JPH0673199A - ラミネート用艶消フィルム - Google Patents
ラミネート用艶消フィルムInfo
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- JPH0673199A JPH0673199A JP23012592A JP23012592A JPH0673199A JP H0673199 A JPH0673199 A JP H0673199A JP 23012592 A JP23012592 A JP 23012592A JP 23012592 A JP23012592 A JP 23012592A JP H0673199 A JPH0673199 A JP H0673199A
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- thermoplastic polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 艶消性に優れたラミネート用フィルムを提供
する。 【構成】 高粘度のメタクリル樹脂、ゴム含有重合体、
メタクリル樹脂、ポリアルキレングリコール及び艶消剤
からなる樹脂混合物から得られたフィルム。 【効果】 ラミメート後の艶消性が良好で、艶消が好ま
れる用途への保護フィルムとして好適に使用できる。
する。 【構成】 高粘度のメタクリル樹脂、ゴム含有重合体、
メタクリル樹脂、ポリアルキレングリコール及び艶消剤
からなる樹脂混合物から得られたフィルム。 【効果】 ラミメート後の艶消性が良好で、艶消が好ま
れる用途への保護フィルムとして好適に使用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は艶消が好まれる用途への
保護フィルムとしてラミネートして使用されるラミネー
ト用アクリル系艶消フィルムに関する。
保護フィルムとしてラミネートして使用されるラミネー
ト用アクリル系艶消フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に樹脂成形品は艶があり、それが用
途によっては重要な特性とされるが、一方ではこのよう
な艶が無い方が好まれる用途も多い。艶消が好まれる用
途としては、壁紙、家具、車両等がある。
途によっては重要な特性とされるが、一方ではこのよう
な艶が無い方が好まれる用途も多い。艶消が好まれる用
途としては、壁紙、家具、車両等がある。
【０００３】従来、ラミネ−ト用艶消フィルムには、通
常のアクリル系樹脂に有機、または無機の艶消剤が配合
された艶消フィルムが使用されている。配合される艶消
剤に関する報告は種々されているが、ベ−ス素材である
フィルム用アクリル系樹脂を改質して、ラミネート用と
して最適なものに関する報告は従来されていなかった。
常のアクリル系樹脂に有機、または無機の艶消剤が配合
された艶消フィルムが使用されている。配合される艶消
剤に関する報告は種々されているが、ベ−ス素材である
フィルム用アクリル系樹脂を改質して、ラミネート用と
して最適なものに関する報告は従来されていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記通常のアクリル系
樹脂に有機、または無機の艶消剤が配合された艶消フィ
ルムは、ラミネ−ト時に艶が出てしまい、ラミネート後
良好な艶消状態にならないという問題点を有していた。
樹脂に有機、または無機の艶消剤が配合された艶消フィ
ルムは、ラミネ−ト時に艶が出てしまい、ラミネート後
良好な艶消状態にならないという問題点を有していた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
について鋭意検討の結果、ベース素材であるフィルム用
アクリル系樹脂に問題を有することを見いだし、本発明
に到達した。
について鋭意検討の結果、ベース素材であるフィルム用
アクリル系樹脂に問題を有することを見いだし、本発明
に到達した。
【０００６】すなわち本発明は、下記に示される熱可塑
性重合体（Ｉ）０．１〜２０重量部、ゴム含有重合体
（II）５〜９９．９重量部、熱可塑性重合体（III）０
〜９４．９重量部、平均分子量２００〜１０００００の
ポリアルキレングリコール１〜２０重量部、有機または
無機系艶消剤１〜２０重量部からなり、（Ｉ）（II）
（III）の合計が１００重量部である樹脂混合物をフィ
ルム化して得られるラミネート用艶消フィルムである。
性重合体（Ｉ）０．１〜２０重量部、ゴム含有重合体
（II）５〜９９．９重量部、熱可塑性重合体（III）０
〜９４．９重量部、平均分子量２００〜１０００００の
ポリアルキレングリコール１〜２０重量部、有機または
無機系艶消剤１〜２０重量部からなり、（Ｉ）（II）
（III）の合計が１００重量部である樹脂混合物をフィ
ルム化して得られるラミネート用艶消フィルムである。
【０００７】（Ｉ）熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と共重合可能な
他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とか
らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１ｌ／
ｇを超える熱可塑性重合体 （II）ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、他
の共重合可能な他のビニル単量体０〜４０重量％及び共
重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量
体混合物を重合して得られる弾性共重合体１００重量部
の存在下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と
共重合可能な他のビニル単量体０〜５０重量％からなる
単量体またはその混合物１０〜１０００重量部を重合さ
せることにより得られるゴム含有重合体 （III）熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル５０〜９９重量％と、アクリル酸エステル１〜５０重
量％と共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種
