10) Scotc は、感圧接着テープの商標(3M Corpor
ation.Mlnneapolis.MN)。(10) Scotc Is a trademark of Pressure Sensitive Adhesive Tape (3M Corpor
ation.Mlnneapolis.MN).
Claims (10)
びこれらの混合物から選択された無機接着剤の微細分割
粒子、およびこれを分散する (b)75−65重量%のキュア可能液体組成物であって、 (i)20−50重量%のゴム変性エポキシ樹脂オリゴマー
のアクリル化物、 (ii)5−25重量%のアクリル化ポリジエンオリゴマ
ー、および (iii)35−75重量%のアルキルアクリレートを包含す
るキュア可能液体組成物、 を包含する印刷可能誘電体組成物。1. Finely divided particles of (a) 25-35% by weight of an inorganic adhesive selected from talc, mica and mixtures thereof, and (b) 75-65% by weight curable A liquid composition comprising: (i) 20-50 wt% acrylated rubber-modified epoxy resin oligomer, (ii) 5-25 wt% acrylated polydiene oligomer, and (iii) 35-75 wt% A curable liquid composition comprising an alkyl acrylate, a printable dielectric composition comprising:
びこれらの混合物から選択された無機接着剤の微細分割
粒子、およびこれを分散する (b)75−65重量%のキュア可能液体組成物であって、 (i)20−50重量%のゴム変性エポキシ樹脂オリゴマー
のアクリル化物、 (ii)5−25重量%のアクリル化ポリジエンオリゴマ
ー、 (iii)30−60重量%の一官能アルキルアクリレート、
および (iv)5−15重量%の二官能アルキルアクリレートを包
含するキュア可能液体組成物、 を包含する印刷可能誘電体組成物。2. Finely divided particles of inorganic adhesive selected from (a) 25-35% by weight of talc, mica and mixtures thereof, and (b) 75-65% by weight curable A liquid composition comprising: (i) 20-50 wt% acrylated rubber-modified epoxy resin oligomer, (ii) 5-25 wt% acrylated polydiene oligomer, (iii) 30-60 wt% Functional alkyl acrylate,
And (iv) a curable liquid composition comprising 5-15% by weight of a bifunctional alkyl acrylate, a printable dielectric composition comprising:
載の印刷可能誘電体組成物。3. The proportion of the components of the curable liquid composition is (i) 35-45% by weight, (ii) 7.5-15% by weight, (iii) 35-45% by weight, and (iv) 7.5- The printable dielectric composition of claim 2 which is 15% by weight.
求の範囲第1項記載の印刷可能誘電体組成物。4. A printable dielectric composition according to claim 1 containing up to 5% by weight of an inert dye.
のUV(紫外線)キュア開始剤を含有する特許請求の範囲
第1項記載の印刷可能誘電体組成物。5. UV curable, 0.1-10% by weight
A printable dielectric composition according to claim 1 containing the UV cure initiator of claim 1.
ている特許請求の範囲第1項記載の印刷可能誘電体組成
物。6. The printable dielectric composition according to claim 1, wherein the inorganic particles are subjected to a silane coupling treatment.
請求の範囲第1項記載の印刷可能誘電体組成物。7. A printable dielectric composition according to claim 1 containing 0.1-2.0% by weight of printing aids.
びこれらの混合物から選択された無機接着剤の微細分割
粒子、およびこれを分散する(b)75−65重量%のキュ
ア可能液体組成物であって、(i)20−50重量%のゴム
変性エポキシ樹脂オリゴマーのアクリル化物、(ii)5
−25重量%のアクリル化ポリジエンオリゴマー、および
(iii)35−75重量%のアルキルアクリレートを包含す
るキュア可能液体組成物、を包含する印刷可能誘電体組
成物、の接着性スペーサー層により分離された対面する
誘電性領域を有する上および下フレキシブル層を備えた
膜タッチスイッチ。8. Finely divided particles of (a) 25-35% by weight of an inorganic adhesive selected from talc, mica and mixtures thereof, and (b) 75-65% by weight of which are curable. A liquid composition comprising (i) 20-50% by weight of an acrylated product of a rubber-modified epoxy resin oligomer, (ii) 5
A printable dielectric composition comprising: -25% by weight of an acrylated polydiene oligomer, and (iii) a curable liquid composition comprising 35-75% by weight of an alkyl acrylate, separated by an adhesive spacer layer. Membrane touch switch with upper and lower flexible layers having facing dielectric regions.
する導電性領域を有し、該導電性領域から延びて、
(a)25−35重量%の、タルク、雲母およびこれらの混
合物から選択された無機接着剤の微細分割粒子、および
これを分散する(b)75−65重量%のキュア可能液体組
成物であって、(i)20−50重量%のゴム変性エポキシ
樹脂オリゴマーのアクリル化物、(ii)5−25重量%の
アクリル化ポリジエンオリゴマー、および(iii)35−7
5重量%のアルキルアクリレートを包含するキュア可能
液体組成物、を包含する印刷可能誘電体組成物、の層内
にエンキャップシュレイトされた導電性トレースを有す
る上および下フレキシブル層を備えた膜タッチスイッ
チ。9. Having opposing conductive regions separated by an adhesive spacer layer, extending from the conductive regions,
(A) 25-35% by weight of finely divided particles of an inorganic adhesive selected from talc, mica and mixtures thereof, and (b) 75-65% by weight of a curable liquid composition. (I) 20-50 wt% acrylated rubber-modified epoxy resin oligomer, (ii) 5-25 wt% acrylated polydiene oligomer, and (iii) 35-7
A curable liquid composition comprising 5% by weight of an alkyl acrylate, a printable dielectric composition comprising: a film touch with upper and lower flexible layers having conductive traces encapsulated within the layer switch.
層を備え、それら層の少なくとも1が、(a)25−35重
量%の、タルク、雲母およびこれらの混合物から選択さ
れた無機接着剤の微細分割粒子、およびこれを分散する
(b)75−65重量%のキュア可能液体組成物であって、
(i)20−50重量%のゴム変性エポキシ樹脂オリゴマー
のアクリル化物、(ii)5−25重量%のアクリル化ポリ
ジエンオリゴマー、および(iii)35−75重量%のアル
キルアクリレートを包含するキュア可能液体組成物、を
包含する印刷可能誘電体組成物で相互に他方から分離さ
れた複数の交差導電領域を有している膜タッチスイッ
チ。10. Finely divided inorganic adhesive comprising upper and lower flexible dielectric polymer layers, at least one of which is (a) 25-35% by weight of an inorganic adhesive selected from talc, mica and mixtures thereof. Particles and (b) 75-65% by weight of a curable liquid composition comprising:
A cure capable of including (i) 20-50 wt% acrylated rubber modified epoxy resin oligomer, (ii) 5-25 wt% acrylated polydiene oligomer, and (iii) 35-75 wt% alkyl acrylate. A membrane touch switch having a plurality of cross-conductive regions separated from each other by a printable dielectric composition including a liquid composition.
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