０〜５０重量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体
０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で
測定）が０．１ｌ／ｇ以下である熱可塑性重合体 本発明において、ポリアルキレングリコールが添加され
たフィルム用アクリル系樹脂を用いることにより、ラミ
ネート後の艶消状態が良好となることは、驚くべきこと
である。
他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とか
らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１ｌ／
ｇを超える熱可塑性重合体 （II）ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、他
の共重合可能な他のビニル単量体０〜４０重量％及び共
重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量
体混合物を重合して得られる弾性共重合体１００重量部
の存在下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と
共重合可能な他のビニル単量体０〜５０重量％からなる
単量体またはその混合物１０〜１０００重量部を重合さ
せることにより得られるゴム含有重合体 （III）熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル５０〜９９重量％と、アクリル酸エステル１〜５０重
量％と共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種
０〜５０重量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体
０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で
測定）が０．１ｌ／ｇ以下である熱可塑性重合体 本発明において、ポリアルキレングリコールが添加され
たフィルム用アクリル系樹脂を用いることにより、ラミ
ネート後の艶消状態が良好となることは、驚くべきこと
である。
【０００８】本発明における熱可塑性重合体（Ｉ）は、
メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と共重合可能な
他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とか
らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１ｌ／
ｇを超える熱可塑性重合体であり、フィルム成形性に対
し重要な役割を示す成分である。熱可塑性重合体（Ｉ）
の還元粘度は重要であり、還元粘度が０．１ｌ／ｇ以下
であれば、厚み精度の良好なフィルムとならない。還元
粘度は通常０．１ｌ／ｇを超えて２ｌ／ｇ以下、好まし
くは、０．２〜１．２ｌ／ｇである。
メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と共重合可能な
他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とか
らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１ｌ／
ｇを超える熱可塑性重合体であり、フィルム成形性に対
し重要な役割を示す成分である。熱可塑性重合体（Ｉ）
の還元粘度は重要であり、還元粘度が０．１ｌ／ｇ以下
であれば、厚み精度の良好なフィルムとならない。還元
粘度は通常０．１ｌ／ｇを超えて２ｌ／ｇ以下、好まし
くは、０．２〜１．２ｌ／ｇである。
【０００９】本発明に用いられる熱可塑性重合体（Ｉ）
において、メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル単
量体としては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリ
ル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシ
アン化合物等を使用することができる。
において、メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル単
量体としては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリ
ル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシ
アン化合物等を使用することができる。
【００１０】熱可塑性重合体（Ｉ）の製造は乳化重合法
によることが好ましく、通常の乳化重合法、後処理方法
により、粉末状で回収することができる。
によることが好ましく、通常の乳化重合法、後処理方法
により、粉末状で回収することができる。
【００１１】本発明におけるゴム含有重合体（II）は、
樹脂組成物に優れた耐衝撃性、伸度を付与する作用を有
し、アクリル酸アルキルエステルをゴムの主成分として
含む多層構造を有するグラフト共重合体である。
樹脂組成物に優れた耐衝撃性、伸度を付与する作用を有
し、アクリル酸アルキルエステルをゴムの主成分として
含む多層構造を有するグラフト共重合体である。
【００１２】本発明におけるゴム含有重合体（II）は、
アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共
重合可能な他のビニル単量体０〜４０重量％及び共重合
性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混
合物を重合させて得られた弾性共重合体１００重量部の
存在下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、
これと共重合可能なビニル系単量体０〜５０重量％から
なる単量体またはその混合物１０〜１０００重量部を少
なくとも１段以上で重合させることにより得られる。
アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共
重合可能な他のビニル単量体０〜４０重量％及び共重合
性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混
合物を重合させて得られた弾性共重合体１００重量部の
存在下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と、
これと共重合可能なビニル系単量体０〜５０重量％から
なる単量体またはその混合物１０〜１０００重量部を少
なくとも１段以上で重合させることにより得られる。
【００１３】ここで用いられるアクリル酸アルキルエス
テルとしては、アルキル基の炭素数１〜８のものが用い
られ、そのうちアクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル等が好ましい。
テルとしては、アルキル基の炭素数１〜８のものが用い
られ、そのうちアクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル等が好ましい。
【００１４】弾性共重合体を得るに際しては、４０重量
％以下の共重合可能な他のビニル単量体を共重合させる
ことができる。ここで用いるビニル単量体としては、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル、ス
チレン、アクリロニトリルなどが好ましい。
％以下の共重合可能な他のビニル単量体を共重合させる
ことができる。ここで用いるビニル単量体としては、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル、ス
チレン、アクリロニトリルなどが好ましい。
【００１５】さらに本発明においては共重合性の架橋性
単量体を使用する。用いる架橋性単量体としては特に限
定する必要は無いが、好ましくは、エチレングリコール
ジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、
アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジア
リル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリ
メチロールトリアクリレート、アリルシンナメート等が
挙げられ、これらを単独または組み合わせて用いること
ができる。
単量体を使用する。用いる架橋性単量体としては特に限
定する必要は無いが、好ましくは、エチレングリコール
ジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、
アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジア
リル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリ
メチロールトリアクリレート、アリルシンナメート等が
挙げられ、これらを単独または組み合わせて用いること
ができる。
【００１６】弾性共重合体にグラフトさせる単量体とし
ては、メタクリル酸エステル５０重量％以上が使用さ
れ、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
さらに共重合可能な他のビニル単量体５０重量％以下が
使用され、特に限定されないが具体的には、アクリル酸
メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル
等のアクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロ
ニトリルなどが挙げられる。
ては、メタクリル酸エステル５０重量％以上が使用さ
れ、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
さらに共重合可能な他のビニル単量体５０重量％以下が
使用され、特に限定されないが具体的には、アクリル酸
メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル
等のアクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロ
ニトリルなどが挙げられる。
【００１７】グラフトさせる単量体混合物は弾性共重合
体１００重量部に対し１０〜１０００重量部、好ましく
は２０〜２００重量部が使用され、少なくとも１段以上
で重合することができる。
体１００重量部に対し１０〜１０００重量部、好ましく
は２０〜２００重量部が使用され、少なくとも１段以上
で重合することができる。
【００１８】本発明中のゴム含有重合体（II）は、通常
の乳化重合で得られる。なお、重合時に連鎖移動剤、そ
の他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤は公知
のものが使用できるが好ましくはメルカプタン類であ
る。
の乳化重合で得られる。なお、重合時に連鎖移動剤、そ
の他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤は公知
のものが使用できるが好ましくはメルカプタン類であ
る。
【００１９】本発明で使用される熱可塑性重合体（II
I）は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル
酸エステル５０〜９９重量％と、アクリル酸エステル１
〜５０重量％と、これと共重合可能な他のビニル単量体
の少なくとも１種０〜５０重量％とからなり、重合体の
還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに
溶解し、２５℃で測定）が０．１ｌ／ｇ以下である重合
体である。
I）は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル
酸エステル５０〜９９重量％と、アクリル酸エステル１
〜５０重量％と、これと共重合可能な他のビニル単量体
の少なくとも１種０〜５０重量％とからなり、重合体の
還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに
溶解し、２５℃で測定）が０．１ｌ／ｇ以下である重合
体である。
【００２０】熱可塑性重合体（III）で使用されるメタ
クリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できる
が、メタクリル酸メチルが最も好ましい。アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等が使用できる。アクリル酸エス
テルは１〜５０重量％の範囲で使用され、好ましくは５
〜４０重量％の範囲である。共重合可能な他のビニル単
量体としては公知の単量体が使用できる。
クリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できる
が、メタクリル酸メチルが最も好ましい。アクリル酸エ
ステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等が使用できる。アクリル酸エス
テルは１〜５０重量％の範囲で使用され、好ましくは５
〜４０重量％の範囲である。共重合可能な他のビニル単
量体としては公知の単量体が使用できる。
【００２１】熱可塑性重合体（III）の製造方法は、特
に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重
合等の方法で重合できる。なお、重合時に連鎖移動剤、
その他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤は公
知のものが使用できるが好ましくはメルカプタン類であ
る。
に限定されないが、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重
合等の方法で重合できる。なお、重合時に連鎖移動剤、
その他の重合助剤等を使用してもよい。連鎖移動剤は公
知のものが使用できるが好ましくはメルカプタン類であ
る。
【００２２】本発明は、こうして得られた熱可塑性重合
体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）、熱可塑性重合体（II
I）と、ポリアルキレングリコール、有機または無機系
艶消剤からなる樹脂混合物であり、これをフィルム化し
て得られるラミネート用艶消フィルムである。熱可塑性
重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）、熱可塑性重合体
（III）は合計１００重量部使用し、その混合比率は熱
可塑性重合体（Ｉ）が０．１〜２０重量部、ゴム含有重
合体（II）が５〜９９．９重量部、熱可塑性重合体（II
I）が０〜９４．９重量部である。
体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）、熱可塑性重合体（II
I）と、ポリアルキレングリコール、有機または無機系
艶消剤からなる樹脂混合物であり、これをフィルム化し
て得られるラミネート用艶消フィルムである。熱可塑性
重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）、熱可塑性重合体
（III）は合計１００重量部使用し、その混合比率は熱
可塑性重合体（Ｉ）が０．１〜２０重量部、ゴム含有重
合体（II）が５〜９９．９重量部、熱可塑性重合体（II
I）が０〜９４．９重量部である。
【００２３】本発明においては、ポリアルキレングリコ
ールを使用することが必須である。ポリアルキレングリ
コールとしては公知のものが使用でき、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチ
レングリコール、及びこれらの分岐を有するもの等が挙
げられるが、最も好ましいのはポリエチレングリコール
である。ポリアルキレングリコールの平均分子量は２０
０〜１０００００のものが使用され、好ましくは１００
０〜２００００である。ポリアルキレングリコールは１
〜２０重量部使用することが必須であり、５〜１５重量
部使用することが好ましい。ポリアルキレングリコール
が１重量部未満であるとその効果はほとんどなく、また
２０重量部を越えて使用すると耐熱性が低下し、成形前
の乾燥等が困難となるため好ましくない。
ールを使用することが必須である。ポリアルキレングリ
コールとしては公知のものが使用でき、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチ
レングリコール、及びこれらの分岐を有するもの等が挙
げられるが、最も好ましいのはポリエチレングリコール
である。ポリアルキレングリコールの平均分子量は２０
０〜１０００００のものが使用され、好ましくは１００
０〜２００００である。ポリアルキレングリコールは１
〜２０重量部使用することが必須であり、５〜１５重量
部使用することが好ましい。ポリアルキレングリコール
が１重量部未満であるとその効果はほとんどなく、また
２０重量部を越えて使用すると耐熱性が低下し、成形前
の乾燥等が困難となるため好ましくない。
【００２４】本発明においては、有機または無機系艶消
剤を１〜２０重量部使用することが必須である。艶消剤
の種類は特に限定されず公知のものが使用できる。好ま
しくは、無機系艶消剤としてはマイカ微粒子またはタル
ク微粒子、有機系艶消剤としては粒径１〜２０μの架橋
構造を有する樹脂微粒子である。
剤を１〜２０重量部使用することが必須である。艶消剤
の種類は特に限定されず公知のものが使用できる。好ま
しくは、無機系艶消剤としてはマイカ微粒子またはタル
ク微粒子、有機系艶消剤としては粒径１〜２０μの架橋
構造を有する樹脂微粒子である。
【００２５】粒径１〜２０μの架橋構造を有する樹脂微
粒子はアクリル樹脂系微粒子であり架橋剤で架橋され溶
融しない微粒子であることが好ましい。アクリル樹脂系
微粒子であればフィルムの透明性が良好となり、また溶
融する微粒子を使用すると良好な艶消効果が期待できな
い。
粒子はアクリル樹脂系微粒子であり架橋剤で架橋され溶
融しない微粒子であることが好ましい。アクリル樹脂系
微粒子であればフィルムの透明性が良好となり、また溶
融する微粒子を使用すると良好な艶消効果が期待できな
い。
【００２６】これらの艶消剤は、１〜２０重量部、好ま
しくは５〜１５重量部使用される。１重量部未満では良
好な艶消性が期待できず、２０重量部を超えると成形物
外観を損なう恐れがある。
しくは５〜１５重量部使用される。１重量部未満では良
好な艶消性が期待できず、２０重量部を超えると成形物
外観を損なう恐れがある。
【００２７】本発明の樹脂組成物は必要に応じて一般の
配合剤、例えば安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝
撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤等を含
むことができる。
配合剤、例えば安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝
撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤等を含
むことができる。
【００２８】本発明における樹脂組成物は、フィルム状
に成形される。成形に先立って、各々の所定量をヘンシ
ェルミキサ−等を使用し十分に均一に混合し、スクリュ
−押出機等を使用し１６０〜２８０℃で溶融混練し、ペ
レット状に成形することが好ましい。その後Ｔダイ法、
インフレーション法、カレンダー法などにより良好な艶
消フィルムを得ることができる。また本発明で得られた
フィルムは通常のラミネート方法で各種基材樹脂、フィ
ルム等にラミネートできるが、５０〜１８０℃で熱ラミ
ネ−ションを行うことが好ましい。
に成形される。成形に先立って、各々の所定量をヘンシ
ェルミキサ−等を使用し十分に均一に混合し、スクリュ
−押出機等を使用し１６０〜２８０℃で溶融混練し、ペ
レット状に成形することが好ましい。その後Ｔダイ法、
インフレーション法、カレンダー法などにより良好な艶
消フィルムを得ることができる。また本発明で得られた
フィルムは通常のラミネート方法で各種基材樹脂、フィ
ルム等にラミネートできるが、５０〜１８０℃で熱ラミ
ネ−ションを行うことが好ましい。
【００２９】
【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
は実施例により限定されるものではない。なお実施例中
において部数はすべて重量基準である。
は実施例により限定されるものではない。なお実施例中
において部数はすべて重量基準である。
【００３０】実施例１〜１３ ａ）熱可塑性重合体（Ｉ）の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込
み、乳化剤オレイン酸カリ１部、過硫酸カリ０．３部を
仕込んだ。続いてメタクリル酸メチル４０部、アクリル
酸ｎ−ブチル１０部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０
０５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌し
重合を完結させた。引き続いてメタクリル酸メチル４８
部、アクリル酸ｎ−ブチル２部からなる単量体混合物を
２時間にわたり滴下し滴下終了後２時間保持を行い重合
を完結させた。得られたラテックスを０．２５％硫酸水
溶液に添加し、重合体を酸析後脱水、水洗、乾燥し、粉
体状で重合体を回収した。得られた共重合体の還元粘度
ηsp/cは０．３８ｌ／ｇであった。
み、乳化剤オレイン酸カリ１部、過硫酸カリ０．３部を
仕込んだ。続いてメタクリル酸メチル４０部、アクリル
酸ｎ−ブチル１０部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０
０５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌し
重合を完結させた。引き続いてメタクリル酸メチル４８
部、アクリル酸ｎ−ブチル２部からなる単量体混合物を
２時間にわたり滴下し滴下終了後２時間保持を行い重合
を完結させた。得られたラテックスを０．２５％硫酸水
溶液に添加し、重合体を酸析後脱水、水洗、乾燥し、粉
体状で重合体を回収した。得られた共重合体の還元粘度
ηsp/cは０．３８ｌ／ｇであった。
【００３１】ｂ）ゴム含有重合体（II）の製造 反応容器に下記のような割合の原料を仕込み、窒素雰囲
気下５０℃で４時間撹拌を行いながら重合を完結させ、
弾性体ラテックスを得た。
気下５０℃で４時間撹拌を行いながら重合を完結させ、
弾性体ラテックスを得た。
【００３２】 アクリル酸ブチル（ＢＡ） ７７部 スチレン ２２．７部 メタクリル酸アリル ０．３部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ２．０部 脱イオン水 ３００部 過硫酸カリ ０．３部 燐酸二ナトリウム１２水塩 ０．５部 燐酸水素ナトリウム２水塩 ０．３部 この弾性体ラテックス１００重量部（固形分として）を
反応容器に取り、撹拌しながら充分窒素置換した後、８
０℃に昇温し、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート０．１２５部、脱イオン水２部からなる水溶液を
添加後、温度を８０℃に保ちながらメタクリル酸メチル
６０部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０５部、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド０．１２５部からなる混合
物を２時間にわたり滴下後２時間保持し重合を完結させ
た。
反応容器に取り、撹拌しながら充分窒素置換した後、８
０℃に昇温し、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート０．１２５部、脱イオン水２部からなる水溶液を
添加後、温度を８０℃に保ちながらメタクリル酸メチル
６０部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０５部、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド０．１２５部からなる混合
物を２時間にわたり滴下後２時間保持し重合を完結させ
た。
【００３３】得られた共重合体ラテックスを３％食塩水
溶液に添加し、塩析後脱水、水洗、洗浄を行い粉体状で
ゴム含有重合体（II）を得た。
溶液に添加し、塩析後脱水、水洗、洗浄を行い粉体状で
ゴム含有重合体（II）を得た。
【００３４】ｃ）成形品の製造 上記のごとくして得られた熱可塑性重合体（Ｉ）、ゴム
含有重合体（II）、熱可塑性重合体（III）であるメタ
クリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体（メタクリ
ル酸メチル／アクリル酸メチル＝９０／１０、ηsp/c＝
０．０５ｌ／ｇ）、及び各種ポリアルキレングリコー
ル、各種艶消剤を表１に示す各種割合でヘンシェルミキ
サ−で混合した。次いで４０mmφのスクリュー型押出機
（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてシリンダー温度２００〜２６
０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練しペレット化した。
含有重合体（II）、熱可塑性重合体（III）であるメタ
クリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体（メタクリ
ル酸メチル／アクリル酸メチル＝９０／１０、ηsp/c＝
０．０５ｌ／ｇ）、及び各種ポリアルキレングリコー
ル、各種艶消剤を表１に示す各種割合でヘンシェルミキ
サ−で混合した。次いで４０mmφのスクリュー型押出機
（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いてシリンダー温度２００〜２６
０℃、ダイ温度２５０℃で溶融混練しペレット化した。
【００３５】得られたペレットを除湿乾燥機を用い５０
℃で１昼夜乾燥し、Ｔダイを用いてフィルム成形を行っ
た。得られたフィルムの成形性、光沢度を表１に示す。
なお光沢度はグロスメーター（ムラカミカラーリサーチ
ラボラトリー製 ＧＭ−２６Ｄ型）を用い、６０°での
光沢度を測定した。
℃で１昼夜乾燥し、Ｔダイを用いてフィルム成形を行っ
た。得られたフィルムの成形性、光沢度を表１に示す。
なお光沢度はグロスメーター（ムラカミカラーリサーチ
ラボラトリー製 ＧＭ−２６Ｄ型）を用い、６０°での
光沢度を測定した。
【００３６】ｄ）ラミネート 上記方法にて得られたフィルムをエンボス付きラミネー
トロールを用い、厚み１００μの軟質塩ビフィルムと１
５０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で熱ラミネーションを
行った。得られたラミネート後フィルムの光沢度を表１
に示す。
トロールを用い、厚み１００μの軟質塩ビフィルムと１
５０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で熱ラミネーションを
行った。得られたラミネート後フィルムの光沢度を表１
に示す。
【００３７】比較例１ 熱可塑性重合体（Ｉ）を使用せずに実施例１と同様に製
膜を行った。結果を表２に示す。本比較例より熱可塑性
重合体（Ｉ）を使用しないと良好なフィルムが得られな
いことがわかる。
膜を行った。結果を表２に示す。本比較例より熱可塑性
重合体（Ｉ）を使用しないと良好なフィルムが得られな
いことがわかる。
【００３８】比較例２〜３ 艶消剤の種類、添加量を表２に示すように変えたほかは
実施例１と同様にしてフィルムを得、また軟質塩ビフィ
ルムにラミネートを行った。結果を、表２に示す。表２
より、艶消剤が１重量部未満であると良好な艶消性が得
られず、艶消剤が２０重量部を越えるとフィルム外観を
損なうことがわかる。
実施例１と同様にしてフィルムを得、また軟質塩ビフィ
ルムにラミネートを行った。結果を、表２に示す。表２
より、艶消剤が１重量部未満であると良好な艶消性が得
られず、艶消剤が２０重量部を越えるとフィルム外観を
損なうことがわかる。
【００３９】比較例４〜５ ポリアルキレングリコールの添加量を表２に示すように
変えたほかは実施例１と同様にしてフィルムを得、また
軟質塩ビフィルムにラミネートを行った。結果を表２に
示す。表２よりポリアルキレングリコ−ルが１重量部未
満であると良好な艶消性が得られず、２０重量部を超え
ると作業性が悪化することがわかる。
変えたほかは実施例１と同様にしてフィルムを得、また
軟質塩ビフィルムにラミネートを行った。結果を表２に
示す。表２よりポリアルキレングリコ−ルが１重量部未
満であると良好な艶消性が得られず、２０重量部を超え
ると作業性が悪化することがわかる。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】本発明のポリアルキレングリコールが添
加された樹脂混合物をフィルム化して得られる艶消フィ
ルムはラミネ−ト後の艶消性が良好であり、艶消が好ま
れる壁紙、家具、車両等への保護フィルムとして好適に
使用できる。
加された樹脂混合物をフィルム化して得られる艶消フィ
ルムはラミネ−ト後の艶消性が良好であり、艶消が好ま
れる壁紙、家具、車両等への保護フィルムとして好適に
使用できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記に示される熱可塑性重合体（Ｉ）
０．１〜２０重量部、ゴム含有重合体（II）５〜９９．
９重量部、熱可塑性重合体（III）０〜９４．９重量
部、平均分子量２００〜１０００００のポリアルキレン
グリコール１〜２０重量部、有機または無機系艶消剤１
〜２０重量部からなり、（Ｉ）（II）（III）の合計が
１００重量部である樹脂混合物をフィルム化して得られ
るラミネート用艶消フィルム。 （Ｉ）熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と共重合可能な
他のビニル単量体の少なくとも１種０〜５０重量％とか
らなり、重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホ
ルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．１ｌ／
ｇを超える熱可塑性重合体 （II）ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９重量％、共
重合可能な他のビニル単量体０〜４０重量％及び共重合
性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混
合物を重合して得られる弾性共重合体１００重量部の存
在下にメタクリル酸エステル５０〜１００重量％と共重
合可能な他のビニル単量体０〜５０重量％からなる単量
体またはその混合物１０〜１０００重量部を重合させる
ことにより得られるゴム含有重合体 （III）熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル５０〜９９重量％と、アクリル酸エステル１〜５０重
量％及び共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１
種０〜５０重量％とからなり、重合体の還元粘度（重合
体０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃
で測定）が０．１ｌ／ｇ以下である熱可塑性重合体 - 【請求項２】 艶消剤が粒径１〜２０μの架橋構造を有
する樹脂微粒子、マイカ微粒子、またはタルク微粒子で
ある請求項１記載のラミネ−ト用艶消フィルム。 - 【請求項３】 ポリアルキレングリコールがポリエチレ
ングリコールである請求項１記載のラミネート用艶消フ
ィルム。 - 【請求項４】 塩化ビニール系フィルムまたはシートに
ラミネートされるフィルムである請求項１記載のラミネ
ート用艶消フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23012592A JP3307989B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | ラミネート用艶消フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23012592A JP3307989B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | ラミネート用艶消フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673199A true JPH0673199A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3307989B2 JP3307989B2 (ja) | 2002-07-29 |
Family
ID=16902965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23012592A Expired - Lifetime JP3307989B2 (ja) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | ラミネート用艶消フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3307989B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999006485A1 (fr) * | 1997-07-31 | 1999-02-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pellicule en resine acrylique et film stratifie contenant cette pellicule |
| WO1999014272A1 (fr) * | 1997-09-16 | 1999-03-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Films acryliques et stratifies acryliques |
| JP2008501062A (ja) * | 2004-05-28 | 2008-01-17 | アーケマ・フランス | 印刷可能な艶消し面を有する熱可塑性物品 |
| KR20180109072A (ko) | 2016-02-15 | 2018-10-05 | 주식회사 쿠라레 | 열가소성 수지 필름과 그 제조 방법, 및 적층체 |
-
1992
- 1992-08-28 JP JP23012592A patent/JP3307989B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999006485A1 (fr) * | 1997-07-31 | 1999-02-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pellicule en resine acrylique et film stratifie contenant cette pellicule |
| WO1999014272A1 (fr) * | 1997-09-16 | 1999-03-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Films acryliques et stratifies acryliques |
| JPH1180487A (ja) * | 1997-09-16 | 1999-03-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 加工性良好なアクリルフィルム、およびそのアクリルフィルムを積層した成形品 |
| US6509097B1 (en) | 1997-09-16 | 2003-01-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Acrylic films and acrylic laminates |
| JP2008501062A (ja) * | 2004-05-28 | 2008-01-17 | アーケマ・フランス | 印刷可能な艶消し面を有する熱可塑性物品 |
| KR20180109072A (ko) | 2016-02-15 | 2018-10-05 | 주식회사 쿠라레 | 열가소성 수지 필름과 그 제조 방법, 및 적층체 |
| US11052645B2 (en) | 2016-02-15 | 2021-07-06 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic resin film, its manufacturing method, and laminated body |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3307989B2 (ja) | 2002-07-29 |
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